Nghiên cứu tổng hợp acid và các dẫn xuất xuất phát từ limonene

fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf r BỘ G IÁ O DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC s PHẠM THÀNH PHĨ H CHÍ MINH BO KHOA HỐ ca LN VẰN TỐT NGHIỆP fỉGfílt« CỨU TỔSG HỢP ÁCID CẤC DẨN XUẤT XUẤT PHẤT TỪ L MOMtíỉ t Chuyên ngành: HỐ HỮU c GVHD: Th.s NGUYỄN TIẾN CƠNG SVTH: NGUYỄN HỔNG THƠ gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf Niên khoá 1999-2003 TpHCM 5-2003 fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Công M Ụ C L Ụ C Mục lục Lời cám ơn PHẦN MỘT: LÝ DO CHỌN ĐỀ TÀI PHẦN HAI: TỔNG QUAN 1) Giđi thiệu chung Terpene 1.1) Định nghĩa 1.2) Phân loại Ì 3) Một số terpene nguồn gốc thực vật Ì 4) ứng dụng tinh dầu 2) Monoterpene 2.1) Định nghĩa 2.2) Phân loại 2.2.1) Monoterpen khơng vịng 2.2.2) Monoterpene vòng 2.2.3) Monotcrpene hai vòng 3) Limonene ưong tự nhiên 3.1) Cây bưởi 3.2) Cây cam 3.3) Một số khác chứa limonene 4)Limonene 4.1)Tìm hiểu chung 4.2)Các chuyển hóa từ limonene 4.2.1)Tác dụng nhiệt xúc tác 4.2.2) Phản ứng cộng 4.2.3) Phản ứng epoxi hóa Imonene 4.2.4) Phản ứng hỵdroxi ankoxỉbrom hóa limonene 4.2.5) Phản ứng với paraíormaldehyde 4.2.6) Tổng hợp cetone từ limonene 4.2.7) Phản ứng với carbonteưacloride 4.2.8) Oxy hóa limonene 4.2.9) Phản ứng trùng hợp 4.2.10) Phản ứng limonene với alcol phenol 4.2.11) Phản ứng với maleic anhydit 5) Một số dẫn xuất khác limonene 6) ứng dụng limonene dẫn xuất gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d 7 7 10 10 10 lo 12 12 12 13 14 15 16 16 16 16 17 18 19 20 20 20 21 23 23 23 24 25 fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Cơng 7) Lý thuyết q ưình 7.1) Phân tích tinh dầu vỏ bưởi 7.2) Tổng hợp 9-hydroximethyl-p-menthadien-l,8 7.2 Ì) Pormaldehyđe 7.2.2) Cơ chế phản ứng 7.3) Tổng hợp acid limonenoxyacetic 7.3.1)Acid monocloacetic 2) Cơ chế phản ứng 7.4) Tổng hợp ethyl limonenoxyacetat 7.4.1) Tổng hợp hữu không dung môi 7.4.2) CƠ chế phản ứng 8) Các chất điều hịa sinh tnídng thực vật 8.1) Khái niệm chung 8.1.1) Sự phát triển rễ thực vật 8.1.2) Kìm hãm sinh trưởng thực vật 8.1.3) Ngăn ngừa rụng 8.1.4) Sự tạo thành tăng sinh trưởng 8.2) Điều kiện để chất thuộc loại auxin có hoạt tính điều hòa sinh trưởng PHẦN BA: THỰC NGHIỆM 1) Thực sơ đồ tổng hợp 1.1) Tách Umonene từ vỏ bưởi ỉ 2) Tổng hợp 9-hydroximethyl-p-menthadien-1,8 ỉ.3) Tổng hợp acid limonenoxyacetic Ì 4) Tổng hợp ethyl limonenoxyacetat 2) Nghiên cứu cấu trúc pphổ hồng ngoại chất tổng hợp 3) Thăm dị hoạt tính điều hịa sinh trưởng thực vật PHẦN BÔN: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 1) Tách limonene tò vỏ bưởi 2) Tổng hợp 9-hydroximethyl-p-menthadien-l,8 3) Tổng hợp acid limonenoxỵacetic 4) Tổng hợp ethyl limonenoxyacetat 5) Thăm dị hoạt tính ĐHST thực vật PHẦN NĂM: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ PHẦN SÁU: PHỤ LỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf 26 26 26 26 27 28 28 28 29 29 29 31 31 32 32 33 33 33 36 36 37 38 38 38 39 39 40 40 41 42 43 44 48 49 fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VÃN TỐT NGHIỆP GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Cơng ÌỜICAHƠN L m ộ t sinh v i ê n m i tập l m quen v i v i ệ c n g h i ê n cứu khoa học, e m g ặ p r ấ t n h i ề u k h ó k h ă n v i g i ú p đ ỡ c ù n g hướng d ẫ n t ậ n tình thầy N g u y ễ n T i ế n C ô n g đ ã g i ú p e m t h o g ỡ k h ó k h ă n ban đ ầ u T r o ng q u trình thực h i ệ n l u ậ n v ă n học r ấ t n h i ề u k i ế n thức t thầy E m x i n c h â n t h n h c m n c c t h ầ y c ô khoa, gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf đ ặ c b i ệ t t ổ h o h ữ u cơ, t ổ h o p h â n tích C m n t ấ t b n b è đ ã g i ú p đ ỡ t ô i thực h i ệ n t ốt l u ậ n v ă n , đ ặ c b i ệ t b n Thoa v gia đ ì n h b n T h n h T r u n g K í n h g ỏ i đ ế n cha t h â n y ê u , m ẹ k í n h m ế n q u c ố cửa fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP PHẦN M Ộ T : GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Công LÝ DO CHỌN ĐỀ TÀI Từ xửa đến đ ố i với nhiều loại thực vật nói chung, ăn trái nói riêng sử dụng phận cố thể dùng làm thực phẩm, cịn phận khác bỏ sử dụng chưa hết công dụng Hiện với phát triển khoa học đặt biệt ỵ học, ngành sinh - hoá ứng dụng , tổng hợp nên hợp chất có nhiều ứng dụng đời sống Chẳng hạn y học mđi tìm Ì loại thuốc chữa bệnh ung thư hữu hiệu (Texsol), chiết xuất từ tinh dầu thông đỏ d Đà Lạt Với mong muốn tìm kiếm thêm ứng dụng quí giá từ nguyên liệu rẻ tiền cố sẩn chúng tơi tiến hành tổng rợp Ì số hợp chất xuất phát từ tính dầu vỏ bưởi, cụ thể limonene V i hy vọng hợp chất có ứng dụng thực tế Do điều kiện phịng thí nghiệm thời gian cố giới hạn, luận văn không tránh khỏi sai sót, em mong góp ý chân thành thầy cô bạn Xin chân thành cám ơn gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Công PHẦN H A I : TỔNG Q U A N l G I Ớ I T H I Ệ U CHUNG V Ề TERPENE 1.1) Đinh nghĩa ; -Terpene hiđrocacbon tạo thành đơn vị isopren liên kết với theo nguyên tắc cộng hợp "đầu - đuôi" nC H -^(C5H ) ) ^ đầu 8 ~* A Ả ^ + đuôi đầu n đuôi Monoterpen Ị 2) Phân loai í 13]: -Terpene chia thành nhiều loại tùy thuộc vào giá ứị n n n T ê n gọi Hemiterpene Monoterpene Sesquiterpene Điterpene Sesterpene Triterpene Tetraterpene Polyterpene ( Cao su) gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf Công thức CsHg (C5H ) (C5H )3 (C5H )4 (C5H )5 (C5H ) (C5H ) (CsHg)., 8 8 8 -Terpene có n = ( C35) chưa phát Trong phân tử terpene nhiều Cacbon tinh dầu khố bay Các monoterpene thường gặp tinh dầu Các điterpene gặp thường đơn vị cấu tạo nên nhựa dính (thơng, ữám) C c sesterpene phát vài chục chất Các triterpene có nhiều mủ đính nhựa đơn vị cấu tạo nên saponin Các tetraterpene có nhiều thiên nhiên thường dạng đehiđro hóa (ví dụ chất màu loại carotenoit cà chua ) C ò n loại polime (C sH s )„ loại cao su thiên nhiên loại đồng phân cao su Gutta dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP G VHD : Th.s Nguyễn Tiến C 1.3)Môt số terpene nguồn gốc thực vát í 131 Kiểu Terpene axyclic CioHie Secquiterpen axỵclic C15H24 Triterpen axyclic C30H50 Tetraperten axyclic ỉ Tên gọi Cấu tao myrcen ỳ Oximen a-facnesen Nguồn gốc Sáp nguyệt quế, dầu nguyệt quế, cỏ roi ngứa Dầu Ocimunbasilicum Dầu sả Squalen Dầu gan cá mập Licopen Sắc tố thực vật (cà chua) gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf Politerpen axyclic (CsHg), Cao su (cis) Guttapercha (trans) Mủ cao su Hevea Limonene Dầu cam, bạc hà tiêu chanh, bưđi Sylvesưen Dầu thông (Thụy Điển Nga) Zingiberen Dầu gừng Terpen monocỵcỉic Terpen Secquiterpen monocyclic C15H24 dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP Tetraterpen monocyclic GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Công sắctốứiực vật Ỵ-caroten C40H56 ỉ Sabinen Terpenbicyclic C10H16 C15H18 a-pinen CioH|6 Secquiterpentrixyclic C13H24 camphen Dầu gừng, sả Vetízanulen Dầu hương Trixyclen Xeden ỏ Thường tìm thấy cưng camphen À p-salinen ^3- Secquỉterpenbixyclic C15H24 Dầu thơng (chính) é gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf Terpenlrixyclic Dầu tùng caryophylen Dầu bá dương Dầu cần tây Dầu hoa cẩm chướng 1.4) ứng dung tinh dầu: -Trong thực t ế tinh dầu sử dụng công nghiệp chất thơm, thực phẩm, mỹ phẩm, dược phẩm + Dùng làm hương liệu cho chế biến thực phẩm : bia, bánh kẹo, nước giải khát + Làm hương liệu cho dầu thơm, nước hoa, dầu gội đầu, xà phòng fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: Th.s Nguyễn n ế n Công + Dùng làm hương liệu cho dược phẩm như: xiro ho, kẹo ngậm bạc hà •Chẳng hạn: Geranniol: Dùng hương liệu, chống sâu bọ (ruồi vàng hay đậu cam ) Oxit hoa hồng dùng ưong hương liệu Citronellol.hydroxitionell dừng cơng nghiệp chất thơm Acid abiatic dùng công nghiệp xà phòng chất làm mềm vải Mới người ta tổng hợp loại thuốc trị ung thư hữu hiệu (Texsol) từ tinh dầu thông đỏ Đà Lạt - Việc sử dụng chất thơm giới năm 1985 sau : + Chất thơm cho xà phòng sản phẩm khác gia đình :30% + Chất Ihơm cho xà phòng thơm : 20% + Chất thơm cho nước hoa : 30% + Chất thơm để điều chế chất thơm khác : 20% -Các terpene khơng có ý nghĩa nhiều thực t ế dẫn xuất chứa oxy chất thơm có giá trị hương liệu : ancol, andehỉt 2) MONOTERPENE (CuHii) 2.nĐinh nghĩa : Monoterpene loại terpene có cơng thức phân tử C H , thành viên loại cố hai đơn nguyên isopren CỊHH Monoterpene chất lỏng dễ bay chúng chất thơm quý 2.2Phân loai: 2.2.ĩ)AxyUc monoterp ene : (loại khơng vịng ) - Oximen có nhiều lồi húng oximum basilicum nhiệt phân pinen Theo lý thuyết Oximen có đồng phân hình học : gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf Oximen 10 fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP G VHD : Th.s Nguyễn Tiến C -Myrcen có nhiều ưong tính dầu houblon Myrcen • C c dẫn xuất monoterpen khơng vồng +Các ancol monoterpen khơng vịng : oeraniol linalool dtronellol (Rodinol) Nerol có mặt 50 loại tinh dầu khác Geranioỉ cố nhiều tinh dầu sả, tinh dầu hoa hồng, tinh dầu cam .Linaỉooỉ cố rễ thiên niên kiện, hạt m i Citroneỉiol cố nhiều tinh dầu hoa hồng, tinh dầu sả +Các andehit monoterpen khơng vịng : gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf citral{a) citral (b) citronellal Citral cố tinh dầu màng tang, vổ chanh sả Citronellal có nhiều ương tinh dầu sả, bạch đàn li dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NNGHIỆP GVHD: Th.s Nguyền Tiến Công Đ ể hạn chế cáác trình ta phải tiến hành phản ứng mơi trường hồn tồn khan ' Trong trình phản ứng để hạn chế t ố i đa lượng nước lắp trênn sinh hàn ống C aC Ị ? khan, đũa khuấy cho vào gỉyxerín, dungg mơi sử dụng phải cất loại nước, acid phải cất trước dùngg Khi thực f phản ứng chi cho máy khuấy hoạt động toluene sôi nhẹ (tránh vốn cụcc Na), cho acid vào phải thật từ từ (phản ứng toa nhiêt, giữ nhiệt độộ phản ứng 85-90oC (tránh vón cục Na) Sau phản ứng ì Na cịn dư ta phải lọc thu sản phẩm Acid thu ta thhực acid hoá baz hoá 4)Tổng hớp ethyl Ị limonenoxyacetat Thông thường ; muốn tổng hợp ester người ta thường dùng alcol tác dụng với acid mô ôi trường acid Trong trường hợp cụ thể hợp chất tiếcn hành theo phương pháp (chúng chưa tách acid M ặ t khác accid chúng tơi có liên kết ether bị cắt đứt) Do địỉịnh tổng hợp ester cách dùng muếi Kali acid tương ứng tác dụng dẫn Ì xuất halogen Tương tự trình trên, nhằm hạn chế diện nưđđc tiến hành phần ứng môi trường khô Phản ứng xảy thuận Ì'lợi tiến hành phần ứng siỉicagel (siỉicagel đống vai trò chất xúúc tác) Đ ể phản ứng xxảỵ theo mong muốn chuyển acid dạng muối Kaỉi, chúng tơi kiềm hoố acid với KOH thật đặc (hạn chế nước) pH=9 thích hợp Nếu pH thấp qquá nồng độ RCOO- bé không thuận cho phản ứng Nếu pH cao quuá nồng độ OH- cao OH- trỏ thành tác nhân phản ứng tạo sàản phẩm phụ Cấu trúc phổ ccủa ethyl limonenoxyacetat (phụ lục 5) gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf CH -0-CH COOEt Ethyi limonenoxyacetat 43 dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Cơng Số sóng (em ) 3082,8 : UCH nhóm CH2 alcen đầu mạch 3020,0 : \>CH alcen mạch 2924.2 : OCH no 1755,4 : i)c=o (ester) 1641.4 : Ôc=c không phân biệt nối đôi 1443.3 : ỒCH (C H C H3 ) 1375.5 : ôc^ 891,8 : C Ỵ H (alcen đầu mạch) 800,5 : r=CH (alcen mạch) 103^,9 : dao động nhóm C-O ( a W ) 1201,3 : Uc_o ester Kết phổ hồng ngoại sản phẩm thu dao động khung limonene xuất dao động số sóng 1755,4 em' Theo tài liệu [16] đao động nhóm - C = (ester), dao động số sóng 1201,3 em" , dao động nhóm -C-O (ester) Điều cho phép ta khẳng định ester tạo thành Phản ứng chất mang tương đối d ễ thực hiện, điều cần ý nhiệt độ phải bảo đảm = 1 gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf 5)Tham dị hoạt tính sinh hoe • Kết q u ả : Bảng 1: Ảnh hưởng muối kaiiỉimonenoxỵacetat đến tỉ l ệ nảy mầm hạt lúa Lg Công thức mg/1 Đ ố i chứng 10 20 50 100 Tỉ l ệ nảy mầm Sau 24 Số hạt nẩy % so với ĐC mầm / 50 49,00 ± , 0 100 50,00 ± 0,00 102,04 49,33 ± 1,33 100,67 49,67 ± 0,67 101,37 49,33 ±0,67 100,67 44 dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d theo thời gian ủ Sau 48 Số hạt nảy % so vđi ĐC mầm/50 50 ± 0,00 100 50 ± , 0 100 49,67 ± 0,67 99,34 49,67 ± 0,67 99,34 49,67 ± 0,67 99,34 fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VẮN TỐT NGHIỆP GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Công N h â n xét; số l i ệ u bảng Ì chứng tỏ muối Kaỉỉỉỉmonenoxyaxetat có tác dụng tăng tốc độ nẩy mầm hạt lóa giống Lg thời gian 24 ủ Sang ngày ủ thứ (48 giờ) trở đi, chênh lệch tỉ l ệ nảy mầm đ ố i chứng với nghiệm khơng thể hiện, chí tỉ l ệ nảy mầm cơng thức xử lý cịn thấp hơn, trừ nồng độ lOppm Bảng 2: Ảnh hưởng muối kaỉilỉmonenoxyacetat đến sinh trưdng lúa L Công thức mg/1 Đ ố i chứng 10 20 50 100 Sinh trưởng mạ Rễ mm 33,89 ± 0,09 33,27 ± , 33,5010,10 34,33 ± , 29.43 ± , % so với ĐC 100 98,17 98,85 101,30 86,84 Thân mm % 8,65 ± , 11,92 ±0,14 10,66 ± 0,08 10.96 ±0,07 9,13 ± , so với ĐC 100 137,80 123.24 126,71 105,55 gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf N h â n x é t : số liệu bảng cho thây muếi Kaỉiỉimonenoxyaxetat cố ảnh hưởng đến tốc độ phát triển ảỊÀcửa lúa giống La đặc biệt nồng độ lOppm, 50ppm, l i hạn c h ế phát triển : r£, trừ nồng độ 50ppm Bảng 3: Ảnh hưởng muối kaliỉỉmonenoxyacetat đ ế i với tỉ l ệ nảy mầm lúa giếng hạt trịn : Cơng thức mg/1 Đ ố i chứng 10 20 50 100 Tỉ l ệ nảy mầm theo thời gian ủ Sau 24 Sau 48 Số hạt nảy Số hạt nảy % so với ĐC % so với ĐC mầm / 50 mầm / 50 100 100 29,33 ± , 3 31,33 ± , 3 34,67 ± 8,33 118,21 36,00 ± , 0 114,91 36,00 ± 6,00 122,74 119,15 37,33 ± 4,67 28,67 ± 3.33 97,75 30,00 ± 5,00 95,75 36,67 ± 1,33 113,85 1/4,80 35,67 ± 1,33 45 dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Công Nhân xét: số liệu bảng cho thấy Kalilimonenoxyaxetat có ảnh hưởng đến tốc độ nảy mầm lúa giống hạt tròn sau 24 sau 48 trừ nồng độ 50ppm Bảng 4: Ảnh hưởng muối kalilimonenoxỵacetat đến sinh trưởng giếng lúa hạt tròn : Công thức mg/1 Đ ố i chứng 10 20 50 100 Sinh trửơng mạ Rễ Thân mm % mm % so với ĐC 15,54 ± 0,23 4,8010,74 100 5,4110,67 19,30 ± 0,27 124,20 13,6010,72 87,52 7,07 ± , 94,92 14,75 ± 0,06 4,30 ± , 100,45 15,61 ± , 1 4,93 ±0,64 so với ĐC 100 112,71 147,29 89,58 102,71 Nhân xét: số liệu báng cho thấy Kaỉiiimonenoxyaxetat cố ảnh hưởng đến tốc độ phát triển rễ lúa hạt tròn nồng độ ỈOppm ảnh hưởng đ ế n tốc độ phát triển mầm trừ nồng độ 50ppm Ở nồng độ 20ppm, mầm phát triển mạnh gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf Bảng 5: Tỷ l ệ nảy mầm hạt đỗ xanh tác dụng muối kaiilimonenoxỵacetat: Công thức mg/1 Đối chứng 10 20 50 100 Tỉ l ệ nảy mầm hạt đỗ xanh theo thời gian ủ Sau 24 Sau 48 Số hạt nảy Số hạt nảy % so với ĐC % so vđi ĐC mầm / 50 m ầ m / 50 48,00 ± 2.00 46,67 ± , 100 100 48,00 ± , 0 102,08 102,85 49,00 ± , 0 49,67 ± 0,33 106,43 50,00 ± 0,00 104,17 49,33 ± 0,67 105,70 49,67 ± 0,33 103,48 45,67 ± 1,67 46,00 ± 1,00 95,83 97,86 46 dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Công Nhân xét; s ố liệu bảng cho thấy Kaỉilỉmonenoxyaxetat có tác dụng tăng tốc độ nảy mầm hạt đậu xanh 24 đầu 48 trừ nồng độ lOOppm Bảng 6: Ảnh hưởng muối kalilimonenoxỵacetat đến sinh trưởng mầm đậu xanh Cơng thức mg/l Đối chứng 10 20 50 í 00 Sinh trưởng phần mầm theo t Ngày thứ Ngày thứ mm % so với ĐC % so với ĐC 100 20,94 ± 0,33 21,36 ±0,27 100 111,03 23,25 ± 0,25 25,46 ±0,15 119,19 19,64 ± 0,73 93,79 21,20 ±0,09 99,25 16,57 ± 0,28 79,13 19,11 ±0,51 89,47 16,0310,37 76,55 16,53 ±0,69 77.39 Nhân xét: s ố liệu bảng cho thấy Kalilimonenoxyaxetat làm hạn chế phát triển phần mầm hạt đậu xanh trừ nồng độ lOppm gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf K ế t luân; Kalilimonenoxyaxetat có tác dụng điều hịa sinh trưởng thực vật thể qua kích thích nảy mầm hạt tăng trưởng lúa mạ L nồng độ ỈOppm, SOppm, lúa hạt trịn nồng độ thích hợp ỈOppm 47 fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP PHẦN NĂM: GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Công K Ế T LU ẬN VÀ K I Ế N NGHỊ Như mục tiêu đề tài đề lần trước tiến hành tổng hợp tách acid sau thử hoạt tính acid Nhưng điều kiện thực tế chưa tách acid chúng tơi thử hoạt tính muối kali acid tương ứng Sau ester, thời gian không cho phép chưa chuyển hoa tiếp thành hydrazit, hydrazit đề cương nêu Theo em việc chuyển từ ester sang hydrazit, hydrazit dẫn xuất tìm số ứng dụng đề tài hấp dẫn gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf 48 dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: Th.s Nguyễn Tiến Công PHẦN SÁU PHỤ LỤC gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf 49 dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf P1 ĨT7 V.-S /f' im i'LU 6'HÌ -í? 788 ỉ'Hệ K 3'KDỊ ĩỶ ịa Ễ TZẽÕÌ •• /s ố n mi í ĩ s i Ì c gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf o g ì ó in Vnõẽ 6-0806 co -S ĩ ca rị _ ịs Ị- [>•] aDUBunusuej| sz s o I ĩ ụ ũ in co dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d ê ĩ fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf rs IDCM 'N.íNit- Hí —I 1 1 1 T T~ 1750 ^1500 Uavenunber var r~ 4000 3750 3500 3250 3000 2750 2500 2250 2000 1250 1000 750 í ùn"Ì 500 Sample ỉ 0211257-tíC c Resolution : 2.0 Instruments : ĐmJKER-IFS-t8 * CARLO ERBft-GCÓi30 Tffchnique : KBr Sanple Scans : 32 GC-fTIR LAB (• 00SB ) ỉloasured by : Cft.S.E Hochiminh citụ • Tel ! B295087-Fax : 81-8-8293087 ã ĩ • / ^ fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf Transmittance í'/.] 25 50 •Tì o gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf •—Ì Ì KI Ì i MI n 53 o ỗ 2? •' • í fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf J I L J I L 8- en cu - gìn r gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf võ C-J m • n ƠJ 11 i i i lõ ó ì ôi — T — J ^ — r — I 1—T r 1— 1000 3750 3500 325Ũ 3000 2750 2500 2250 2000 rs 1750 1500 Uavemaber tan"* Sample ; 030«39-4CSU measured ơn : 5/ 4/2003 Technique : KBr Resolution : 2.0 Heasured hy : Sanple Scarts : 32 1250 rv Ì 1000 co in l i 750 Instrưwnts ì BRUKEP-IFS"t8 « CARLO EnBA-GC«iaK*k ^3«T> GC-mR LAB TIHE : l i : 8:33 VỈỈSỖ^ Lft.S.E Hochiminh citg « Tel ỉ 8295087-Fax ! 84-8-8293087 I T l fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf BẢMG TÓM TẮT CẤU TRÚC PHỔ HổriG MGCẠI CỦA CÁC ChẨT TỔMG HỢP ĐƯỢC DAO ĐỘNG CỦA CÁC NHĨM (số sóng e m ) HỢP CHẤT ^>CHno íí UCH alken V)c=c ỖCH S CH3 y=CH Y=CH 3083,9 2920,8 3041,6 1644.7 1436,6 1376,7 887,2 797,7 3082,8 2921.6 3020,0 1642.7 1437,5 1377,1 889,4 798.4 3082,8 2942,2 3020.0 1641,4 1443,3 1375,5 891.8 800,5 gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d Uc=o Oc-O Wc-o-c 3427,7 1131,2 1755,4 1136.9 OOH 1201.3 fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf TÀI LI ỆU THAM KHẢO 1) 2) 3) 4) 5) 6) André loupy-Trần Kim Qui-Lê Ngọc Thạch, Phương pháp học mđi tổng hợp hữu cơ- Trường Đ i học Tổng hợp TpHCM, 1995 Nguyễn Ngọc L ộ - Đỗ C hun g Võ- Nguyễn Mạnh Pha- Lê Thuý Hạnh, Những tinh dầu Việt Nam, NXBKHKTHà N ộ i , Phần c h ế biến- khai thác- ứng dụng,103-109,1996 Phan Tống Sơn - Trần Tống Sơn - Đặng Như T i , Cơ Sở Hoá Học Hữu Cơ tập 2, NXBĐHvà THCNHN, 94 - 34, 174 - 195, 1980 Nguyễn Quang Đạt - Phan Thy - Ngô Mai Anh - Trần Mạnh Bi - N g u y ễ n Khang, Hoá Học Hữu Cơ, Đ i Học Dược HN, 20-22, 1990 Nguyễn Văn Tòng - Nguyễn Như Khanh - Nguyễn Tiến C ôn g Nguyễn Hữu Đỉnh, Thông báo khoa học số 2,22-25, 1995 Bùi Văn Minh - T â n Hoàng - Trần Kim Qui, Tuyển tập cơng trình hội nghị khoa học cơng nghệ hố học hữu tồn quốc lần 34-36, 12/2001 Phan Tống Sơn - Nguyễn Văn Đậu, Tạp chí hoá học T31 số 2, 13, 1993 Phan Tống Sơn - Nguyễn Văn Đậu, Tạp chí hố học T29 số Ì, 1819, 1991 Phan Tống Sơn - Nguyễn Văn Đậu, Tạp chí hố học T29 số 2,2122, 1991 Phan Tống Sơn - Nguyễn Văn Đậu - Phạm Minh Thu, Tạp chí hố học 727 số 4, 20-23, 1989 Trần L â m Ban, N ộ i san hoá học, số 3, phần "những hợp chất hố học góp phần điều hòa sinh trưởng thực vật, 1969 Trịnh Thường M ậ u , Những thuốc quí, số lo, bưởi, quả, dược l i ệ u , 2002 Lê Văn Đăng, Chuyên đề hợp chất tự nhiên, ĐHSP TpHCM, 54-83, 2002 Phạm Thị Ngọc Anh, Chuyên đề hợp chất tự nhiên, ĐHSP TpHCM, 1-14,2001 Nguyễn Hữu Đỉnh - Trần Thị Đà, ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, 27-88, NXBGD, 1999, gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf 7) 8) 9) 10) 11) 12) 13) 14) 15) dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d fgf fgxx fgfg45 fg fsdf gr fgf gfg fgf rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d d fdfd 454 dhfg fgfgf 16) Từ điển hoá học Anh- Việt, NXBKHKT Hà N ộ i , 2002 17) Thái Dzỗn l i n h , sỏ hố học hữu tập í, N X B K H K T Hà Nội, 155-156,2002 18) Luận văn tiến sĩ hoá học Nguyễn Văn Đậu, 36-65 19) Luận văn thạc sĩ hoá học Nguyễn L ê Tuấn 20) David R Adams, Surendra p Bhatnagar, Richard c Cookson and Robert M Tuddenham, Chemistry Departmene, No44, 3903-3904, 1974 21) James Verghese, Períumery and Essential Oil Record, voi 60, 2535, 1/1969 22) James Verghese, Períumery and Essential oil Record, 271-276, 7,8/1969 23) iames verghese, Períumery and Essential Oil Record, voi 59, 876886, 12/1968 24) Piner A.R, The chemistry of the terpenes, L on d chapman and Han, 42-81, 1960 25) René L ombar d et Jean Adam, Mémoires Présentés a la socíeté chimiqui,No251, 1216-1220, 1954 26) A.T Blomquist and Richard i.Himics The loumal of Organic Chemistry, vol33, 1156-1159, 1968 27) William F Newhall and A.p Pieringer, J Agr Food chem, v o l i s , 488-491, 1967 28) L I Audus, Plant Growth substance, voi Ì, L eonar d Hiu london, 66-103, 1972 29) C A , voi 134, 5909-5911,2001 30) C A , voi 135, 6109-6111,2001 gfsdsd sd sdsd dsd sd454 4545 4545xfdf def dtrrtrrtrt 454 454 545gd luan van an khoa luan tot nghiep fdfd 454 dhfg fgfgf dsds 55 6676 fgfgfgsd dd d fgf gfgf565 an khoa luan rt d gdf gdfg dh dff gdf dfddfg 54545 f df ddf d dfdf df dfd fd dfd ddgdgdd dd d