É
BCKQNC-C-BYT
BOY TE
BAO CÁO KÉT QUÁ NGHIÊN CỨU ĐỀ TÀI CÁP BỘ
NGHIÊN CỨU ĐỊNH TÍNH VÀ ĐỊNH LƯỢNG HÓA CHÁT
BẢO VỆ THỰC VẬT TỒN DƯ TRONG MỘT SỐ DƯỢC LIEU ĐƯỢC TRÒNG VÀ SỬ DỤNG Ở VIỆT NAM
Chủ nhiệm Đề tài: PGS.TS, Trịnh Văn Quỳ
Cơ quan chủ trì để tài: Viện Kiếm nghiệm
Cấp quản lý: Bộ V tế
Mã số để tài: Quyết định số 3643/QĐ-BYT, ngày 03 tháng 10 năm 2002
“Thời gian thực hiện: tháng 9 năm 2002 đến tháng 12 năm 2004
Tông kinh phí thực hiện để tài triệu đẳng,
“Trong đó: kinh phi SNKH 150 — triệu đồng Nguồn khác (nếu có) triệu đẳng,
Năm 2005
Trang 2BCKQNG-C-BYT
BẢO CÁO KẾT QUÁ NGHIÊN CỨU ĐỀ TÀI CÁP BỘ
1 'Tên đề tài: nghiên cứu định tính và định lượng hóa chất bản vệ thực vật tẫn dư trong
một số dược liệu được trằng và sử dụng ở Việt Nam
2 Chủ nhiệm Đề tài: PGS TS, TRINH VAN QUY
Chức vụ: Chủ lịch HĐDĐ Việt Nam Cơ quan: Hội đồng Dược điển Việt Nam Điện thoại: (CQ) (84.4)8255341 (NR) Fax: (84.4)82569i 1
Mobile: E-mail:
Địa chi cơ quan : 48 Hai Bà Trưng, Hà Nội Địa chỉ nhà riêng :
3 Cơ quan chủ trì đề tài: Viện Kiểm nghiệm - Bộ Y Tế
Điện thoại {84.4)8255791 Fax: (84.4)8256911
E-mail :
Dia chi : 48 Hai Bà Trưng - Hà Nội
4, Co quan quản lý để tài: Bộ Y tế
5, Thư kỷ đề tài: TRẤN VIỆT HÙNG
6 Phó chủ nhiệm đề tài hoặc ban chú nhiệm đề tài; 7 Cán bộ tham gia nghiên cứu:
1 Th§ VƯƠNG TRƯỜNG GIANG, TT Phân tích hóa chất BVTV phía Bá
thực vật
2.Th§ PHẠM THỊ GIẢNG, Viện Kiểm nghiệm — Bộ Y Tế 3 NCS TRAN VIỆT HÙNG, Viện Kiểm nghiệm — Bộ Y Tế
4.CN ĐĂNG ĐỨC KHANH, Viện Pháp Y Quân đội
5.G§.TS PHẠM THANH KỲ, Trường Đại học Dược Hà Nội
6 TS THÁI PHAN QƯỲNH NHƯ, Viện Kiểm nghiệm — Bộ Y Tế
Trang 3AND BP RVTV CNQG DDE PDT DBVN IT ECD EDC El EP GaP Gc GPC HC KHIN LOD 10Q LDso MRL MS MsD NCI NPD oc oP Pd PHI PY RSD BCKQNC-C-BYT
NHONG CHU VIET TAT, KY HIEU VA DON VI
Alkali flame ionisation detector — Detector ion héa ngon Ita kiém (dng nghĩa
voi NPD)
Dược điển Anh
Bảo vệ thực vật Công nghệ quốc gia
1,1 Dielo ~ 2,2 bìs (n-clopheny]) ethylen, Chất chuyển hóa của DDT
Diclo — diphenyl ~ triclo ethan
Dược điển Việt Nam lần xuất bản thứ ba
Electron Captured Detector — Detector cong kết điện tử
Endocrin Disruption Chemicals — Héa chat gay réi loan ndi tiét
Flectron impact — Va cham điện tử
in Chau Att Good agriculture practice ~ Thực hành nông nghiệp tốt
Gas Chromatography - Séc ky khi
Gel permeation chromatography — Sac ky thm qua geL (đồng nghĩa với SEC) Héa chat
Khoa học tự nhiên
The European Pharmacopoeia - Dược
Limit of detection ~ Giới hạn phát hiện 1imút of quantitation ~ Giới hạn định lượng,
Lethal dose 50 - gây chết S0
Maximum Residue Limit — Dự lượng tối đá cho phép
Mass Spnecirum — Khối phê
Mass Seclective detector - Detector khối phổ
Negative chemical ionisation — lon hóa hóa học tạo ion am Nitrogen-phosphorons detector - Detector nite phospho
(ding nghĩa với AFID)
Organochlorine pesticides — Héa chất BVTV nhém co clo
Organophosphorous pesticides — Hóa chất I3VTV nhóm co phospho
Phân đoạn
Pre Harvest Interval - thời gian cách ly
Pyrothroid pesticides ~ Hóa chất BVTV nhóm pyrethroid
Relative Area — Diện tích píc tương đối
Trang 4sD SEC SIM SKB SKK SKS SPE Tic USP em HB % ml BCKQNC-C-BYT
Standard deviation Độ lệch chuẩn
Size exclusion chromatography — Sẵo ký rây phân tử (đồng nghĩa với GPC)
Selected ion monitoring - Chế độ quét ion chon loc
Sắc ký đồ
Sắc ký khí
8Š kiểm soát, số lô sản xuất
Solid phase extraction — Chiét pha rin
Total ion chromatogram - Chế độ quét toàn bộ ion
The United States Pharmacopoeia -Duge dién My
World Health Organisation — Tổ chức Y tế thể giới
centimet
microgam mV milivol
inche=25,4mm ng — ; nanogam
fentogam PB ¡ pierogam
Kilogam ppb: _ part per billion, phan ty
Trang 5BCKQNC-C-BYT
MỤC LỤC
Trang
PHANA TOM TAT CAC KET QUA NOI BAT CUA DI
Í Kết quả nỗi bật của để tài
(a) Đồng góp mới
(b) Kết quả cụ thể (các sản phẩm cụ thể)
(c) Hiệu quả về đào tạo
(đ) Hiệu quả về kinh tế
(e) Hiệu quả về xã hội al by 3, Áp dụng vào thực tiếu sâu xuất và đời sống xã hột 3 Đãnh giá thực hiện đề tải đối chiến với đỀ cương nghiên cứu
được phê duyệt
(a) Tiến độ —
{b) Thực hiện các mục tiêu nghiễn cứn —
{€) Các sản phẩm tạo ra so với dự kiến của bản để cương
(d) Đánh giá việc sử dụng kinh phí
Trang 6
BCKQNC-C-BYT
PHẢNH NỘI DUNG BÁO CÁO CHI TIẾT KẾT QUÁ
NGHIÊN CỨU ĐỀ TÀI CÁP BỘ c c eo °Ổ 1 ĐẶT VẤN ĐỀ LL Tính cấp thiết cần nghiên cứu của đề tài 1⁄2 Mục tiêu nghiên cứu
2 TONG QUAN TAI LIBU
2.1 Khái quát về hóa chất BVTV và độc của hóa chất BVTV oo a 2.2, Tình hình sử đụng hoá chất BVTV 10
Tình hình nghiên cứu phân tích dư lượng hóa chất BVTV
trong dược liệu „10 2.4, Phân tích đư lượng hóa chất BVTV 241 XWTý mẫn op 2.4.2, Phân tích định tĩnh và định lượng hóu chất BVTV bằng SẮc Ký KHÍ non ohrerrehatrrerrirrirrirrrirre 14
3 ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .òcc coi wld 3.1 Thidt kG mghi@n ci ec cece ce cece ce cceeussssceceesnsannee
Trang 7BCKQNC-C-BYT
4, KET QUA NGHTEN CUU o ccsccecesscecseese sees eens cassannsenecnnnntinentteenentntsn 29
41, Khao sat sir dung héa chat BVTV trong trong dược liệu 29
4.2 Nghiên cứu xây dựng phương pháp phân tích 40
42.1 Các chương trình sắc ký đã xây dựng AO
42.2 KẾ quả phân tách các chất theo các chương trình sắc ký đã xây đựng 42 4.3.3 Kết quả khảo sát đánh giá phương pháp "`
4.2.4, Các gi trình xử lý mẫu đã Xây ĐựNg cv ant 4.2.5 Két qua thao sat các quy trình xử lý mẫu đã xây dựng — 53
43 Tóm tắt quy trình phân tích xác định dư lượng húa chất BVTV
áp dụng cho 3 nhóm cơ clo, cơ phospho va pyrethroid 55
4.4 Phân tích dư lượng hóa chất BVTV trong một số mẫu được l
4.4.4, Phân tích dự lượng hóa chất BVTV cơ do 58 4.4.2 Phin tick dw tepng hoa chét BVIV co’ phospho va pyrethroid 5 BANLUAN 5.1 Về tình hình sử dụng hóa chất BVTV trong trồng dược liệu
5.2 VỀxây dựng phường pháp phân tích
5.3.+ Khao sét dw hrgng héa chit BVTV trong duge ligu 6 KẾT LUẬN VÀ KIÊN NGHỊ 6.1 Kếtluận 6.2 Kiến nghị ?ị TAY LIỆU THẤM KHẢ co cung gántta Q1 A004tagg g sbaiacnggseaso TẢ 8, PHU LUC
Phụ lục1 — Mẫu phiếu điển tra PLL
Phụ lục2 — Xác nhận của địa phương PLS
Phụ lục 3 Danh mục hóa chất BVTV cắm và hạn chế sử dụng ở VN, PLO
Phụ lục 4 Danh mục dược liệu trồng ở các dịa phương và được liệu sử
dụng trong nghiền cứu PLY
Phụ lục5 Một số SKĐ kết quả nghiền cứu PLI3
Trang 8Tom tat các kết quả nổi bật của để tài BCKONCBVT _
PHAN A TOM TAT CAC KET QUA NOI BAT CUA DE TAI
1 Kết quả nỗi bật của để tài
(a) Dong gop mới
BA khdo sat tình hình sử dụng HC BVTV trong trồng được liệu ở một số địa
phương miền Bắc Việt Nam và ghi được 99 lên HC BVTV trong trồng được liệu,
làm cơ sở cho việc xây dụng chỉ tiêu mức dư lượng tối đa cho phép và xây dựng phương pháp phân tích các đối tượng HC BVTV trên
+ Đã xây đựng được phương pháp, quy trình phân tích dư lượng của một số HC BVTV nhóm co clo, co phospho va pyrethroid trong được liệu, đề nghị đưa vào
Dược điển Việt Nam xuất bản lẫn thứ tr (DĐVN TV)
** Đã phân tích dư lượng một số HC BVLV trong 61 mẫu dược liệu bao gồm dược
liệu thu mua ở địa phương trằng, được liệu nhập từ Trung Quốc Qua đó có sự đánh giá về chất lượng dược liệu được trồng và sử dụng ở Việt Nam về mặt IIC
.VTV lồn đư
+* Vềmnghiên cứu khoa học
13 công trình KH có liên quan đã được công bố
Tham gia 3 hội nghị KH: _ Hội nghị hóa học toàn quốc lần thứ IV (Hà Nội - 2003)
Hội nghị hóa học châu Á 10 (Hà Nội - 2003)
Hội nghị khoa học được (TP Hỗ Chí Minh - 2003),
(b) Kết quả cụ thể (các sản phẩm cụ thể)
-_ Đã khảo sát tình hình sử dụng HC BVTV trong trồng được liệu ở 3 địa điểm
trằng được liệu có truyền thống thuộc hai tỉnh Hưng Yên và Ï ào Cai, qua đó khái
quát được tình hình sử dụng hóa chất BVTV trong trồng được liệu ở Việt Nam
Đã ghi được tên và phân loại một cách cơ bản 99 HC BVTV có sử dụng trong
trồng dược liệu, lừ đó sảng lọc và lựa chọn những đối tượng phân tích phù hợp
(HC BVTV quy định kiểm tra trong các được điển tiên tiến như dược điển Châu
Âu, được điển Mỹ, HC BVTV có tính độc hại cao hoặc có tính bền vững ảnh
Trang 9Tóm tắt các kết quả nổi bật của đề tài BCKONCBYT
tra dư lượng của chúng trong một số mẫu được liệu, phương thuốc cỗ truyền
hoặc chế phẩm đông dược
-_ Xây dựng được phương pháp phân tích dư lượng IIC BVTV thuộc 3 nhóm cơ clo, ca phospho và pyrethroid (37 hoạt chất) trong được liệu phủ hợp với điều
kiện ở Việt Nam gồm có các quy trình xử lý mẫu thích hợp với các đối tượng
dược liệu (bộ phận dùng ở trên mặt đất như hoa, lá, quả và hộ phận đủng ở
.) và 4 chương trình sắc ký để định tính và định
lượng HC BVTV ở mức độ vết dưới mặt đất như rễ, thân
~ _ Đã khảo sát dư lượng của một số HC BVTV trong 61 mẫu dược liệu -_ Từ những kết quả nghiên cứu trên đã có 4 nội đung để nghị đối với
Ấp quản lý có thâm quyền nhằm mục đích nâng cao chất lượng thuốc có nguồn gắc thực vật,
hội nhập khu vực và hội nhập quốc tế về được liệu sạch, được liệu an toàn Bên
cạnh đó, để tải cũng có các kiến nghị nhằm giáo duc cho người nông dân trồng,
cây dược liệu ý thức được tính độc hại của HC BVTV và việc cần thiết phải có
những hướng dẫn cụ thể về sử dụng HC BVTV đúng theo quy định, góp phần
đảm bảo an toàn cho mình, hạn chế đư lượng HC BVTV trong được liệu và tránh gây ô nhiễm cho môi trường
(e) Hiệu quả về đào tạo
Đào tạo 1 tiến sĩ được học sắp bảo vệ
Dao tao mdi thạc sĩ được học đã bảo vệ thành công
Đào tạo bốn được sĩ đại học, ba đã bảo vệ thành công và một đang là sinh
viên DH được năm cuối
(4) Hiệu quả về kinh tế
~_ Việt Nam là một trong những quốc gia sử đụng nhiều HC BVTV trong nông
nghiệp nói chung và trong trồng dược liệu nói riêng Theo các khảo sát và đánh
giá, tổng công suất thiết kế của các nhà máy sản xuất HC BVTV (khoảng
130.000 tắn/năm) đã vượt quá nhu cầu thực tế về HC BVTV cần thiết sử dụng
trong nông nghiệp Tuy nhiên hàng năm, nước ta vẫn nhập hơn 30.000 tấn IIC
BVTV, đó là chưa kế tới việc nhập theo đường tiểu ngạch Qua khảo sát việc sử
dụng HC BVTV trong trồng được liệu đã đánh giá được tình hình sử dụng HC
Trang 10Tôm tất các kết quả nôi bật của đề tài BCKQNCBYT
nhằm mục đích hạn chế việc sử dụng HC BVTV trong trồng được liệu, áp dụng
việc quản lý dịch hại tổng hợp trong trồng dược liệu và áp đụng các quy trình được liệu sạch qua đó sẽ tiết kiệm được tiên mua HC BVTV
-_ Để tài đã khai thác triệt dé và hiệu quả những phương tiện sẵn có tại cơ quan chủ
trì để tài là Viện Kiếm nghiệm (máy sắc ký khí, cột, hóa chất ) và các đơn vị
phối hợp (Irường ĐH dược Hà Nội, Trung tâm nghiên cứu và phân tích HC
BVTV phía Bắc, Cục Bảo vệ thực vậi
.) do đó đã tiết kiệm dược kinh phi cin thiết để triển khai và nghiên cứu theo các nội dung của đề tài được phê duyệt
-_ Không có tiêu chỉ và phương pháp kiểm tra dư lượng HC BVTV trong dược liệu
gần đây đã làm cho được liệu nước ta khó khăn trong thương mại quốc tế, không
qua được các rào cân kỹ thuật, lâm giảm sức cạnh tranh của được liệu nước ta,
ảnh hưởng đến xuất khâu dược liệu ra nước ngoài Đề đài đã góp phần vào việc
nâng cao chất lượng được liệu về mặt än tồn, qua đơ góp phần nâng cao năng
lực cạnh tranh của được liệu nước nhà trong thương mại quốc
(e) Hiệu quả về xã hội
~_ Trong những năm gắn đây, do thiếu việc khảo sát điều tra một cách khoa học về
việt sử dụng HC BVTV trong trằng được liệu, đã xuất hiện những thông tìn
không xác thực trên các phương tiện thông tin đại chúng như vấn để xông sinh được liệu, sử dụng HC ISVTV trái phép tràn lan, ngộ độc đã trực tiếp ảnh
hưởng đến dư luận xã hội về chất lượng dược liệu trồng trong nước Việc khảo
sát điểu tra sử đụng HC BVTV trong đề
đã có những kết quả và đánh giá
ding về sử dụng HC BVTV trong trồng được liệu Kết quả phân tích trên các mẫu được liệu trồng trong nước đã cho thấy dư lượng thực tế trong các mẫu dược
liệu, qua đó đã sơ bộ kết luận phần lớn oác mẫu được liệu trên thị trường không, có dư lượng vượi quá quy định đối chiếu theo được điển của các nước tiên tiến
Trang 11Tôm IẮt các kết quả nỗi bật của để tài BCKQNCBYT
2 Áp dụng vào thực tiễn sản xuất và đời sống xã hội
Đã áp dụng kết quả nghiên cứu vào kiếm nghiệm đư lượng hóa chất BVTV trong
dược liệu nhằm đám bảo và nâng cao chất lượng thuốc có nguồn gốc thực vật
3 Đánh giá thực biện để tài đối chiếu với đề cương nghiên cứu được phê duyệt
{a) Tiến độ
Hoàn thành theo đúng dự kiến 3 năm): thực 16 đề tài được phê duyệt tháng 09/2002, đã hoàn thành vào thời điểm cuối năm 2004, như vậy lổng thời gian thực
biện đề tài là 27 tháng
(b) Thực hiện các mục tiêu nghiên cứu
Đã hoàn thành đầy đủ các mục tiêu nghiên cứu của đề tài
{e) Các sản phẩm tạo ra so với dự kiến của bản đề cương,
Các sản phẩm thu được hoàn toàn tròng khớp và phù hợp với dự kiến
Trang 121, Đặt vấn để BCKQNC-C-BYT PHANB NOIDUNG BAO CAO CHI TIET KET QUÁ NGHIÊN
cUU DE TAL CAP BO
1 DAT VAN DE
1.1 Tính cấp thiết cần nghiên cứu của đề tải
Từ xa xưa khi nghề trồng trọt bắt đầu phát triển, con người đã biết dùng các chất độc để phòng trừ dịch hại, tuy nhiên ở trình độ rất thô sơ và kỹ thuật thấp Sau
đó do sản xuất nông nghiệp ngây cảng phát triển,
ich hại ngay càng nhiều và đa
dạng Cùng với sự phát triển mạnh mẽ của các ngành khoa học công nghệ, thuốc bảo
vệ thực vật (BVTV) cũng dược phát minh và sử dựng rộng rãi đem lại nhiều lợi ích
kinh tế to lớn Ngày nay, đối với một nền nông nghiệp đa dang sinh hoe và hiện đại
không thể khơng sử dụng hố chất đặc biệt là hóa chất BVTV
Bên cạnh những mặt tích cực trong việc phòng trừ, tiêu điệt sâu, bệnh, bảo vệ
tmmùa màng thuốc BVTV cũng để lại những hậu quả xấu, phá vỡ cân bằng sinh
thái, gây ô nhiễm môi trường, để lại tồn đư trong nông sản thực phẩm de doa nghiêm trọng đến sức khoẻ con người, đi ngược lại những nỗ lực nhằm xây dựng một nền
nông nghiệp sạch và bền vững,
Trên thế giới, hiện nay khoảng 85% lượng thuốc IVTV sản xuất ra được sử
dụng ở các nước phát triển, nhưng việc sử dụng thuốc BVTV ở các nước đang phát
triển lại tăng nhanh hang năm, bình quân 7-E% một năm, trong đó chủ yếu là các
thuốc trừ sâu (chiếm 75%) [3] Ở Việt Nam, thuốc BVTV được sử dụng rộng rãi với mục đích phòng trừ sâu, bệnh, chuột, cỏ dại có hại cho cây trằng và nông sản, trong
đó bao gồm ca các loài thực vậi là nguồn được liệu quí giá sử dụng trong y học cỗ
truyền phương đông và làm nguyên liệu trong sẵn xuất dược phẩm
Việc kiểm tra và khống chế dư lượng hóa chất BVTV trong nông sản, môi
trường cũng như trong dược liệu nhằm giảm thiểu tác hại của chúng đến môi sinh và
sức khỏe con người là hết sức cần thiết Thế nhưng, ở Việt Nam hiện nay, chưa có quy định cụ thể giới hạn hóa chất BVTV tồn dư trong dược liệu cũng như phương
Trang 131 Đặt vấn đề BCKONC-C-BYT |
“Nghiên cứu định tính và định lượng hóa chất bảo vệ thực vật tồn dư trong một
số được liệu được trỗng và sử dụng ở Việt Nam” dược thực hiện nhm góp phần đâm bảo chất lượng về mặt an toàn đối với thuốc có nguồn gốc thực vật
1.2 Mục tiêu nghiên cứu
© Xây đựng các phương pháp/kỹ thuật phân tích xác định dư lượng một số hoá
chất BVTV trong được liệu
© Phân tích dư lượng các chất đó trên mội số dược liệu
Dễ thực hiện 2 mục tiêu nêu trên chúng tôi thực hiện các nội dung nghiên cứu:
® Khảo sát sử dụng hóa chất BVTV trong trồng được liệu ở một số địa phương
miền Bắc Việt Nam
® Xây dựng các phương pháp/kỳ thuật phân tích xác định dư lượng một số hoá
chất BVTV trong được liệu
Trang 142 Tổng quan tài liệu BKKQNC-C-BYT
2, TONG QUAN TAL LIEU
2.1 Khái quát về hóa chất BVTV và độc tính của hóa chấi BVTV
s* Khái niệm về hóa chất BVTV
Hoa chất (thuốc) BVƒV còn được gọi là thuốc trừ dich hai (pesticides), bao gam những chế phẩm độc có nguồn gốc tự nhiên hoặc tổng hợp hóa học dùng để phòng,
trừ (điệt) các sinh vật gây hại tài nguyên thực vật, các chế phẩm có tác dụng diều
hòa sinh trưởng thực vật, các chế phẩm có tác dụng xua đuổi hoặc thu hút sinh vật
gây hại tài nguyên thực vật đến để diệt trừ [3].[14],[+6],[29],[43].[52]
Tài nguyên thực vật được bảo vệ bao gồm cây và sản phẩm của cây trông, nông, lâm
sản, thức ăn gia súc Sinh vật gây hại tài nguyên thực vật (còn gọi là dịch hại) bao gồm sâu, bệnh, cỏ, chuột và các tác nhân sinh vật gây hại khác [4].[7]
Thuốc DVTV bao gầm các thuốc trừ các loài ve, bét, rệp, mối, mudi hai người và
vật nuôi, trừ côn trùng y tế, thuốc làm rụng lá cây, thuốc điều hòa sinh trưởng cây
trồng [3),[4]I7]-
+* Phân loại hóa chất BVTV
“Thuật ngữ pesffeides chỉ chung tất cả các chất trừ dịch hại [3],|29J,[48] Chúng được phân loại theo tên nhóm sinh vật gây hại là phổ biến nhất, như thuốc trừ sâu dùng để trừ sâu hại, thuốc trừ bệnh dùng để Irừ bệnh cây Một số nhóm chính có thể nều
dưới đây:
34 Hóa chất diệt trừ sinh vật gây hại gồm có: thuốc diệt côn trùng (insecticides) thường gọi thuốc trừ sâu, thuốc Irừ nấm bệnh (fungieides), thuốc trừ cỏ dại (herbicides), thuốc diệt chuột (rodenticides), thuốc trừ ốc sên
(molluscicides)
+ Hóa chất điều hoả sinh trưởng thực vật (Plant prowth regulator) có nguồn gốc
tự nhiên boặc tống hợp hoá học hay vỉ sinh Nhóm này quen gọi là thuốc kích thích
Mỗi một nhóm chính lại được chia nhỏ thành các phân nhóm theo hoá học hoặc theo,
họ Phân loại thuốc diệt côn trùng theo danh pháp chung cé một số nhóm chinh như:
Trang 152 Tống quan tài liệu BKKQNG-C-BYT
+ Sự tích tự của hóa chất BVTV trong môi trường và hệ sinh thải
Do thuốc BVTV mang tính độc đổi với sinh vật và có khả năng vận chuyển, tổn dư,
nên có ảnh hưởng rất lớn đến môi trường sống và hệ sinh thái [3],|29],[34][37](45], {501.[53]154].188]
+ Tính độc với cả, ong mật và chim, ảnh hướng tới thiên dich
Tiâu hết thuốc BVTV đều độc với cá, ong mật và chim ở mức độ khác nhau [3] Độ
độc với cá được biểu thị bằng T.D„ (96 giờ) đối với cá hãi hoa, là nằng độ gây chết 50% số cá sau 96 giờ thí nghiệm Thiên địch giữ vai trò quan trọng trong việc khống
chế sự phát triển của địch hại, chúng được coi là những sinh vật có ích cần được bảo
vệ Các thuốc diệt côn trùng nói chung đều dộc hại với các loài thiên địch [3].129]
sw Tính độc đổi với người, động vật mẫu nóng
Dựa vào đính chất độc của thuốc BVTV, người ta chia làm bai loại: chất độc nỗng, độ và chất độc tích luỹ Thuốc nhóm độc nỗng độ gồm các hợp chất yzetlroid, hợp
chất cơ phoapho, carbamat vv Các loại thuắc thuộc nhóm độc lính tích luỹ gồm nhiều hợp chất cơ clo, cae hop chat chira asen, thu) ngân, chì, vv Đối với cáo chất
độc nồng độ cần quan tâm đến độ độc cấp linh, đối với các chất độc tích lũy thì lại
phải quan tâm đến độ độc mãn tính
* Độ độc cấp tính của hóa chất BVTP
“Thuốc xâm nhận vào cơ thể gây nhiễm độc tức thời gọi là nhiễm độc cấp tỉnh
[LIIAI,I29] Độ độc cấp tính của thuốc được biểu thị qua liều gây chết trung bình
cho 50 % cá thể vật thí nghiệm (ký hiệu là LDa), được tính bằng mg hoạt chấu ke
trọng lượng cơ thể vật thí nghiệm là chuột hoặc thỏ [3],[29] liễu LD¿o của thuốc
đối với cơ thể còn phụ thuộc vào cách thức xâm nhập của thuốc vào cơ thể, LDạ qua da khác LI);o qua miệng Độ độc cấp tính của thuốc xông hơi được biểu thị bằng
nông độ gây chết trưng bình LC¿ và tính theo mg hoạt chất /m` Loại thuốc có giá
trị LDạu hoặc LCạạ càng thấp thì độc tính cảng cao Ngộ độc cấp tính bởi hóa chất
BVTV có thể dẫn tới từ vong [3].[29]
s% Độ độc mãm tính của hóa chất BVTV
Mỗi loại thuốc trước khi xé công nhận là thuốc BVTV dều phải được kiểm tra về độ
Trang 162 Tổng quan tài liệu BKKQNC-C-BYT
phát triển, ảnh hưởng của hoá chất đến bào thai và gây dị dạng đổi với các thế hệ
sau, VY
Ngoài khả năng gáy guái thai hoặc gáy ung thự (54],1ST], gần đây người ta xác định nhiều hóa chất BVTV đóa với hệ miễn dich [67] hoặc gây rồi loạn nội tiết [671,170]
+ Phân loại nhóm độc:
Căn cứ vào độ độc cấp tính của thuốc BVTV, Tỗ chức Y tế thế giới phân chia chúng
thành 5 nhóm độc khác nhau [3],|291,|55]: Ta (rat độc), Th (độc cao), II (độc trung bình), HT (it độc) và IV (rất ít độc)
se Độc tính dự lượng của thuốc bảo vệ thực vật
©_ Khải niệm về dụ lượng thuốc bảo vệ thực vật
Thco tiểu ban danh pháp dinh đưỡng của Liên hợp quốc, dư lượng thuốc BVTV là
"những chất đặc thù tẫn lưu trong lương thực và thực phẩm, trong sản phẩm nông
nghiệp và trong thức ăn vật nuôi mà do sử đụng duấc BVTV gây nên” [3]|291.155]
Những chất đặc thù này bao gồm dạng hợp chất ban đầu, các dẫn xuất đặc thù, sản
phẩm phân giải, chuyên hoá trung gian và các chất phụ gia có ý nghĩa về mặt độc lý Dư lượng được tính bằng miligam (hoặc microgam) chất độc trong 1 kilogam nông sản Tuỳ từng loại thuốc đổi với từng loại nồng sản mà có qui định mức dư lượng tối đa (MRL,) khác nhau MRI, là lượng hợp chất độc cao nhất được phép tổn lưu trong
nông sản không gây ảnh hưởng đến cơ thễ người và vật nuôi khi sử dụng nông sản
đó làm thức ăn MRL của mỗi loại thuốc trong từng sản phẩm cây trồng và vật nuôi
thường được qui định khác nhau ở mỗi nước căn cứ vào đặc điểm sinh lý, sinh thái và đặc điểm dinh dưỡng của người dân nước đó
© Phan loại nhóm độc áư lượng
Căn cứ vào mức độ độc của các hợp chất độc dư lượng đối với cơ thể người và động, vật máu nóng mà người ta chía hóa chất BVTV thành 3 nhóm độc dư lượng:
*_ Nhóm độc I (rất độc): dư lượng của chúng phải < 0,004mg/kg
"Nhóm độc 2 (độc trung bình): đư lượng của chúng phải < 0,02
mg/kg
Trang 174, Tổng quan tat liệu BKKQNC-C-BYT Thời gian cách ly (PHI) là khoảng thời gian tính từ ngày cây trồng hoặc sản phẩm
cây trồng được xử lý thuốc lần cuối cùng cho đến ngày thu hoạch nông sản làm thức ăn cho người và vật nuôi mà không gây tôn hại đến cơ thể Thời gian cách ly được
qui định rất khác nhau đối với từng loại thuốc trên mỗi loại cây hay nông sản
2.2 Tình hình sử đụng hoa cht BVTV
% Trên thể giái
“Trên thế giới hiện nay, do nhu cầu phát triển sản xuất nông nghiệp, việc sản xuất,
xuất khẩu, nhập khẩu và sử dụng hóa chất ngày càng tăng [34] Theo báo cáo của chương trình Thông tin Khoa học về Án toàn Hoá chất thuộc Trung tâm KHTN và
CNQG [34], 50 năm trước đây, hàng năm chỉ có I triệu tân hóa chất được sản xuất ra thì nay, con số đã là hơn 400 triệu tấn Cứ mỗi năm, có hơn 1900 hóa chất mới được sản xuất Theo thống kê của WHO [28], năm 1998 toàn thể giới sử dụng 6
triệu tấn thuốc BVTV trị giá trên 40 tỷ USD, trong đó thuốc trừ sâu được sử dụng
nhiều nhất, Mỗi năm tăng bình quân 5 — 7% Tổng giả trị hóa chất BVTV sử dụng
trên toàn thể giới hiện nay ước tính khoảng 60 tỳ USD Ô tiệt Nam Việt Nam ta là một trong những quốc gìa sử dụng nhiều hóa chất BV1V [34], đặc biệt là thuốc trừ sâu Xu hướng sử dụng hóa chất ngày càng tăng kể cả về số lượng và chẳng loại cụ thể [34],[35] ~ 1986 — 1990: sử dụng hàng nằm khoảng 13.000 — 15.000 tấn hóa chất BVTV, - 199] dén nay nhập và sử dụng hảng năm khoảng 20.000 30.000 tấn hóa chất BYTV
Tả quốc gia nông nghiệp với diện tích trồng trọt hàng triệu hecta, nhụ cầu sử đụng
thuốc BVTV ở nước ta trung bình 45.000 — 50.000 tấn/năm [34| Với trên 50 nha
máy sản xuất hóa chất HVTV có tông công suất 130.000 tắn/năm, năng lực sản xuất
đã vượt quá nhụ cầu
2.3 Tình hình nghiên cứu phân tích dư lượng hóa chất BVTV trong dược liệu s Trên thế giới
Đầu thập kỷ 90, một số tác giả ở Pháp và Tây Ban Nha [71] đã nghiên cứu xác định
dư lượng các hóa chất BVTV cơ clo trong 5 dược liệu sử đụng kỹ thuật chiết pha rắn (SPE) két hợp với sắc ký khí khối phé (GC-MS) Năm 1997, các tác giá Bồ Đảo Nha
Trang 18
2 ng quan tài liêu - BKKQNC-C-BYT
[72] dã giới thiệu phương pháp phân tích xác định dư lượng 3 nhôm hóa chất cơ clo,
co phospho va pyrethroid trong được liệu sử dụng chiết pha rin, sic ky ray phân từ
(SBC) và sắc ký khí làm cơ sở cho phương pháp phân tích xác định dư lượng hóa chất BVTV trong được liệu được ghỉ trong các dược điển: EP III (1997) (§6], BP
2000 [83] và USP 24 (2000) [89] Ở Trung Quốc, gần đây nhiều cơ sở cũng đã sản
xuất dược liệu theo tiêu chuẩn trồng dược liệu sạch hoặc thực hành nông nghiệp tốt
và công bố tiêu chuẩn chất lượng của mình trong đó có tiêu chuẩn Tam thất sạch Châu Vân Sơn (Vân Nam, Trung Quốc) qui định mức đư lượng tối đa cho phép đối
với DĐT và Lindane [40]
Tùy theo mức độ độc hại của mỗi hóa chất BVTV mà có quì định mức dư
lượng tối đa cho phép - MRL cy thé Duge dién Chau Au IV (2002) [87], dược diễn Anh 2003 [84] va duge điển Mỹ 26 (2003) [30] đều có qui định MRI, đối với 3 nhóm đã nêu (bảng 2.1) Bang 2.1 MRL của các hóa chất BVTV trong được liệu theo USP 26 (2003) [90] MRL MRL STT | Hyp chất (nhóm) STT | Họp chất (nhỏm) (mg/kg) (mg/kg}
1 |Ahehln(GỞ) ' Gỹ2 | I7 { Fenvalerate (PY) 1Ì
3] Peng aldrin vA dieldrin (OC) | 0/05 1 |Fonofos(OP) aos
3 | Azinphus-methyl (OP) ye 19 [ Tổng heptachlor (ĐC) 005
4 [ Bomepropylate (khác) 30 20 [HCB(OO - ~ | or]
5 | fồng Chlandsne (ĐC) 595 | 2i | áedôngphinHCH,rvyHCHIGO | D2
6 | Chlorfenvinphos (OP) LH 42~[ẨindanebayyHCH(QG) ” 'Ƒ 06 |
7?-[Eymmaiing) T8 | 23 [Mnnbim(ĐEƒ T8]
8 |TôngDDT(0C) 1Ð 24 TMehiulon(OlD 7 ”” a?
+) | Dehamethrin (PY) ˆ ˆ OS [OS | Pawn (OP) — 7 Ƒ 6”
1 | Diazicon (OPy — O35 [36 | Parathion — methyl (OP) oz |
TY | Bicblorves (OP) 18 27 | Permethrin (PY) 10
12 _| Dithiocarbamates (Carb) 20 [28° | Phosalone (GP) —ˆ ”“ ~Ƒ ñ
TY [Tăng thôi ĐC) 56] 55 †Piimiphos~msinI(08) a
1a | Enaria OO) GOS 30” Ting pyrethvin PV] w
15 | Ehion (0P) 20 |_| Guiatezene (rhéey tô
16 | TPenlromhien(OP) 05 F—
'GGí chủ: Tổng chiordane gầm các đồng phân và oxychiordane; tổng D1 gồm 2 đồng nhân, DDE và DDD
(hay TDE); tổng endosulfan gồm 2 đồng phân và endosulfam sulfat; tổng heptachlor gằm hepuachlor và heptachlor epoxide; tong pyrethrin gém các đồng phản,
Le Se ee
Trang 19
3 Tổng quan rồi liệu - BKKQNC-C-BYT
"Theo bảng 2.1, có tổng số 3ƒ hóa chất BVTV (các đồng phân hoặc chất chuyển hóa được tính gộp với hợp chất ban đầu) được qui định MRI theo USP 26 Trong số các hóa chất này, các chất cơ clo, cơ phospho và pyrethroid chiếm dại đa số với 2# chát (90,3 %) Các được điển EP IV và BP 2003 cơ bản giống qui định trên, tuy nhiên chỉ
qui định với 3 nhóm chất cơ clo, cơ phospho va pyrethroid
© O Vier Nam
Cho đến nay, chúng ta chưa có qui định cụ thể về dư lượng, hóa chất BVTV cũng
như các phương pháp phân tích xác dịnh chúng [42] Ở Việt Nam, tần đầu tiên có dễ
tài nghiên cứu cấp nhà nước C 16-02 (2001) "Xây đụng một số qui trình sản xuất
dược liệu sạch và chế biến sạch để bào chế môi số chỗ phẩm chất lượng cao" do
Viện Dược liệu - Bộ Y tế chủ trì Giống như Tam thất sạch Châu Vân Sơn, tiêu
chuẩn Bạch chỉ sạch (Traphaco, Việt Nam) cũng qui định MRI, đối DDT va
Lindane
Các nghiên cứu mang tỉnh hệ thống về phương phán phân tích xác định dư lượng
hóa chất BVTV trong được liệu cho đến trước khi chúng tôi thực hiện đề tải này thì
chưa có ở VN
2-4 Phân tích đư lượng hóa chất BVTV
2.4.1 Xử lý mẫu
Bao gồm các kỹ thuật chiết, làm sạch và làm giàu hóa chất BVT'V từ mẫu dược liệu
24.1.4, Chiét thong throng (chiết cổ điển
“> Nguyén tde: La ky thuật đơn giản nhất, sử đụng các đung môi hữu cơ thích hợp
để chiết các đối tượng phân tích tan trong dụng môi chiết từ mẫu đã được làm
nhỏ [131117]127113211361166)1721.1841187].190)
s* Chiết hóa chất BYTV trong được liệu bằng kỹ thuật chiết lạnh
Để chiết hóa chất BVTV trong các mẫu nông sản, rau củ và dược liệu, kỹ thuật
chiết lạnh là phổ biến nhất [72]
+ Chiết hóa chất BVTV trong dược liệu bằng dụng cụ Soxhlet
Dựng môi ở nhiệt độ cao sẽ chiết liên tục và chiết cạn kiệt các hoạt chất trong mẫu phần (Ích đã làm nhỏ, Đây là kỹ thuật chiết kinh điển nhưng rất hiệu quả
Trang 202 Tầng quan tai liện BKKQNC-C-BYT 2.4.1.2, Chiét pha rdn (SPE)
sè— Sơ lược về chiết pha rắn
Khái niệm: Chiết pha rấn là kỹ thuật xử lý mẫu dựa trên nguyên tắc của sắc ký
lông nhằm loại các chất ảnh hưởng của nền hoặc làm giảu các chất cần phân tích
trước khi tiễn hành phân tích [28],[49],[80]
Đặc điểm của SPE (so với chiết lòng ~ lòng cỗ điển) [28],[49]: Giảm đáng kể
lượng dung môi hữu cơ sử dụng; Chiết chọn lọc các chất quan (âm; Thời gian
chiết nhanh; Tỳ lệ thu hỗi các chất được chiết cao, không tạo nhũ tương; Độ lặp lại của kỹ thuật chiết tốt, Có thể tự động hóa toàn bộ quá trình chiết,
s® Chiết, làm sạch và làm giàu cấu từ phân dích từ mẫu dược liệu |69],[71]
Kỹ thuật chiết và làm sạch vừa nêu hiện là phổ biến nhất do tính hiệu qua, dé thực
hiện, chiết hay làm sạch được nhiều mẫu cùng lúc Miột số tác giả đã sử dụng kỹ
thuật SPL để chiết và làm sạch hóa chất BVLV từ mẫu dược liệu [691171] Tuy
nhiên chiết pha rắn sử dụng các loại cột với pha nh liên két nhu Cy, C¡; chưa thật
kinh tế ở Việt Nam
2.4.1.3 Sắc ký râu phân từ (Sắc ký GEI)
Sắc ký rây phân tử (SEC) còn được gọi ]
c ký thẩm
qua gel hay gọi tất là sắc ký gel (GPC) là phương pháp
chía tách chất phân tích dựa trên kích thước phần tử của
chúng, Mẫu được đưa vào trong cột nhỏi gel của hợp chất
cao phân từ hoặc nguyên liệu xốp Lỗ xếp sẽ đóng vai trò
Hình 2.1 Sang loc phân như “mắt rây” và kích thước của nó sẽ xác định khoảng HP MOMEH ME - coutnntguwxcbusbWgeckoEfAMMMAUSKE,
Sắc ký rấy phân tử được các được điển Anh, Mỹ và Châu Âu sử đụng để làm sạch và làm giàu hóa chất BVTV chiết từ được liệu [84],[87],[90] Tuy nhiên, sử dụng phương pháp này khá tốn kém do trang thiết bị sử dụng là một hệ thống sắc ký lỏng,
biệu năng cao và cột sic ky ray phân từ cũng tương đối dất tiền,
3.4.1.4, Một số Kỹ thuật chiết khác
Ngoài 3 kỹ thuật phổ biến nêu trên, gần dây, các kỹ thuật không sử dụng dung môi như chiết pha lỏng siêu tới hạn [68], vi chiết pha rắn [65] đã được sử dụng chiết hóa
Trang 212 Tổng quan tài liệu BKKQONG-C-BYT
chất BVTV trong mẫu dược liệu Tuy nhiên, giá thành sử dụng hai kỹ thuật vừa nêu
khá đất, chưa phù hợp để áp dụng rộng rãi ở Việt Nam
2.4.2 Phân tích định tính và dịnh lượng hóa chất BVTV bằng sắc ký khí
Tùy theo đổi tượng phân tích mà sử dụng phương pháp phân tích thích hợp Đỗi
với nhóm chất cơ clo, co’ phospho hay pyrethroid phân tích sắc ký khí là thích hợp; trong khi đó phân tích các nhóm carbamat, hóa chất điệt cô thường phải sử đụng sắc ky long,
St Đảnh nghĩa [1811611175178]
Sắc ký khí (SKK hay GC) là phương pháp chia tách trong đó các thành phần của
mẫu phân tích phân bố giữa hai pha: pha đĩnh với diện tích tiếp xúc rất lon, pha dong có bản chất khí thấm qua pha tĩnh, Mẫu được lâm bay hơi và mang bởi pha động khí
(khi mang) đi qua cột Mẫu phân bồ trên pha tĩnh (pha tĩnh thường là chất lồng), dựa
trên độ hòa ran ở nhiệt độ nhất định Các thành phần của mẫu (còn gọi là chất hoa
tan hoặc chất phân tích) phân tách ra khỏi nhau dựa trên áp suất hơi tương đối và ái
lực khác nhau của chúng đối với pha lĩnh detestor FID ras atin phân tích xử lý š.„ dữ liện tạo của một hệ thống sắc ký
sè— Một số detector sắc ký khí sử dụng trong phân tích hóa chất BYTV Detector cing két dién tte (ECD)
ECD hoạt động dựa trên đặc tính của các chất có khả năng cộng kết điện tử tự do
trong pha khí Bộ phận chính của HCD là buồng ion (hình 2.3), tại đây diễn ra các
qua trình ion hoá, bắt giữ điện tử và tái liên hợp
Trang 222 Tổng quan dài liệu BKKQNC-C-BYT chưn có điện áp có điện áp Cathode Cathode tà ia 8 hat beta M phân từ: khí mang điện từ” €RCI —_ phân từái điện từ cập với đi
Tình 2.3, Sơ đồ nguyên lý hoạt động của BCD
“Phân tích hóa chdt BVTV bang GC-ECD [84],[87],[90]: D9 nhay cia ECD rất đặc thù cho các chất nhóm này Giới hạn phát hiện của ECD lả 0,05 - Ipg/s đối với các
hợp chất cơ clo và khoảng động học 1-10! (HCH), Là đeteetor có độ nhạy cao, ECD
rất phù hợp
với yêu cầu phân tích lượng vết các hợp chất
có chứa halogen Phương pháp phân tích
nhóm chất cơ clo và pyrethroid trong các
Dược điển Anh [84], dược điển Mỹ [90] và dược dién Châu Âu [R7] là GC-ECD,
Hinh 2.4 LOD ở mức dudi pg (107g) % Detector Nito- Phospho (NPD}
Dược phát mảnh vào năm 1964 bởi
Kamnen và Giufrida Karmen và cộng, Hep nad Rb âm,
sự nhận thấy deteetor NPD có độ nhạy
cao hơn khi có thêm muối kiểm trong, *;a¿/ uy ve ni
vùng lân cận của ngọn lửa Trong sơ ;22 ra
48 thiét bi (hinh 2.5), chudi hat mudi
s
rubidi hoặc eesi được đốt nóng bằng
điện trong vùng xuất hiện ngọn lửa
Hình 2,5, Sơ đỗ nguyên lý hoạt động của NPD
Trang 233 Tẳng quan tài liệu BKKQNC-C-BYT
Một số đặc tính của NPD: Độ nhạy 0,4 — 10 ng đỗi với các hợp chất có chứa nitơ, 0,1 - 1 pg đối với các hợp chất có chứa phospho Khoảng động học 1- 10” Độ chọn
lọc 10.000 — 100.000 : 1 (khối lượng niơ hoặc phospho chia cho khối lượng
carbon), Không đáp ứng với nitơ ở dạng phân từ hoặc dạng vô cơ, ví dụ như khí nitơ hoặc ammoniac
Ứng dụng của NPD trong phân tích hôa chất BVTV [84],[87] [90]: Do dac tinh vira nêu, NPD là một derector hữu ích và được lựa chọn để phân tích hóa chất BVTV cơ
phospho Theo USP 26 (90] và EP IV [87], sắc ký khí với detector nite phospho
được sử dụng đễ phân tích hóa chất BVTV cơ phospho
% Detector chon lọc khối (GC-A4SP) [561161].(621,(641.[761,195]
Nguyên tắc: Deteetor chọn lọc khối hoạt động dựa trên nguyên tắc của máy khối phổ Phân từ chất phân tích sau khi qua cột sắc ký sẽ vào detector khối phổ, bị bẻ
gay thành các mảnh ion có tỷ số khối lượng trên diện tịch (m/z) xác định, đặc trưng
cho chất phân tích đó,
Hình 2.6 là sơ đồ một máy khối phỗ phân giải thấp, là loại thường được sử dụng để kết nối với máy sắc ký khí Do kích thước nhỏ, nên thường gọi là thiết bị khối phổ
để bàn (bench-top MS)
chuyên mục đầy Cổng tiêm an trang thal hot SplivSplitless Detector dyned Bom Turbo kép tạo áp suất giâm -=c]
Xguần lon, EÍ
Hình 2.6 Cấu tạo một hệ thống bench-top GC-MSD điển hình
Dữ liệu có thẻ thu được ở hai cách: chế độ quét toàn bộ các ion (TìC) hoặc chế độ chỉ hra chọn một số ion cơ bản hay đặc trưng để quét (SIM) Chế độ TIC thường
Trang 243, Tổng quan tài liệu BKKQNC-C-BYT
dùng để định tính các chất chưa biết Hiện lại, các thiél bi GC-MS sur dung may tinh
có thể
yp nhật trong thư viện phổ trên 150.000 hợp chất Do mất một khoảng thời gian nhất định để quét toàn bộ các ion, độ nhạy trong chế độ TIC bị giới hạn, dẫn tới giới hạn định lượng (LOQ) ở chế độ TIC sẽ không tốt
© chế độ SĨM, chỉ vài ion xác định được lựa chọn dễ quét, tốc độ thu thập số liệu sẽ
nhanh hơn, tương ứng với khoảng thời gian của một píc sắc ký (1 giây), như vậy kết thiện rất nhiều, Kết hợp sắc ký khí có độ phân giải cao với deteetor MS chế độ SIM trong đó các ion đặc trưng được lựa quả định lượng sẽ tốt hơn và độ nhạy được
chọn để quét có thể định tính và định lượng các chất đã biết ở mức độ vết (giới hạn
phát hiện thường ở mức ppb) Đây là phương pháp rất tốt, có thể được sử dụng làm
phương pháp khẳng định kết quả phân tích của các phường pháp khác Ign trou, abundance, 0°) ‘The skate Hình 2.7 Sắc ký đỗ và khối phổ TIC SIM Đô nhạy ~ 10 nanogam (10 gam) ~ 10 picrogam (10"" gam) Khoảng động học 10 10°
TỨng dụng trong phân tích đư lượng hóa chất BVTV: GC- BI SIM MS có thể được sử
dụng phân tích cả 3 nhóm hóa chất BVTV đã nêu với giới hạn dịnh lượng ở mức độ
phần tỷ Phương pháp GC-MS thường được sử dụng làm phương pháp khẳng định
va bé trợ cho GC-ECD và GC-NPD
s— Phương pháp định tính và định lượng
Trang 252 Tổng quan tài liệu BKKONC-C-BYT
Phân tích định tính
Thời gian lưu: của một chất xác định thường được sử dụng để định tính nó nếu
như các thông số của cột như chiều dai, pha lĩnh, chiều dây pha tĩnh, nhiệt độ, áp suất (tốc độ khí mang) được gìữ hằng định
Sir dung detector chon Ie: Detector chọn lọc thường được sử đụng đỄ định tính nhóm các hợp chất mà đeteetor được sử đụng vừa có tính chọn lọc và vừa có độ nhạy với nhóm chất đó Vi du, sir dung detector ECD xée dinh ede hop chất cơ clo
va pyrethroid
Si dung detector có tính chất phố: Hiện nay GC-MS là phương pháp định tính
được dùng phê biến nhất
Phân tích định lượng
Phương pháp ngoại chuẩn: Là phương pháp phô biên nhất, Tiền hành sắc ký mẫu
thử song song và đồng thời với dung dịch chuẩn (đường chuẩn I điểm) hoặc nhiều
dung dịch chuẩn (đường chuẩn nhiễu điểm) biết trước nng độ chất phân tích Đo
diện tích píc của chất phân tích trong các dung dịch chuẩn, lập dường chuẩn Thường là phụ thuộc tuyến tính bậc nhất của nỗng độ chất phân tích vào diện tích píc Hàm lượng chất phân tích trong mẫu thử được xác định dựa vào đường chuẩn
So với dường chuẩn nhiều điểm, đường chuẩn I điểm ít chính xác hơn
"Phương pháp nội chuẩn: Phương pháp này thường được sử dụng khi độ lặp lại của hệ thông không tốt (ví dụ như khi tiêm 1 hoặc 2 jel mẫu bằng tay trong thực hành
sắc ký khí, sai số thể tích có thể tới vài chục ⁄4) hoặc hệ thống không được chuẩn
hóa thường xuyên Do lượng đã biết chất chuẩn được thêm vào các mẫu thừ và
mẫu chuẩn ngoại, cho nên có khái niệm nội chuẩn Sau khi tiến hành sắc ký,
đường chuẩn được xác định đựa vào tỷ số giữa diện tích píc của các chất chuẩn và
chất nội chuẩn, như vậy các sai số như về thể tích được loại bỏ,
Phương pháp thêm chuẩn: Chắt chuẩn giỗng như chất cần phân tích được thêm
vào mẫu, trong thực hành phân tích thường nhằm hai mục đích: làm tăng độ nhạy của phương pháp hoặc khảo sát độ đúng của phương pháp Để đánh giá độ đúng, của phương pháp phân tích, người ta thường dùng cách thêm lượng chuẩn đã biết
vào mẫu, sau đó tiễn hành phân tích mẫu xác định lượng chất cho vảo, từ đó tính
được tỷ lệ thu hỗi (%) hay độ đúng của phương pháp phân tích đó
Trang 263 Đối tượng và phương pháp nghiên cứu BCKQNC-C-BYT 3, DOI TUGNG VA PHUONG PRAP NGHIEN CUU
3.1 Thiết kế nghiên cứu
Nghiên cứu thực địa, hồi cứu và nghiên cửu tại phòng thí nghiệm 3.2 Chọn mẫu, cỡ mẫu và đối tượng nghiên cứu
Chọn mẫu và cỡ mẫu
- Đổi với nội dung khảo sát sử dụng húa chất BVTV chúng tôi chọn 3 địa điểm điêu
tra: Thôn Thiết Trụ, xã Bình Minh, huyện Khoái Châu và thôn Nghĩa Trai, xã Tân
Quang, huyện Văn Lâm đều thuộc tỉnh Hưng Yên; Thị trấn Sapa, huyện Sa Pa,
tinh Lào Cai Cỡ mẫu điều tra: dự kiến khoảng 300 phiếu
- Đối với nội dung xây dựng phương pháp phân tích dư lượng hóa chất BVTV, chúng tôi chọn một số được liệu có bộ phận dùng ở dưới mặt đất như rễ, thân rễ và
dược liệu có bộ phận dùng trên mặt đất như hoa, quả gồm 7 mẫu được trình bảy ở bảng 3.2, Bang 3.2 Dược liệu được sử dụng làm mẫu nghiên cứu xây dựng phương pháp phân tích Đang
Dược liệu patch | Kỹ hiệu Xuất xứ
ĩ Vin Nam, Trung Quốc, CTy Tranhaco
| Tạm thất sạch Radix Nolo-gbeng) | OC | ML Bie, Cry Tean |
i cùng cấp
Bodo Soak Cha Aviad M | ome —Pieing an WC iting oy ads BENET,
dhhuie) CTy Traphaeo sung cẤp
Ngưu tất (Radix Achyranthis ° uy M | M Trồng ở thôn Thiết Trụ, ‘ xã Bình Minh,
bidentate) | huyện Khoii Châu, nh lung Yêu
Trồng ở thôn Nghĩa Trai, xã Tân Quang,
Cou boa (Flos Chrysanthersi indict) | MÔ | Mé : huyện Văn Lâm, Lính Hưng Yên e lu MB đffolim Pimasinh) S51 | MS ÌN
đsicliếng@teEagpwetadd~ | Nie PR
egw Gr TD RE | MỸ thane Qube, man pind Can Og HET
- Đối với nội dung phân tích dư lượng hóa chất BVTV trong dược liệu, chúng tôi
chọn một số được liệu trồng ở các địa phương đã khảo sát việc sử dụng hóa chất BVTV và một số được liệu nhập từ Trung Quốc có trên thị trường Cô mẫu dự
Trang 273, Đối tượng và phương pháp nghiên cứu, BCKQNC-C-BYT
Đổi tượng nghiên cứu
-_ Đổi tượng khảo sắt sử dụng hóa chất BVTV gồm được liệu và các hộ nông dân trực tiếp trồng dược liệu ở ba địa phương
-_ Đối tượng xây dựng phương pháp phân tích dư lượng hóa chất BVTV gồm dược
liệu có bộ phận dùng ở dưới mặt đất và dược liệu có bộ phận dùng ở trên mật
đất, hóa chất RVTV 3 nhỏm co clo, co phospho va pyrethroid -_ Đối tượng phân tích dư lượng hóa chất BVTV gỗm
+ Dược liệu trồng ở địa phương đã khảo sắt tình hình sử dụng hóa chất BVTV và một số dược liệu có nguồn gốc từ Trung Quốc
+ Một số hóa chất BVTV eơ clo có thể nhiễm vào được liệu từ đất trồng và một
số hóa chất BVTV cơ phospho và pyrethroid đã hoặc có thể đã sử dụng trong,
quá trình trồng được liệu
Chúng tôi quy ước gọi dược liệu nghiên cứu là đối đượng nghiên cứu và hóa
chất BVTV được phân tích là đối trợng phân tích
3.3 Phương pháp nghiên cứu 3.311 Chỉ tiêu nghiễn cứu
- Chỉ tiêu nghiên cứu tình hình sử dụng hóa chất BVTV gồm có: + Dược liệu: tên được liệu trồng, diện lích trỗn; + Hóa chất BVTV sử dụng: ghỉ tên và phân loại hóa chất BVTV, đã c biệt lưu tâm đến hóa chất BVTV thuộc danh mục hạn chế và danh mục cấm sứ dụng ở Việt Nam
~ Chỉ tiêu nghiên cứu xây dựng phương pháp phân tịch:
+ Chi tiêu về đối tượng phân tích: gồm 37 hóa chất BVTY thuộc 3 nhóm cơ
©lo, cơ phospho và pyrethroid như liệt kê & bang 3.3
Trang 283 Đối tượng và phương pháp nghiên cứu Bang 3.3, Đối tượng phân tích BCKQNC-C-BYT
SIT] Kỹhiện [em cất STT | Kýhiệu | Hep 1 Hợp chất cơ clo 20 ] OC20 | Methoxyclor - 1
‘Aldrin Hp chat co phospho 2I OP GL TAzinphos-methyL 2,2-DDE z2 OP02 | Demeton ~ cae Ta] oT | Bi —— | 22-ĐDT 24 | 0P04 |Didowe 4 245DBT 25 | OP05 | Dimethoat TT] Dieldrin 26 | OP06 [Disulfmon 7 TT” Endosuifan [` —Ì 27 | 6f07 | Fthion andosulfan If TY 28 | OP | Fenitrottion
Endosuffan sulfat T1 28 | Opa] hơn TT”
Endín 30 | OPI0 [Methamidaphos TT Endrin aldehyd “Toi Torin ~ |
Endrin Sion % | ORE |
«HCH 33 | oP —
B-IICH: Hợp chất Pyrethroid ~|
ô-HCH 34 | PYOI [Cypermetirin
7-HCH (Lindan) 3ã [PY 02” | Dekamerrin
Heptacior 36 | PYO3 | Fenvalerat mm
Heplaclor epoxid 3? † Pv0 [Permethrin 4
Ngoài ra sử dụng 3 chất nội chuẩn (NC) gồm có: Hexaclorobenzen viết tắt là HCB
(NCI), pentacloronitrobenzen (NC2) va carbophenothion (NC3)
+ Xử lý mẫu: phải chiết, làm sạch và làm giàu được đối tượng phân tích tùy theo
từng đối tượng dược liệu cụ thể
Phương pháp định tính và định lượng: tách được các đối tượng phân tích, định
tính và định lượng được đối tượng phân tích chiết ra từ được liệu ở mức độ vết
Phương pháp phân tích phải eó độ chính xác, tin cậy và ấn định theo yêu cầu đối
với phân tích đư lượng
Trang 293, Đối tượng và phương pháp nghiên cite BCKQNC-C-BYT
3.3.2 Phương pháp xác định các chỉ tiêu nghiên cửu
33.21 Thương pháp điều ra
-_ Sử dụng phiếu diễểu ta: Trước khi tiễn hành chính thức, nhóm nghiên cứu đã phóng vin một số mẫu ban dau (pretest, 10 phiểu) và hoàn thiện bộ cầu hỏi cho
phủ hợp, dễ hiểu để người được phòng vấn có thể trả lời đúng trọng lâm nhằm
thu được đây dù các thông tin cân thiết
~_ Phỏng vẫn: Phỏng vấn đối tượng nghiên cứu thông qua Phiếu điều tra Đối tượng,
phỏng vấn là những hộ nông dân trằng dược liệu, có thể là chủ hộ hoặc người trực tiếp trằng cây thuốc
- Hỗi cửu
+ Dối chiếu tên dược liệu và xem xét thành phần hóa học theo các tài liệu (theo
DPVN III),
+ Đối chiếu tên HC BVTV theo Đanh mặc thuốc bảo vệ thực vật được pháp, hạn chế và cdm sử đụng ở Việt Nam [6], Cẩm nang thuấc bảo vệ thực vật [3]
va Farm Chemicals Handbook x 1997 [74|
+_ Tên thuốc bảo vệ thực vật được phát âm không rõ hoặc không có trong đanh
raụe sẽ được ghỉ lại vào số tay để đối chiếu với tên trên bao bì thu của hộ
nông dân đó hoặc đối chiếu tại cửa hàng vật tr HC BVTV cũa địa phương,
+ Công cụ: Phiếu điều tra thiết kế sẵn (Phụ lục 1) 3.3/22 Phương pháp lẤy mẫu Ap dung USP 26 (tr.2090) Cách lây mã : Bao bi it hơn 1 Kg, trộn đều và lấy đủ lượng mẫu để nhân tích Bao
bì từ 1- 5 kg, lấy lượng chế phẩm tương đương và đủ để phân tích 3 vị trí ở trên,
giữa và cuối bao bì Trộn đều và lấy lượng mẫu đủ để phân tích Bao bì lớn hơn 5
Kg, lấy mẫu không ít hơn 250 g ở 3 vị trí phía trên, giữa và cuối bao bì, trộn đều và
lây một lượng mẫu đủ để phân tích
Số lượng mẫu: Nếu như số bao bì (n) ít hơn hoặc bằng 3, lấy mẫu ở mỗi bao bì theo
phương pháp nêu trên Nếu số bao bị lớn hơn 3, số mẫu cần lẫy sẽ là: v +!
Thực tế trong nghiên cứu, để thuận tiện, đối với tất cả các mẫu, chúng tôi lấy mỗi mẫu có cữ mẫu 300 g, lẫy ra từ bao ở 3 vị trí trên cùng, giữa bao và cuối bao, mỗi vị trí 100 g, sau đó trộn đều Mẫu được đựng trong túi PE sạch, mã hóa và mang về bảo
Trang 303, Đi tượng và phương pháp nghiên cứa: BCKONG-C-BYT
quán trong tủ lạnh ở đưới 5°C Đối với các mẫu cùng một loại dược liệu (ví dụ như
Cực hoa), các mẫu được coi là khác nhau khi mua ở các hiệu thuốc khác nhau hoặc ở các hộ nông dân khác nhau
3.3.23 Phương pháp phân tích mẫu s% Chuẩn bị mẫu
Tùy theo bản chất mẫu, kỹ thuật chiết mẫu áp dụng, tiền hành làm thành bột nửa mịn (cỡ rây 355/180 theo DDVN Hl, Phy luc 2.6), bột nửa thô (cỡ rây 710/250) hoặc bột thô (cỡ rây 1400/4355) Sử dụng thuyển tán hoặc máy xay dược liệu
s* Xác định hàm ẩm
Để lựa chọn phương pháp xử lý mẫu thích hợp, dược liệu cần được xác định hàm ấm, Tiến hành theo DĐVN II, Phụ lục 5.16 Xác định mắt khối lượng do làm khô
Thần mắt khối lượng đo sấy khô chủ yếu là nước và tý lệ nhỏ thành phần dé bay hoi
như tỉnh đầu
s* Xử b mẫu
Tùy theo tính chất của đối tượng nghiên cứu (dược liệu) và của đối tượng phân tích
(HC BVTV), một số kỹ thuật chiết và làm sạch khảo sắt áp dụng được trình bay trong bằng 3.4 Bảng 3.4 Các kỹ thuật xử lý mẫu được khảo sát áp dựng
Cake kỳ thuật xử ]} mẫu sử dụng dung môi hữn sẽ — 1
Chiết “TT ‘Taw Sach và lâm giảu
Tấn kỳ Dung mỗi chiết Kỹ thuật hỗ trợ | Tên kỹ thuật | Dung môi rồa giải R ;
) TDũng môi hữu cơ ít hoặc không | Siểu âm, Khuấy — | Dùng mỗi hữu cơ ít |
Chiết lạnh phân eye trộn siêu lắc + | ŠPRpha thuận hoặc không phãn cực Ding mỗi bữu eơ Íthoặc khơng
Soxhlet phần cực i Nhiệt độ SPAS pe than - như trên «
Khảo sát và đánh giá hiệu suất thu hồi của phương pháp xử lý mẫu bằng cách thêm
chuẩn Hiệu suất thu hỏi theo quy định (Được điển Châu Âu IV hoặc Dược điển Mỹ
26) phải đạt từ 70 — 1 10 %
Trang 313 Đổi tượng và phương pháp nghiên cứu BCKQNC-C-BYT
$4 Định tính và định lượng hóa chất BVTV -_ Phương pháp phân tích
+ Phân tích hóa chất BVTV cơ clo và pyrethroid: Sử dụng sắc ký khí mạo
quan véi detector cộng kết điện tử (GC-ECD) +_ Phân tích hóa chất BVTV cơ phospho: Sử dụng,
Getector nito-phospho (GC-NPD)
+_ Sử dụng sắc ký khí với detector chọn lọc khối làm phương pháp bổ trợ
hoặc khẳng định
kỷ khí mao quản với
~_ Đánh giả sự phù hợp của phương pháp sắc ký khí định tính và định lượng + Khả năng tách các chất Ghi lại sắc ký để các dung dịch chuẩn, khảo sát và điểu chỉnh sao cho độ phân # giữa các chất phải > 1,5 trừ các dằng phân của cypermethrin + Xác định dé tuyén tinh
Phân tích các dung dịch chuẩn theo các chương trình sắc ký, xác định phương
trình hồi qui tuyến tính và hệ số tương quan giữa diện tích píc và nẵng độ các
chất trong khoảng nông độ dã nêu,
+ Xác định giới han phát hiện LOD và giới han định lương LOQ
LOD của mỗi chất được xác định bằng 3 lẫn tỷ số giữa độ lộch tín hiệu nền lân
cận và độ nhạy của chất đó, Độ nhạy được xác định bằng hệ số góc của phương, trình đường hồi qui giữa tín hiệu (Y, mV) và nông độ (X, ppb) LOQ được tỉnh
bằng 1,3 lẫn LOD,
+ Xác định độ ẫn định của hệ thông
Dộ lặp lại được khảo sát trên hai yếu tố là thời gian lưu và điện tích pie của cùng,
một dung địch chuẩn được tiêm 6 lan (cùng một người đối với hệ thống không có
tiêm mẫu tự động) Xác định độ lệch chuẩn (SD) của thời gian lum (ta) và độ lệch
chuẩn tương đối (RSD) của diện tích pie tương đối (RA) Trong thực nghiệm,
chúng tôi chỉ tiến hành phân tích và xác định độ lặp lại với n= 6
Trang 323 Đối tương và phương pháp nghiên cứu BCKQNC-C-BYT
Tinh két qua
- Nông độ hóa chất BVTV trong mẫu thử (iếu có) được tính dựa vào phương trình hồi qui của đường chuẩn Do độ pha loãng của mẫu thử là 1g.Iml”, nồng độ chuẩn là pg.mI, vay nỗng độ hóa chất BVTTV trong mẫu thử sẽ là ng.g” tương,
ứng với dư lượng hóa chất BVTV trong mau (ug/g hay mg/Kg)
- Trường hợp nồng độ hóa chất BVTV trong mẫu thử quá lớn vượt quá khoảng,
tuyến tính đã khảo sát, cần phải pha loãng sao cho nồng độ chất phân tích nằm trong khoảng tuyển tính Khi đó dư lượng hóa chất BVTV là tích của nồng độ
hóa chất BVTV trong mẫu thử vả độ pha loãng
sè Đánh giá kết quả
So sánh dư lượng với bằng mức dư lượng tối đa cho phép (MRL) theo các được
điển như BP 2003, EP IV (2002) hoặc USP 26 (2003)
“Trường hợp nếu mẫu có hóa chất BVTV tổn dư vượt quá mức qui
sẽ được khẳng định lại bằng GC - SIM MS ình, kết quả 3.3.3 Các công cụ nghiên cứu cụ thể 3.3.3.1 Hóa chất - thuốc thủ -_ Khí nơ; Khí heli tình khiét SKK; Khi nitg tink khiét phan lich, - Chuan OC (20 chất đánh số từ QC01 đến OC20):
+ TIễn hợp 18 chất (ký hiệu chuẩn hỗn hợp 4, nồng độ mỗi chất lmg/ml, pha
trong hỗn hợp hexan toluen (1:1), mua từ hăng Supelco, Mỹ): không có OC 04 và OC 06; + Hỗn hợp 4 chất (chuẩn hỗn hợp B, 1mg/ml, pha trong bexan, Mua của hãng Supelco), gdm các chất ÓC 14, OC 15, OC 16 vA OC 17; + 10 chudn don (duoc cung cdp tir Trung tim phan tich thude BVTV phia Bao, số OC 01, OC 03, OC 04, OC 05, ÓC 06, OC 07, OC 08, ÓC 09, ÓC 11 và ÓC 18; Cục Bảo vệ thực vậ) gồm cái
+ Phối hợp hỗn hợp B, với các chuẩn đơn đẻ có chuẩn hỗn hợp 14 chất có các
néng độ cần thiết ký hiệu là chuẩn hỗn hop C
-_ Chuẩn PY: 4 chất đánh số từ PY 01 đến PY 04 (cung cấp từ Trung tâm phân tích thuốc BVTV phía Bắc, Cục Bảo vệ thực vật); Phối hợp với nhau để có chuẩn
hỗn hop D
Trang 333, Đối tượng và phương pháp nghiên cứu BCKONC-C-BYT
~_ Chuẩn OP (13 chất đánh số từ OP 01 đến OP 13):
+ Chuẩn đơn gầm có 5 chất (cung cấp từ Trung tâm phân tích thuốc BVTV
phia Bae, Cuc Bao vé thyc val): OP 04, OP 05, OP 08, OP 10 va OP 13;
+ Hỗn hợp 8 chất (chuẩn hỗn hợp E, 0/2 mg/ml, pha trong aceton, mua cia
hãng Dr.Ehrenstorfer GmbH, CHI.B Đức): không có 5 chuẫn đơn vừa nêu;
+ Hỗn hợp 4 chất (chuẩn hỗn hợp F, pha trong aceton): được phối hợp từ 4
chuẩn đơn OP 04, OP 05, OP 08 va OP 13 Chuả
n nội: mua của hãng Supelco, NC1 và NC2 được dùng làm nội chuẩn đối với các OC, NC3 dược đùng làm nội chuẩn cho cả 3 nhóm chất Hinh 3.8 Các chất chuẩn hóa chất BVTV Đừng môi (tỉnh khiết sắc ký): aceton, điethyJether, ethanol, hexan, methanol, toluen
Elorisif” cỡ rây 60 — 100 (theo USP 26) tương ứng kích thước 0,250 - 0,150 mm,
sấy ở 150°C trong 4 giờ, khử hoạt hoá bằng 3% nước; Silica gel sắc ký (0,063 -
0,200 mm, sấy ở !50°C trong 4 giờ, khử hoạt hoá bằng 1,S% nước)
Trang 343 Đấi tượng và phương pháp nghiên cứu BCKQNC-C-BYT
3.3.3.2 Thiết bị- dụng cụ
- May sic ky khi Shimadzu GC-17A, detector ECD “Ni; Máy sắc ký khí HP 5890,
detector khối phỗ HP 5971 MS, thư viện phố NBS75K.l; Máy sắc ký khi Agilent
~ Technologies 6890, detector NPD va detector micro ECD “Ni May slic ky Khi Agilent — Technologies 6890, detector khéi phổ HP 5989 B MB,
= Cét mao quan SPRS, DBS va HPS (30 m x 0,25 mm, 0,25 jum): silica nóng chảy, phi 0,25 um pha tinh poly (5% diphenyl) (95% dimethyl) siloxan;
-_ Cột mao quân HPL701 (30 m x 0,32 mm, 0,25 wm): siliea nông chảy, phủ 0,25
pm pha Ginh poly 14% cyanopropylphenyl - 86%, đimethyl siloxan;
~ SPR Manifold (Agilent Teehnologies); Cột chiết rỗng 6 ml, 10 ml (Altech); Cot SPE silica gel loại nhổi sẵn (6 ml, 1 g); Máy SKK Shimadzu GC-17 A (a) May SKK Agilent Technologies 6890 (b)
Hinh 3.9, Hai thiét bị sắc ký khí được sử dụng trong nghiên cứu
-_ Bộ chiết Soxhlet cỡ mẫu 5 g (bình cầu 100 ml) và cỡ mẫu 10 g (bình cầu 250
ml); Nỗi cách thùy;
- _ Mãy cất quay chân không (Rotavapor, Buehi RE111);
-_ Máy lắc siêu âm Branson 5210; Máy xay được liệu; Máy khuấy trộn siêu tốc
(Waring), Ray
Trang 353 Đấi trọng và phương pháp nghiên cứa BCKQNC.C-BYT
3.4 Phương pháp xử lý số liệu
Khảo sát điều tra: phương pháp thống kê, sử dụng công cụ hỗ trợ là chương trình Microsoft Excel;
Dánh giá phương pháp phân tích: phương pháp thống kê với công cụ hỗ trợ là
chương trình Microsoft Excel;
Xác định đư lượng bóa chất BVTV trong mẫu được liệu: phương pháp hồi quy tuyến tính dựa vào đường ngoại chuẩn nhiều điểm được thiết lập trên máy tính
điện tử hoặc thiết lập trong phần phương pháp của thiết bị phân tích
Trang 364 Kết quả nghiên cứu: BCKQNC-C-BYT
4 KET QUA NGHIEN CUU
4.1 Khao sit sử dụng hóa chất BVTV trong trằng được liện 4.44 Đã tượng phông vẫn én hanh khảo sát và ghi phiếu ở 3 địa phương ở hai thời điểm 2002 và 2004:
~ Giai đoạn 2002: khảo sát (ai thôn Thiết Trụ, xã Bình Minh, huyện Khoái Châu tỉnh Hưng, Yên và tại thị trấn Sa Pa, huyện Sa Pa, tỉnh Lào Cai (giai đoạn 2002) - Giai đoạn 2004: khảo sát điều tra tại Nghĩa Trai, xã Tân Quang, huyện Văn
Lâm, tỉnh Tlưng Yên và tai thị trần Sa Pa
“Tổng cộng 388 phiểu điều tra được ghỉ và xử lý kết quả Thông tin về đối lượng
được phông vấn (uổi từ 20 ~ 75) được ghi ở bảng 4.4 Nhìn chung, người đân ở các địa phương trên dân trí khá cao và có thái độ hợp tác tích cực với nhóm nghiên cứu
Bảng 4.4, Một số thông tiu về đối tượng nghiên cứu
Giai đoạn 2002 Thiết Trụ, Hưng Yên ‘SaPa, 1 Đối tượng Số người (Mà | Số người [Nam — — 23 45,1 31 Ne 2B _ 340 23 _ Mù chữ e | 0 Q Trung cấp, cao đẳn, 3: 39 4 Đại học 1 2,0 1
Giai doạn 2004 _ | “Nghĩa Trai, Hưng Yên _SuPa Lào Cai —|
Trang 374 Kết quả nghiên cứ: BCKQNC-C-BYT tại hộ gia đình ở Nghia Trai, thang 4 -2004 Trai, tháng 4 - 2004 trên ruộng trồng inh 4.12 Ghi phiếu trên vườn trồng được _ Hình 4.13, Ghi phiếu tại hộ gia đình ở Sa liệu ở Sa Pa, tháng 5 - 2004 Pa tháng 5 - 2004
4.12 Dược liệu trằng ở các địa phương khảo sát
Thống kê được tổng số 37 dược liệu được trồng ở cả 3 địa phương, đanh mục các
được liệu này được ghỉ trong Phụ lục 4
4.1.3 Tỷ lệ sử dụng các loại hóa chất khác nhan
Tỷ lệ các hộ không sử dụng hóa chất và sử đụng 3 loại hóa chất là thuốc trừ sâu, bệnh, điệt có và điều hòa sinh trưởng tại mỗi địa phương được ghỉ trong bảng 4.5 và hình 4.14
Trang 384 Kết quả nghiên cứu BCKQNC-C-BYT Bang 4.5, Loai héa chất được sử dụng ƒ =— Thiết Trụ i SaPa 1 L Số phiếu | TýlỆ(Œ⁄) | Sốnhiếu | Tỷlệ(⁄) ! Trừ sâu, bệnh —49 96,0 _45 [_ 83 — Điệt cổ TT i 21,6 3 3,6 Thuốc kích thích _ T7 _ 1 19 Không SD hóa chất 2 L _4 74
‘Téng số phiếu điều tra SL Po 34 ị
Haw 3888 Nghĩa Trai — - Sa Pa _ _ Số phiếu Tỷ lệ(%) | Số phiếu ÿ lệ (2) | | Trừ sau, bệnh 18 951 64 529 Diet co 3 | wa} 4 33; | Thuốc kích tích — 49 | 303 Ì 2 Li: | Khơng SD hóa chất _ 8 [49] 5s 455} Tổng số phiếu điều tra ` 1 [| mm - ji E8 Thuắc kích thí [Không SD hóa chất LŨ Thiết Trụ2002 NgiaTrai2004 SaPa2002 Sa Pa 2004
Hình 4-14 Tỷ lệ loại hóa chất được sử dụng
Bảng 4.5 và hình 4.14 cho thấy thuốc trử sâu, bệnh được sử dụng nhiễu nhất Ở hai
địa phương thuộc tỉnh Hưng, Yên, số hộ không sử dụng hóa chất rất ít So với hai địa
phương thuộc Hưng Yên, ở Sa Pa sử dụng hóa chất ít hơn, đặc biệt năm 2004 giảm
hẳn so với năm 2002 và ở thời điểm 2004 số hộ không sử dụng hóa chất chiếm gần
50% Đó là do ở Sa Pa bắt dẫu từ năm 2003 đã thực hiện trồng dược liệu sạch đối
với một số được liệu, đặc biệt đối với Actiso
Trang 394 Kết quả nghiên cứu
4.1.4 Tên hóa chất dùng trong trằng dược liệu
BCKQNC-C-BYT
Chúng tôi đã xác định và liệt kế trong bing 4.6 tên thương mại các thuốc BVTV được dùng trong trồng dược liệu tại 3 địa phương đã nêu
Bảng 4.6 'Lên hóa chất BVTV dùng tại các dịa phương @) Tên thương mại Tan hogt chất 6) Địa phương sử đụng ay Wis [1b Dees
[1 J Alphacy _| Alpha cypermethrin Se - T
2 |Allnhin pha cypermethrin, ie 5 Í 3 | Apashuang Ngreistoxin TT: L4 Anve ypenmethrin _ 5 1 _5 1 Rasoide Fengbuearb _ 5 B 6 'enobucarb 2 EL, L7 on — i 3 _ | Biathoare Dimethoat ee - ¡- 9 [Biss Dimethoat Ì 18 ] Binhdan Nereistoxin —_ T— - SE 3 +11 | BL Tachlor Chưa xác định - : = Le 12 | Carap „ | Cartap —_ - - - 13 | Camire Propargit mẽ" L- | 14 | Cyelodan _ Endoaulfen - - Nữ 15 | Cymerin Cypermethrn có 16 | Cymkill Cypermethrin ig E7 Cyperkill (Cypermethrin 18! Dandy Pyridaben a 19} Danitol Fenpropathin 20.1 Daniel - S50 BC | Fenitrothion 45% + Fenpropathrin 5% 21_| Dibadan ‘Nereistoxin Ta š 22 | Dibamerin _ _Cypermetluin mm 2 23 | Dibathoat Dimethoat _ có - 24 | Dibatox Chưa xác định —] 25 |Dibu _| Chưa xác định — | - 26 | Ditexson Trielorfon - es
[AT [Đipeede | THderfon TT] - men
Trang 404 kết quả nghiên cứu BCKQNC-C-BYT 4) ø 6) ` ~~, iT | ta [ie |
4l |NHsomnSEC |Ïlswhiamx —_ —_ —— Be [oe
#2 [Ofatox Fenithrothion 200g/K¢ + Triclorfon 200g/kg_ Padan _] Carbayl - Bertox ‘Alpha cypermethrin = „| - cegent Fipronil — — ss i Sát trùng đan — | Nereistoxin ope Sóc Sài gòn Cypermethrin — — - Seleoron Profenofos =p] Sherpa Cypermethrin -†Ƒ-1 Sherzol | Phosalan 175g Cypermeshrin 30 eT Ñ == lễ Supraoide Methidathion “| Suprathion 40 BC | Methidathion — ‘Surathipon Methidathion _ Terex Teiclorfon — — _ “Thasodan Endosulfan Thiodan _ Endosulfan Toxcis Deltamerhrin Trebon _ Etofenprox Triclorfon — |Teelofen ụ Diaainon 30% 7 ibaa Fenobucarb 20% Fenobucarb 2% + Dimethout 3% Tenobuearb i Virus + Bacillus thoringiens! Nereistoxin Bordeaux Dong sulfat ‘Cantop Ii Methyl thiopbanar Clorothalonil €lorothalonil 'Carbenzim Carbendazim _ 5 aT Daconil Clorothadonit 8 z Difenconazol Difenoconazal - Đizeb-M4S Mancozeb Đẳng oxychlorue_| Đồng oxyclarid 73! Déng sulfat Beng sulfat ~ — [74 ÏRampai — Ì Memlayl — 75_| Ridomil | Metalaxy! — 76 [ Sancoz.b Ÿ Maneozeb - = ee 7? |Soore † Đifenoconazol - — T 1 = 78 | Tivi Carbendazim —_ - = x
|7® |Tophz ‘Methyl thiophanat = — i
[#0 | Topsin Methyl thipphang — — -_ —f