Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng Đại học Vinh ====== Nguyễn Mạnh Tuấn Tách xác định cấu trúc số hợp chất nhÃn chày (Dasymaschalon rostratum Merr et Chun) thuéc hä Na (Annonaceae) ë Hµ TÜnh Chuyên ngành: Hóa Hữu MÃ số: 60.44.27 Luận văn th¹c sÜ hãa häc Ng-êi h-íng dÉn khoa häc: PGS.TS Lê Văn Hạc Vinh, 2009 DANH MC CC Kí HIỆU, CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT * Các phƣơng pháp sắc ký: CC : Column Chromatography (sắc ký cột) TLC : Thin Layer Chromatography (sắc ký lớp mỏng) * Các phƣơng pháp phổ : MS : Mass Spectroscopy (phổ khối lượng) EI - MS : Electron Impact Mass Spectroscopy (phổ khối va chạm electron) H - MNR : Proton Magnetic Resonance Spectronscopy(phổ cộng hưởng từ hạt nhân ) 13 C- NMR : carbon Magnetic Resonance Spectronscopy (phổ cộng hưởng từ hạt nhân cacbon - 13 ) DEPT : Distotionless Enhancement by polarisaton Transfer HSQC : Heteronuclear Single Quantum Correlation (Phổ tương quan đa lượng tử ) HMBC : : Heteronuclear Multiple Bond Correlation (Phổ tương quan dị hạt nhân qua nhiều liên kết ) NOESY : Nulear Overhauser and Exchange Spectroscopy COSY : Correlated Spectroscopy - Các danh mục khác : s: Singlet brs: Singlet tù d: dublet t: tritplet TMS: Tetramethylsilan DMSO : DiMethylSulfoxide Môc lôc Trang Mở đầu 1 Lý chọn đề tài Nhiệm vụ nghiên cứu Đối t-ợng nghiên cøu …………… …………… ……… Ch-¬ng Tỉng quan vÒ hä Na (Annonaceae) 1.1 Hä Na (Annonaceae) 1.2 Sơ l-ợc chi Dasymaschalon hä Na 1.2.1 Đặc điểm thực vật loài thuộc chi Dasymaschalon (Annonaceae) 1.2.2 Các nghiên cứu hoá thùc vËt mét sè loµi thuéc chi Dasymaschalon (Annonaceae) 1.3 C©y nh·n chµy (Dasymaschalon rostratum Merr et Chun) 14 1.3.1 Thùc vËt häc 15 1.3.2 Thành phần hoá học 17 Ch-ơng Ph-ơng pháp nghiên cứu 25 2.1 Ph-ơng pháp lấy xử lÝ mÉu 25 2.2 Ph-ơng pháp phân lập hợp chất 25 2.3 Ph-ơng pháp khảo sát cấu trúc hợp chất 25 Ch-¬ng Thùc nghiƯm 26 3.1 Hoá chất thiÕt bÞ 26 3.1.1 Ho¸ chÊt 26 3.1.2 Dông cụ thiết bị 26 3.2 Nghiên cứu tách hợp chất từ thân nhÃn chày 27 Ch-ơng Kết thảo luận 30 4.1 Xác định cÊu tróc hỵp chÊt A 30 4.2 Xác định cấu trúc hợp chất B 30 4.2.1 Phỉ EI - MS cđa hỵp chÊt B 31 4.2.2 Phæ 1H - NMR cđa hỵp chÊt B 13 33 4.2.3 Phæ C - NMR cđa hỵp chÊt B 36 4.2.4 Phỉ DEPT cđa hỵp chÊt B 38 4.2.5 Phæ COSYGP cđa hỵp chÊt B 40 4.2.6 Phỉ HMBC cđa hỵp chÊt B 43 4.2.7 Phæ HSQC cđa hỵp chÊt B 48 4.3 Xác định cấu trúc hỵp chÊt C 54 4.3.1 Phỉ EI - MS cđa hỵp chÊt C 54 4.3.2 Phæ khèi l-ỵng cđa hỵp chÊt C 4.3.3 Phỉ 1H - NMR cđa hỵp chÊt C 55 57 4.3.4 Phỉ 13C - NMR cđa hỵp chÊt C 60 4.3.5 Phæ DEPT cđa hỵp chÊt C 63 4.3.6 Phỉ COSYGP cđa hỵp chÊt C 64 4.3.7 Phæ HSQC cđa hỵp chÊt C 67 4.3.8 Phỉ HMBC cđa hỵp chÊt C 69 KÕt luËn 75 Tài liệu tham khảo 76 MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Hóa học ngày bước vào thời kỳ phát triển mạnh mẽ Dựa tảng tri thức đại đạt nhiều thành tựu to lớn Hóa học hợp chất thiên nhiên nói chung đặc biệt hóa học hợp chất có hoạt tính sinh học nói riêng thu hút quan tâm nhà khoa học ứng dụng quý báu hợp chất lĩnh vực: Y học, công nghiệp, nông nghiệp…v.v Với nguồn thảo dược đóng vai trị quan trọng với 10884 lồi thuộc 2257 chi 305 họ khoảng 1850 lồi phân bố 244 họ thực vật khác Theo số liệu thống kê gần đây, hệ thực vật học Việt Nam có 10.000 lồi có khoảng 3.200 loài sử dụng y học dân tộc 600 lồi cho tinh dầu Đó nguồn nguyên liệu trực tiếp chất dẫn đường để tìm kiếm loại biệt dược Có khoảng 60% loại thuốc lưu hành giai đoạn thử nghiệm có nguồn gốc từ hợp chất thiên nhiên [11] Họ Na (Annonaceae) họ lớn Mộc Lan (Magnoliales) gọi họ Mãng cầu, họ thực vật có hoa bao gồm loại thân gỗ, bụi hay dây leo Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài 120 - 130 chi, họ lớn Mộc lan (Magnoliales) Các chi điển hình họ Annona (na, mãng cầu xiêm), Goniothalamus (dẻ, lan tây) Họ sinh trưởng chủ yếu vùng nhiệt đới, có lồi sinh sống vùng ơn đới Khoảng 900 lồi Trung Nam Mỹ, 450 loài châu Phi, loài khác châu Á C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Bên cạnh đó, số lồi hồng lan (Cananga odorata) chứa tinh dầu thơm sử dụng sản xuất nước hoa hay đồ gia vị, thuốc chữa bệnh nhiễm trùng, bệnh gan, tiêu chảy… Các lồi thân gỗ cịn dùng làm củi Chính mà chúng tơi chọn đề tài: “Tách xác định cấu trúc số hợp chất nhãn chày (Dasymaschalon rostratum Merr et Chun ) thuộc họ Na (Annonaceae) Hà Tĩnh ” Nhiệm vụ nghiên cứu: Trong luận văn này, chúng tơi có nhiệm vụ sau: 2.1 Chiết chọn lọc với loại dung mơi thích hợp để thu hỗn hợp hợp chất từ thân nhãn chày (Dasymaschalon rostratum Merr.et Chun) 2.2 Phân lập xác định cấu trúc hợp chất từ thân nhãn chày Đối tƣợng nghiên cứu: Dịch chiết phần thân nhãn chày (Dasymaschalon rostratum Merr et Chun) thuộc họ Na (Annonaceae) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an CHƢƠNG TỔNG QUAN VỀ HỌ NA (ANNONACEAE) 1.1 Họ Na (Annonaceae) Họ Na (Annonaceae) gọi họ Mãng cầu, họ thực vật có hoa bao gồm loại thân gỗ, bụi hay dây leo Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài 120 - 130 chi, họ lớn Mộc lan (Magnoliales) Chi điển hình họ Annona (na, mãng cầu xiêm) Họ sinh trưởng chủ yếu vùng nhiệt đới, có lồi sinh sống vùng ơn đới Khoảng 900 loài Trung Nam Mỹ, 450 loài châu Phi, loài khác châu Á [11] Trong họ Na gặp tất dạng sống chủ yếu, trừ thân cỏ dạng sống phụ sinh ký sinh Trong số mọc đứng, thường gặp gỗ nhỏ, bụi nhỏ ngược lại, thân gỗ lớn [1] Trong sè c¸c chi có châu , dạng dây leo thân gỗ bụi tr-ờn đ-ợc đặc tr-ng cho chi Anomianthus, Artabotrys, Cyanthostemma, Desmos, Fissistigma, Friesodielsia, Melodorum, Mitrella, Uvaria [1] Lá tất loài họ Na kèm, mọc cách, đơn, nguyên, mép nguyên, với gân lông chim (hiếm lông chân vịt) Gân rõ mặt d-ới th-ờng lõm mặt trên, nh-ng chi Artabotrys, Cyathocalyx, Stelechocarpus, gân lại lỗi rõ hai mặt Hoa ë hä Na th-êng lµ l-ìng tÝnh, hiÕm hoa đơn tính (Stelechocarpus, Pseuduvaria), có hoa tạp tính; hoa mọc đơn độc họp thành dạng cụm hoa khác nhau, nách nách lá, đỉnh cành hoa mọc thân già không Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Trong hä Na cã hai kiĨu nhÞ chÝnh KiĨu thø nhÊt đ-ợc gọi "kiểu Uvarioid"; kiểu này, trung đới dày dài v-ợt bao phấn để tạo thành mào trung đới Kiểu thứ hai l "kiểu Millusiod" có trung đới mỏng hẹp, khiến cho bao phấn lồi lên so với trung đới Phần lớn loài hä Na cã bé nhơy gåm c¸c l¸ no·n rêi Từ thấy quan sinh sản gồm noÃn riêng biệt Mỗi noÃn đ-ợc chia thành bầu, vòi nhụy núm nhụy Sau thụ phấn noÃn tạo thành riêng Bng 1: Các chi họ Na Afroguatteria Alphonsea Ambavia Anaxagorea Annickia Annona Anomianthus Anonidium Artabotrys Asimina Asteranthe Balonga Bocagea Bocageopsis Boutiquea Cananga Cardiopetalum Cleistochlamys Cleistopholis Craibella Cremastosperma Cyathocalyx Cyathostemma Cymbopetalum Dasoclema Dasymaschalon Deeringothamnus Dendrokingstonia Dennettia Desmopsis Desmos Diclinanona Dielsiothamnus Disepalum Duckeanthus Duguetia Ellipeia Ellipeiopsis Enicosanthum Ephedranthus Exellia Fissistigma Fitzalania Friesodielsia Froesiodendron Fusaea Gilbertiella Goniothalamus Greenwayodendron Guamia Guatteria Guatteriella Guatteriopsis Haplostichanthus Heteropetalum Hexalobus Hornschuchia Isolona Letestudoxa Lettowianthus Malmea Marsypopetalum Meiocarpidium Meiogyne Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Melodorum Mezzettia Mezzettiopsis Miliusa Mischogyne Mitrella Mitrephora Mkilua Monanthotaxis Monocarpia Monocyclanthus Monodora Neostenanthera Neo-uvaria Onychopetalum Ophrypetalum Oreomitra Orophea Oxandra Pachypodanthium Papualthia Petalolophus Phaeanthus Phoenicanthus Piptostigma Platymitra Polyalthia Polyceratocarpus Popowia Porcelia Pseudartabotrys Pseudephedranthus Pseudoxandra Pseuduvaria Pyramidanthe Raimondia Reedrollinsia Richella Rollinia Ruizodendron Sageraea Sanrafaelia Sapranthus Schefferomitra Sphaerocoryne Stelechocarpus Stenanona Tetrameranthus Toussaintia Tridimeris Trigynaea Trivalvaria Unonopsis Uvaria Uvariastrum Uvariodendron Uvariopsis Woodiellantha Xylopia Các chi khác với tên gọi thông thường: Artabotrys - dây công chúa hay dây móng rồng Cananga - hồng lan hay ngọc lan ylang ylang Deeringothamnus - giả đu đủ Mỹ Guatteria - haya minga, haya blanca Oxandra - blacklancewood, haya Rollinia - na dại Stelechocarpus - kepel Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.2 Sơ l-ợc chi Dasymaschalon họ Na Theo tác giả Nguyễn Tiến Bân [2] đặc điểm thực vật chi Dasymaschalon (Hook f & Thoms ) Dalla Torre & Harms - mao quả, dất mèo bụi gỗ nhỏ, có gân bên rõ mặt d-ới Hoa l-ỡng tính, mọc đơn độc Phân hình trụ, dạng tràng hạt, th-ờng thắt eo thành đốt hình cầu, hình trứng thuôn Có khoảng 15 loài, phân bố Nam Đông Nam , ViƯt Nam cã loµi: D robinsonii Ast - mao qu¶ robinson D evrardii Ast - mao qu¶ evrard D lomentaceum Fin & Gagnep - ngẵng chày D tueanum Ban - mao đắc lắc D macrocalyx Fin & Gagnep - dÊt mÌo D rostratum Merr & Chun - chuối chác ẻ, mao qu có mỏ D sootepense Craib - mao qu¶ trơ Theo tài liệu [12] chi có đến 23 loµi: D blumei D evrardii D macrocalyx D sootepense D borneense D filipes D moniliferum D tibetense D cleistogamum D glaucum D oblongatum D trichophorum D clusiflorum D hirsutum D robinsonii D tueanum D coelophloeum D lomentaceum D rostratum D yunnanense D ellipticum D longiflorum D scandens Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 4.3.6 Phổ COSYGP hỵp chất C: Hình 29: Phổ COSYGP thể tương tác gần nguyên tử hiđro 67 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 30: Phổ COSYGP hỵp chất C 68 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 31: Phổ giãn COSYGP hỵp chất C(2.8 - 4.2 ppm) 69 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 4.3.7 Phổ HSQC hỵp chất C: Hình 32:Phổ HSQC thể tương tác gần nguyên tử cacbon hidro hợp chất C 70 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 33: Phổ HSQC thể tương tác gần nguyên tử cacbon hidro hợp chất C 71 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 4.3.8 Phổ HMBC hỵp chất C: Hình 34: Phổ HMBC hợp chất C (110 -150 ppm) 72 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 35: Phổ HMBC hỵp chất C (30 - 60 ppm) 73 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 36: Phổ HMBC hỵp chất C (126 - 150 ppm) 74 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Bảng : Bảng số liệu 1H - NMR 13C -NMR hợp chất C TT Nhóm C (ppm) C (ppm) Tài liệu H (ppm) H (ppm) Tài liệu N 51.4 CH2 51.4 29.0 3.23& 2.65 3.23 &2.60 CH2 29.0 126.7 3.16 & 2.69 3.07 & 2.66 C 126.7 111.2 CH 111.4 147.3 6.62 6.62 C 147.6 O CH3 55.9 3.87 3.88 C 147.5 10 O 11 CH3 56.1 108.4 3.89 3.89 12 CH 108.7 128.6 6.73 6.73 13 C 129.5 60.1 14 CH 59.3 36.3 3.58 3.59 15 CH2 36.2 129.6 3.27 & 2.85 3.23 & 2.85 16 C 127.6 123.8 17 CH 123.8 110.8 6.88 6.89 18 CH 111.0 150.2 6.79 6.80 19 C 150.3 20 O 21 CH3 55.8 3.85 3.85 22 C 145.1 23 O 24 CH3 60.1 127.6 3.86 3.86 25 C 128.4 53.9 26 CH 53.9 4.25 & 3.56 4.26 & 3.59 55.7 147.3 56.0 55.7 144.9 59.2 75 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Bảng 6: Các số liệu hợp chất C phổ HMBC: Vị trí Nhóm HMBC N CH2 C2H26a ;C2H26b CH2 C3H5 ;C3H12 C C4H2a; C4H2b ;C4H12 CH C5H2b C C6H8 ; C6H12 O CH3 C 10 O 11 CH3 12 CH 13 C C13H3b 14 CH C14H26a ; C14H26b; C14H2a; C14H2b; C14H12 15 CH2 C15H17 16 C C16H14 ;C16H18 ;C16H26a ;C16H26b 17 CH 18 CH 19 C 20 O 21 CH3 22 C 23 O 24 CH3 25 C C25H15b; C25H17 26 CH C26H14 ; C26H3a C9H5 ;C9H11 C19H17 ;C19H21 C22H18 ; C22H24 ; C22H26a; C22H26b 76 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Từ số liệu phổ cho ta thấy hỵp chất C phù hợp với công thức sau: (Tetrahydropalmatine) 77 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an KẾT LUẬN Nghiên cứu thành phần hóa học nhãn chày Hà Tĩnh thu kết sau: * Bằng phương pháp ngâm chiết với dung môi chọn lọc cất thu hồi dung môi thu cao tương * Từ cao n-Hexan việc sử dụng phương pháp sắc ký kết tinh phân đoạn thu hợp chất A * Bằng phương pháp phổ đại: phổ khối, phổ cộng hưởng từ hạt nhân H-NMR, 13C-NMR, DEPT, HMBC, HSQC COSY xác định cấu trúc hợp chất B axit betulinic hỵp chÊt C ankaloit tetrahydropalmatine C¸c chất tìm thấy nhiu cõy phong trng, xuyên tiêu v mt số loại khác Và lần tìm thấy nhãn chày thuộc họ Na 78 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Tµi liƯu tham kh¶o Tiếng Việt Nguyễn Tiến Bân (2000), Họ Na (Annonaceae), Thực vật chí Việt Nam, Flora of Vietnam, Nxb Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Tiến Bân (chủ biên) (2003), Danh mục loài thực vật Việt Nam, Nxb Nông nghiệp, Hà Nội Đỗ Huy Bích cộng (2004), Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Vũ Văn Chuyên, Lê Trần Chấn, Trần Hợp (1987), Địa lý họ Việt Nam, Nxb Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Thượng Dong người khác (2006), Nghiên cứu thuốc từ thảo dược, Nxb Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Trần Đình Đại (1998), Khái quát hệ thực vật Việt Nam, Hội thảo Việt - Đức Hóa học hợp chất thiên nhiên, Hà Nội, 16 - 18 April, tr.17 - 27 Nguyễn Văn Đàn, Nguyễn Viết Tựu (1985), Phương pháp nghiên cứu Hóa học thuốc, Nxb Y học, Hà Nội Phạm Hoàng Hộ (1992), Cây cỏ Việt Nam, Montreal Đỗ Tất Lợi (1999), Những thuốc vị thuốc Việt Nam, Nhà xuất Y học 10 Vâ Văn Chi (1999), Từ điển thuốc Việt Nam, NXB Y häc, Tr 860 Tiếng anh 11 Andrea Sinz, Rudolf Mastusch, Thawatchai Santisuk, Suttiporn Chaichana, Vichai Reutraku (1998), Flavonoids Dasymaschalon sootepense Phytochemistry, 47, 1393-1396 79 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn from C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 12 Andrea Sinz, Rudolf Mastusch, Ludger Witte, Thawatchai Santisuk, Suttiporn Chaichana, Vichai Reutrakul, Sirichai Wangcharoentrakul (1998), Alkaloids from Dasymaschalon sootepense Biochemical Systematics and Ecology , 26, 933-934 13 Andrea Sinz, Rudolf Mastusch, Thomas Kampchen, Winfried Fiedler, Jurgen Schmidt, Thawatchai Santisuk, Sirichai Wangcharoentrakul, Suttiporn Chaichana, Vichai Reutrakul (1998), Novel Acetogenins from the Leaves of Dasymaschalon sootepense Helvetica Chimica Acta, 81, 1608-1615 14 NguyÔn Ngäc TuÊn, M Litaudon, NguyÔn TiÕn L-ơng, Phí Thị Đào, Phạm Văn C-ờng, Nguyễn Văn Tuyến, Nguyễn Văn Hùng (2007), Kết nghiên cứu thành phần hóa học NhÃn chày, họ Na (Dasymaschalon rostratum Merr et Chun Anoonaceae ) Phần I Tạp chí Khoa học Công nghệ, 45, 205-209 15 Kết nghiên cứu thành phần hóa học NhÃn chày, họ Na (Dasymaschalon rostratum Merr et Chun Anoonaceae ) PhÇn II Nguyễn Ngọc Tuấn, M Litaudon, Nguyễn Tiến L-ơng, Phí Thị Đào, Phạm Văn C-ờng, Nguyễn Văn Tuyến, Nguyễn Văn Hùng Tạp chí Khoa học Công nghệ 2007, 45, 210-213 16 New alkaloids from Dasymaschalon rostratum, Nguyen Ngoc Tuan, Pham Van Cuong, Marc Litaudon, Francoise GuÐrrite, Nguyen Van Tuyen, and Nguyen Van Hung International Scientific Conference on “Chemistry for development and integration” Hanoi,Vietnam 2008, 323-327 17 Novel Special Flavonoid from Dasymaschalon rostratum Nguyen Ngoc Tuan, Pham Van Cuong, Marc Litaudon, Francoise GuÐrrite, Nguyen Van Tuyen, and Nguyen Van Hung International Scientific Conference on “ Chemistry for development and integration” Hanoi, Vietnam 2008, 351-359 80 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn