Góp phần nghiên cứu thành phần hoá học từ quả cây giác đế miên (goniothamus tamirensis pierre) ở nghệ an

0 Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng Đại học Vinh ********** ********** đoàn chí hiếu góp phần nghiên cứu thành phần hoá học từ Quả giác đế miên (goniothamus tamirensis pierre) nghệ an Tóm tắt Luận văn thạc sĩ hóa học Vinh, 2010 Lời cảm ơn Luận văn đ-ợc hoàn thành tr-ờng Đại Học Vinh Viện Hoá Học Công Nghệ Việt Nam Với lòng kính trọng biết ơn sâu sắc xin chân thành cảm ơn PGS TS Lê Văn Hạc đà giao đề tài, giúp đỡ suốt trình nghiên cứu hoàn thành luận văn Cảm ơn thầy giáo: PGS TS Hoàng Văn Lựu, TS Nguyễn Xuân đà đóng góp nhiều ý kiến quí báu cho đề tài NCS.ThS Trần Đăng Thạch đà giúp đỡ tận tình trình làm thí nghiệm, phân tích kết Nhân dịp xin chân thành cảm ơn tập thể quý thầy cô khoa Hoá học - Đại Học Vinh anh chị cao học khoá 16 nh- bạn bè đồng nghiệp Cảm ơn ban giám hiệu tr-ờng THPT Cờ Đỏ đà giúp đỡ cho trình học tập nghiên cứu Vinh, ngày 10 tháng 12 năm 2010 Đoàn Chí Hiếu DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT * Các phƣơng pháp sắc ký: CC : Column Chromatography (sắc ký cột) TLC : Thin Layer Chromatography (sắc ký lớp mỏng) * Các phƣơng pháp phổ : MS : Mass Spectroscopy (phổ khối lượng) EI - MS: Electron Impact Mass Spectroscopy (phổ khối va chạm electron) H - MNR : Proton Magnetic Resonance Spectronscopy (phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton) 13 C- NMR: carbon Magnetic Resonance Spectronscopy (phổ cộng hưởng từ hạt nhân cacbon 13 ) DEPT : Distotionless Enhancement by polarisaton Transfer HSQC: Heteronuclear Single Quantum Correlation (Phổ tương quan đa lượng tử ) HMBC: Heteronuclear Multiple Bond Correlation (Phổ tương quan dị hạt nhân qua nhiều liên kết ) COSY: Correlated Spectroscopy - Các từ khác : s: Singlet brs: Singlet tù d: dublet t: tritplet TMS: Tetramethylsilan DMSO: DimethylSulfoxide Môc lôc Trang Më ®Çu LÝ chän ®Ị tµi NhiƯm vơ nghiªn cøu .5 Đối t-ợng nghiên cứu Ch-¬ng I: Tæng quan 1.1 Họ Na (Annonaceae) 1.1.1 : Đặc điểm thùc vËt .6 1.1.2 øng dơng cđa mét sè thuộc hä Na .9 1.1.3 Sơ l-ợc lịch sử nghiên cứu họ Na 10 1.2 Sơ l-ợc chi Goniothalamus - Giác ®Õ hä Na 11 1.2.1 Phân loại 11 1.2.2 Đặc điểm thực vật số loài thuộc chi Goniothalamus .11 1.2.3 Các nghiªn cøu vỊ hãa thùc vËt 16 1.3 Cây giác đế miên 21 1.3.1 Thực vật học .21 1.3.2 Thành phần hóa học .22 Ch-ơng ii: Ph-ơng pháp nghiên cứu thực nghiÖm 2.1 Phương pháp nghiên cứu 27 2.1.1 Phương pháp lấy xử lý mẫu .27 2.1.2 Phương pháp phân lập hợp chất 27 2.1.3 Phương pháp khảo sát cấu trúc hợp chất .27 2 Thực nghiệm 2.1 Hóa chất thiết bị .27 2.1.1 Hóa chất .28 2.1.2 Dụng cụ thiết bị .28 2.2.2 Nghiên cứu tách hợp chất từ giác đế miên 29 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Xác định cấu trúc hợp chất A 30 3.1.1 Phổ EI – MS hợp chất A 30 3.1.2 Phổ 1H- NMR hợp chất A 32 3.1.3 Phổ 13C – NMR hợp chất A 33 3.1.4 Phổ DEP hợp chất A 34 3.1.5 Phổ COSYGP hợp chất A 35 3.1.6 Phổ giản hợp chất A 36 3.1.7 Phổ HSQC hợp chất A 41 3.2 Xác định cấu trúc hợp chất B .46 3.2.1 Phổ EI – MS hợp chất B … 46 3.2.2 Phổ khối lượng hợp chất B 46 3.2.3 Phổ 1H- NMR hợp chất B 47 3.2.4 Phổ 13C – NMR hợp chất B 49 3.2.5 Phổ DEP hợp chất B 51 3.2.6 Phổ COSYGP hợp chất B 52 3.27 Phổ HSQC hợp chất B 54 3.2.8 Phổ HMBC hợp chất B 55 3.2.9 Phổ NOESY hợp chất B 58 KẾT LUẬN .63 TÀI LIỆU THAM KHẢO 64 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an A Tiếng Việt .64 B Tiếng Anh 64 MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài ViÖt Nam n»m vïng khÝ hËu nhiƯt ®íi giã mïa, cận xích đạo, độ ẩm cao, m-a nhiều, có thảm thực vật phong phú đa dạng lẻ ngành hóa học đặc biệt hóa học với hợp chất thiên nhiên đ-ợc phát triển mạnh mÏ Dựa tảng tri thức đại đạt nhiều thành tựu to lớn Hóa học hợp chất thiên nhiên nói chung đặc biệt hóa học hợp chất có hoạt tính sinh học nói riêng thu hút quan tâm nhà khoa học ứng dụng quý báu hợp chất c¸c lnh vc khoa hc môi tr-ờng Vi ngun tho dược đóng vai trị quan trọng với 10884 lồi thuộc 2257 chi 305 họ khoảng 1850 loài phân bố 244 họ thực vật khác Theo số liệu thống kê gần đây, hệ thực vật học Việt Nam có 10.000 lồi có khoảng 3.200 lồi sử dụng y học dân tộc 600 loài cho tinh dầu Đó nguồn nguyên liệu trực tiếp chất dẫn đường để tìm kiếm loại biệt dược Có khoảng 60% loại thuốc lưu hành giai đoạn thử nghiệm có nguồn gốc từ hợp chất thiên nhiên [4] Họ Na (Annonaceae) họ lớn Mộc Lan (Magnoliales) Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài 120 - 130 chi (Magnoliales) Các chi điển hình họ (Annona) (na, mãng cầu xiêm), Goniothalamus (dẻ, lan tây) Họ sinh trưởng chủ yếu vùng nhiệt đới, có lồi sinh sống vùng ơn đới Khoảng 900 lồi Trung Nam Mỹ, 450 loài châu Phi, loài khác châu Á.[4] Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Bên cạnh đó, số lồi Hoµng Lan (Cananga odorata) chứa tinh dầu thơm sử dụng sản xuất nước hoa hay đồ gia vị, thuốc chữa bệnh nhiễm trùng, bệnh gan, tiêu chảy, lồi thân gỗ cịn dùng làm củi.[4] Vì mà tơi chọn đề tài: ―Góp phần nghiên cứu thành phần hoá học từ giác đế miên ( Goniothalamus tamirensis Pierre ) Nghệ An‖ Nhiệm vụ nghiên cứu: Trong luận văn này, chúng tơi có nhim v sau: - Lấy qu giác đế miên Q Ch©u- NghƯ An, ng©m , chiết chọn lọc với loại dung mơi thích hợp để thu hỗn hợp hợp chất từ giác đế miên (Goniothalamus tamirensis Pierre) - Phõn lp hợp chất ph-ơng pháp sắc kí cột sắc kí lớp mỏng - Làm chất ph-ơng pháp rửa kết tinh phân đoạn - Xác định cấu trúc hợp chất ph-ơng pháp phổ i tƣợng nghiên cứu: Dịch chiết phần giác đế miên (Goniothalamus tamirensis Pierre) thuộc họ Na (Annonaceae) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an CHƢƠNG TỔNG QUAN VỀ H NA (ANNONACEAE) 1.1 H Na (Annonaceae) 1.1.1 : Đặc ®iĨm thùc vËt Họ Na (Annonaceae) cịn gọi họ Mãng cầu, họ thực vật có hoa bao gồm loại thân gỗ, bụi hay dây leo Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài 120 - 130 chi, họ lớn Mộc lan (Magnoliales) Chi điển hình họ (Annona) (na, mãng cầu xiêm) Họ sinh trưởng chủ yếu vùng nhiệt đới, có lồi sinh sống vùng ơn đới Khoảng 900 lồi Trung Nam Mỹ, 450 loài châu Phi, v 950 loi khỏc chõu [2] Các loài thuộc họ Na (Annonaceae) có đơn , mọc so le (mọc cách), có cuống mép nhẵn Lá mọc thành hàng dọc theo thân Th-ờng thấy rõ mạch dẫn nơi vết sẹo đính Cành mọc zíczắc Không có bẹ Hoa đối xứng xuyên tâm th-ờng l-ỡng tính Hoa th-ờng có cánh màu nâu vàng nhiều nhụy Mỗi nhụy có bầu nhụy dạng ngăn chứa hay nhiỊu tiĨu no·n.[5] ë ViƯt Nam, theo Ngun TiÕn bân đà xác định đ-ợc họ Na có 29 chi, 179 loài, phân loài 20 thứ Trong h Na gặp tất dạng sống chủ yếu, trừ thân cỏ dạng sống phụ sinh ký sinh Trong số mọc đứng, thường gặp gỗ nhỏ, bụi nhỏ ngược lại, thân gỗ lớn [1] Trong sè c¸c chi cã chõu , dạng dây leo thân gỗ bụi đ-ợc đặc tr-ng cho chi: Anomianthus, Artabotrys, Cyanthostemma, Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Desmos, Fissistigma, Friesodielsia, Melodorum, Mitrella, Uvaria [2] Lá tất loài họ Na kèm, mọc cách, đơn, nguyên, mép nguyên, với gân lông chim (hiếm lông chân vịt) Gân rõ mặt d-ới th-ờng lõm mặt trên, nh-ng chi Artabotrys, Cyathocalyx, Stelechocarpus, gân lại rõ hai mặt Hoa họ Na th-ờng l-ỡng tính, hoa đơn tính (Stelechocarpus, Pseuduvaria), có hoa tạp tính; hoa mọc đơn độc họp thành dạng cụm hoa khác nhau, nách nách lá, đỉnh cành hoa mọc thân già không Trong họ Na có hai kiểu nhị Kiểu thứ đ-ợc gọi "kiểu Uvarioid", kiểu này, trung đới dày dài v-ợt bao phấn để tạo thành mào trung ®íi KiĨu thø hai "kiĨu Millusiod" cã trung ®íi mỏng hẹp, khiến cho bao phấn lồi lên so với trung đới Phần lớn loài họ Na có nhụy gồm noÃn rời Từ thấy quan sinh sản gồm noÃn riêng biệt Mỗi noÃn đ-ợc chia thành bầu, vòi nhụy núm nhụy Sau thụ phấn noÃn tạo thành riêng H Na cú cỏc chi sau: Afroguatteria Alphonsea Ambavia Anaxagorea Annickia Annona Anomianthus Anonidium Artabotrys Asimina Asteranthe Balonga Bocagea Bocageopsis Boutiquea Cananga Cleistochlamys Cleistopholis Craibella Cardiopetalu m Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Cremastosper Cyathocalyx Cyathostemma Dasoclema Dasymaschalon Deeringothamnus Dennettia Desmopsis Desmos Diclinanona Disepalum Duckeanthus Duguetia Ellipeia Ellipeiopsis Enicosanthum Ephedranthus Exellia Fissistigma Fitzalania Friesodielsia Fusaea Gilbertiella Goniothalamus Guamia Guatteria Guatteriella Heteropetalum Hexalobus Isolona Letestudoxa Lettowianthus Malmea Marsypopetalum Meiocarpidium Meiogyne Melodorum Mezzettia Mezzettiopsis Miliusa Mischogyne Mitrella Mitrephora Mkilua Monocarpia Monocyclanthus Monodora ma Dielsiothamn us Froesiodendr on Greenwayode ndron Guatteriopsis Hornschuchi a Monanthotaxi s Haplostichanthu s Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Cymbopetalum Dendrokingstoni a C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 58 3.2.7 Phổ HSQC hỵp chất B: Hình 31:Phổ HSQC thể tương tác gần nguyên tử cacbon hidro hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 59 3.2.8 Phổ HMBC hỵp chất B: Hình33: Phổ HMBC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 60 Hình 34: Phổ giãn HMBC hỵp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 61 Hình 35: Phổ giãn HMBC hỵp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 62 3.2.9 Phổ NOESY hợp chất B Hình 36: Phổ NOESY hợp chất B Hình 37: Phổ giãn NOESY hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 63 Hình 38: Phổ giãn NOESY hợp chất B Trên 1H-NMR (500 MHz, CDCl3): có tín hiệu với δ (ppm) sau: 7,30 – 7,41 (5H, m, C6H5); 4,86 (1H, s, H-1); 4,43 (1H, d, J=9,5 Hz, H-7); 4,40 (1H, s br, H-5); 3,48 (1H, td, J=9,0; 2,0 Hz, H-8); 3,09 (1H, d, J = 8,5Hz, OH); 2,94 (1H, d, J=19,5Hz, H-4b); 2,84 (1H, dd, J=19,5; 5,0 Hz, H4a); 2,16 (2H, s, H-9) Phổ 1H-NMR chất B giống với chất A có tín hiệu proton vịng thơm H = 7,30 – 7,41 (5H, m, C6H5), nhóm metin gắn với oxy có tín hiệu singlet nhóm CH H = 4,95 (1H, s, H-7); 4,52 (1H, s, H-5); 3,95 (1H, s, H-8) tín hiệu proton H = 4,86 (1H, quin, J=2,0 Hz, H-1) Các tín hiệu nhóm metylen 2,94 (1H, d, Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 64 J=19,5Hz, H-4b); 2,84 (1H, dd, J=19,5; 5,0 Hz, H-4a); 2,16 (2H, s, H-9) Khác với chất A, số tương tác H-7 H-8 lớn J=9,0 Hz cho phép dự đoán chất B đồng phân lập thể chất A Bảng số liệu 1H - NMR hợp chất B: TT Nhóm CH O C H (ppm) H (ppm) tài liệu 4,86 (1H, s, H-1) 4,87 (1H, m) 2,84 (1H, dd, J=19,5; 5,0 CH2 Hz, H-4a) 2,94 (1H, d, J=19,5Hz, H4b) 2,84 (1H, dd, 4.8, 19.5) 2,95 (1H, d, 195) CH 4,40 (1H, s br, H-5) 4,42 (1H, s) O CH 4,43 (1H, d, J=9,5 Hz, H-7) 4,44 (1H, d, 9,2) CH CH2 2,16 (2H, s, H-9) 2,08 (2H, m) OH 3,09 (1H, d, J = 8,5Hz, OH) 3,07 (d, 9,3) 3,48 (1H, td, J=9,0; 2,0 Hz, H-8) 1' C 2' CH 7,30 – 7,41 (5H, m, C6H5) 3' CH 7,30 – 7,41 (5H, m, C6H5) 4' CH 7,30 – 7,41 (5H, m, C6H5) 5' CH 7,30 – 7,41 (5H, m, C6H5) 6' CH 7,30 – 7,41 (5H, m, C6H5) 3,50 (1, td, 2,2, 9,2) 7,02 – 7,50 (5H, m) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 65 Trên phổ 13C-NMR (CDCl3, 125 MHz)  (ppm): có tín hiệu với δ (ppm) sau: 13C-NMR (125 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 169,4 (C=O); 138,2 (C-1’); 128,6 (C-4’); 128,5 (C-3’ + C-5’); 127,5 (C-2’ + C-6’); 76,9 (C-1); 74,1 (C-7); 72,5 (C-8); 65,8 (C-5); 36,5 (C-4); 29,8 (C-9) Phổ 13C-NMR chất B giống với chất A Trên phổ 13C-NMR DEPT có tín hiệu 13 ngun tử cacbon có cacbon sp2 cacbon sp3 tương ứng với nhóm cacbonyl, nhóm metylen, nhóm metin sp3, nhóm metin sp2 cacbon bậc 4, cụ thể sau: Từ DEPT 90 có pic cho ta biết hợp chất B tương ứng có nhóm (CH) có nhóm metin sp3 C 76,9 (C-1); 74,1 (C-7); 72,5 (C-8); 65,8 (C-5) nhóm metin sp2 C = 128,6 (C-4’); 128,5 (C-3’ + C-5’); 127,5 (C-2’ + C-6’) Từ DEPT 135 ( phần ) có pic gồm nhóm (CH) (CH3 ) kết hợp với DEPT 90 ta thấy khơng có nhóm (-CH3 ) Từ DEPT 135 ( phần ) có pic tương ứng nhóm metylen C = 36,5 (C-4); 29,8 (C-9) Số nguyên tử C bậc không liên kết với nguyên tử H nguyên tử C tương ứng với nhóm cacbonyl C = 169,4 (C=O); cacbon bậc C = 138,2 (C-1’) Bảng số liệu TT Nhóm CH O 13 C -NMR hợp chất B: C (ppm) C (ppm) tài liệu 76,9 76,8 C 169,4 169,2 CH2 36,5 36,9 CH 65,8 65,6 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 66 O CH 74,1 74,0 CH 72,5 72,3 CH2 29,8 29,6 1' C 138,2 138,0 2' CH 127,5 127,3 3' CH 128,5 128,4 4' CH 128,6 128,5 5' CH 128,5 128,4 6' CH 127,5 127,3 Phổ COSYGP hợp chất A cho biết tương tác H-H: H1-H9; H1-H8; H9-H5; H4-H5; H8-H7; H1-H8; H5-H4; H9-H1; H5-H9 Phổ HMBC cho thấy tương tác xa C-H Cụ thể sau: C8- H, C7-H vòng benzen C1’-H5 , C1’-H3 , C1’-H7 , C1’-H8 , C1-H5, C1-H7, C5-H1, C7-H1, C5-H7, C5-H1 , C8-H7, C1-H5, C1-H7, C9-H4, C5-H4, C4H9, C5-H9, C8-H9, C7-H5, C9-H4b, C1’-H7, C6’-H7 , C2’-H7 Phổ HSQC thể tương tác gần C-H, cụ thể sau: C1-H1, C5-H5, C7-H7, C8-H8, C9-H9, C4-H4a, C4-H4b Trên phổ NOESY B cho thấy tương tác không gian H-1 với H-8 H-9; H-8 với H-9 OH; H-5 với H-9 H-4; không thấy tín hiệu tương tác H-7 với H- cho phép khẳng định H-7, H-8 vị trí axial vòng piran Từ kiện phổ ESI - MS, 1H-NMR, 13 C-NMR, DEPT, HSQC, HMBC, COSY, NOESY so sánh với tài liệu tham khảo [6] cho phép xác định chất B là 8-epi-9-deoxygoniopypyrone, có công thức cấu tạo : Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 67 O 3' 2' 1' O O 4' 5' 6' HO Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 68 KẾT LUẬN Nghiên cứu thành phần hóa học giác đế miên Quỳ Châu, Nghệ An, thu kết sau: * Bằng phương pháp ngâm chiết với dung môi chọn lọc cất thu hồi dung môi thu cao tương ứng * Từ cao etylaxetat việc sử dụng phương pháp sắc ký kết tinh phân đoạn thu hợp chất A, B * Bằng phương pháp phổ đại: phổ khối, phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR, 13C-NMR, DEPT, HMBC, HSQC, COSY, NOESY xác định cấu trúc hợp chất A 9-deoxygoniopypyrone, hợp chất B 8epi-9-deoxygoniopypyrone O O 3 3' 2' 1' O 3' 4' 6' 1' O 5' 2' O O 4' 5' 6' HO OH (A) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn (B) C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 69 TÀI LIỆU THAM KHẢO A Tiếng Việt Nguyễn Tiến Bân (chủ biên) (2003), Danh mục loài thực vật Việt Nam, NXB Nông Nghiệp Hà Nội Nguyễn Tiến Bân (2000), Họ Na (Annonaceae), Thực vật chí Việt Nam, Flora of Việt Nam, NXB KHKT Hà Nội Đỗ Huy Bích cộng (2004), Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam, NXB KHKT Hà Nội Phạm Hoàng Hộ, Cây cỏ Việt Nam, NXB Trẻ, (2000), tập 1, 277 – 279 Trần Đăng Thạch, Nguyễn Văn Hùng, Thành phần hoá học giác đế miên (Goniothalamus Tamirensis pierre fin & gagn), Họ na (Annonaceae), Tạp Chí Hố học, số 4A, 2009 Trần Đăng Thạch, Nguyễn Văn Hùng, Nghiên cứu phân lập ancaloit từ Goniothalamus Tamirensis pierre, Tạp Chí Hố học, tập 48 (4B) t.423-428, 2010 Trần Đình Thắng, Tạp chí khoa học cơng nghệ, số 2A, 2010, Tr.588592 B Tiếng Anh A Ulubenlen, G Topcu, Phytochemistry, Vol 36, No 4, pp 971-974, 1994 Andrea sinz, Rudolf mastusch, Thawatchai Santisuk, Suttiporn Chaichana, Vichai Reutraku (1998), Flavonoids from Dasymaschalon scotecpense photochemistry, 47, 1393 – 1396 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 70 10 B Ahmad, K Mat – Salleh & Laily B Din, Sains Malaysiana 38 (3) (2009): 365 – 369 11 Bui Huu Tai, Vu Thi Huyen, Tran Thu Huong, Nguyen Xuan Nhiem, Eun-Mi Choi, Jeong Ah Kim, Pham Quoc Long, Nguyen Manh Cuong, and Young Ho Kim, New Pyrano-Pyrone from Goniothalamus tamirensis, Chem Pharm Bull 58(4) 521—525 (2010) 12 Chatchai Wattanapiromsakul1, Boonsong Wangsintaweekul, macrophyllus, Songklanakarin, J Sci Technol., 2005, 27(Suppl 2) : 479-487 13 Claudia B Brochini, Nidia F Roque, J Braz Chem Soc., Vol 11, No 4, 361-364, 2000 14 Darren J Dixon, Steven V Ley * and Edward W Tate, A total synthesis of (1)-Goniodiol using an anomeric oxygen-tocarbon rearrangement, J Chem Soc., Perkin Trans 1, 1998, 3125–3126 15 De-Quan Yu, Chem, vol.71, No.6, pp.1119 – 1122, 1999 16 Jung Ho Lee, Bull Korean Chem Soc 2006, Vol 27, No 12 , 2104 – 2106 17 Noppamas Soonthornchareonnon, Khanit Suwanborirux, Rapepol Bavovada, Chamnan Patarapanich, and John M Cassady, New Cytotoxic 1Azaanthraquinones and 3-Aminonaphthoquinone from the Stem Bark of Goniothalamus marcanii, 1999 American Chemical Society and American Society of Pharmacognosy Published on Web 09/16/1999 18 Patricia de A Amaral, Julien Petrignet, Nicolas Gouault, J Braz Chem Soc, vol.20, No 9, 1687 – 1697, 2009 19 Pradit Pradupsri, Chatchanok Loetchutinat, Narong Nuntasaen, American Journal of Applied Sciences (12): 2018-2023, 2009 ISSN 1546-9239 20 Raghao S Mali, Priya P Joshi, J Chem., Perkin Trans 1, 2002, 371-376 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 71 21 Si Wang, Sheng Jun Dai, Ruo Yun Chen, Shi Shan Yu, De Quan Yu, Two New Styryllactones from Goniothalamus cheliensis, Chinese chemical letters vol.14, No.5, pp 487 – 488, 2003 & vol 15, No2, pp 191 – 193, 2004 22 Yawistha Limpipatwattana, Santi Tip-pyang, Suttira Khumkratok, Biochemical systernatics an ecology 36 (2008) 798 – 800 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn