Nghiên cứu tách và xác định cấu trúc một số hợp chất từ quả cây giác đế miên ( goniothalamus tamirensis pierre ) ở nghệ an

0 Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng Đại học Vinh 0o0 Cao đức danh Nghiên cứu Tách xác định cấu trúc số hợp chất từ giác đế miªn ( Goniothalamus tamirensis Pierre ) ë nghƯ an Chuyªn ngành: Hóa Hữu MÃ số: 60.44.27 Luận văn thạc sÜ hãa häc Ng-êi h-íng dÉn khoa häc: PGS.TS Lª Văn Hạc Vinh, 2010 Li cm n Lun hồn thành Phịng thí nghiệm Hố hữu cơ, Khoa Hoá Học, Trường Đại học Vinh, Viện Sinh vật Biển - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến: PGS TS Lê Văn Hạc giao đề tài, hướng dẫn tận tình chu đáo, tạo điều kiện vật chất tinh thần suốt q trình nghiên cứu hồn thành luận văn PGS TS Hoàng Văn Lựu, PGS TS Đinh Xuân Định giúp đỡ, góp ý cho tơi q trình hồn thành luận văn NCS - Th.S Trần Đăng Thạch giúp đỡ tơi q trình thực nghiệm, phân tích giải phổ TS Trần Đình Thắng góp ý giúp đỡ tơi nhiều q trình hồn thành luận văn BGH trường THPT Hương Khê, Hà Tĩnh tạo điều kiện thuận lợi cho q trình hồn thành luận văn Đồng thời tơi xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo mơn Hố Hữu thầy Khoa Hoá, Khoa Sau đại học, Trường Đại học Vinh, Các anh chị Viện Sinh vật Biển - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam, Các anh chị lớp CH16 Hố Hữu bạn bè, gia đình, người thân động viên giúp đỡ q trình hồn thành luận văn Vinh, ngày 30 tháng 11 năm 2010 Tác giả Cao Đức Danh DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT * Các phƣơng pháp sắc ký: CC : Column Chromatography (sắc ký cột) TLC : Thin Layer Chromatography (sắc ký lớp mỏng) * Các phƣơng pháp phổ : MS : Mass Spectroscopy (phổ khối lượng) EI - MS : Electron Impact Mass Spectroscopy (phổ khối va chạm electron) H - MNR : Proton Magnetic Resonance Spectronscopy (phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton) 13 C- NMR : carbon Magnetic Resonance Spectronscopy (phổ cộng hưởng từ hạt nhân cacbon 13 ) DEPT : Distotionless Enhancement by polarisaton Transfer HSQC : Heteronuclear Single Quantum Correlation (Phổ tương quan đa lượng tử ) HMBC : : Heteronuclear Multiple Bond Correlation (Phổ tương quan dị hạt nhân qua nhiều liên kết ) COSY : Correlated Spectroscopy - Các danh mục khác : s: Singlet brs: Singlet tù d: dublet t: tritplet TMS: Tetramethylsilan DMSO : DimethylSulfoxide MỤC LỤC Trang Mở đầu ……………………………… ….………………………… Lý chọn đề tài …………………….…… ……………………… Nhiệm vụ nghiên cứu ……………………………… ………… Đối tượng nghiên cứu ………………………………… Chƣơng 1: Tổng quan họ Na (Annonaceae) 1.1 Họ Na (Annonaceae) 1.2 Sơ lược chi Goniothalamus họ Na 1.2.1 Đặc điểm thực vật loại thuộc chi Goniothalamus (Annonaceae) 10 1.2.2 Các nghiên cứu hố thực vật số lồi thuộc chi Goniothalamus (Annonaceae) 16 1.3 Cây giác đế miên (Goniothalamus tamirensis Pierre) 23 1.3.1 Thực vật học 23 1.3.2 Thành phần hoá học 25 Chƣơng Phƣơng pháp nghiên cứu thực nghiệm 28 2.1 Phương pháp nghiên cứu 28 2.1.1 Phương pháp xử lí mẫu 28 2.1.2 Phương pháp phân lập hợp chất 28 2.1 Phương pháp khảo sát cấu trúc hợp chất 28 2.2 Thực nghiệm 29 2.2.1 Hoá chất thiết bị 29 2.2.1.1 Hoá chất 29 2.2.1.2 Dụng cụ thiết bị 29 2.2.2 Nghiên cứu tách hợp chất từ giác đế miên ……….…… 30 Chƣơng Kết thảo luận 32 3.1 Xác định cấu trúc chất A ………………………………………… 32 3.1.1 Phổ ESI – MS chất A 32 3.1.2 Phổ 1H - NMR hợp chất A 35 3.1.3 Phổ 1C - NMR hợp chất A 38 3.1.4 Phổ DEPT hợp chất A 41 3.1.5 Phổ COSYGP hợp chất A 43 3.1.6 Phổ HSQC hợp chất A 47 3.1.7 Phổ HMBC hợp chất A 50 3.2 Xác định cấu trúc chất B 56 3.2.1 Phổ ESI – MS chất B 56 3.2.2 Phổ 1H - NMR hợp chất B 60 3.2.3 Phổ 1C - NMR hợp chất B 61 3.2.4 Phổ DEPT hợp chất B 65 3.2.5 Phổ HMBC hợp chất B 67 3.2.6 Phổ HSQC hợp chất B ……………………………………… 71 Kết luận .…………………………………………………………… 75 Tài liệu tham khảo …………………………………………………… 76 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Ngày hoá học bước vào thời kỳ phát triển mạnh mẽ Dựa tảng tri thức đại đạt nhiều thành tựu to lớn Hóa học hợp chất thiên nhiên nói chung đặc biệt hóa học hợp chất có hoạt tính sinh học nói riêng thu hút quan tâm nhà khoa học ứng dụng quý báu hợp chất lĩnh vực: y học, công nghiệp, nông nghiệp…v.v Với nguồn thảo dược đóng vai trị quan trọng với 10884 lồi thuộc 2257 chi 305 họ, khoảng 1850 loài phân bố 244 họ thực vật khác Theo số liệu thống kê gần đây, hệ thực vật học Việt Nam có 10.000 lồi có khoảng 3.200 lồi sử dụng y học dân tộc 600 loài cho tinh dầu Đó nguồn nguyên liệu trực tiếp chất dẫn đường để tìm kiếm loại biệt dược Có khoảng 60% loại thuốc lưu hành giai đoạn thử nghiệm có nguồn gốc từ hợp chất thiên nhiên [4] Họ Na (Annonaceae) họ lớn Mộc lan (Magnoliales) gọi họ Mãng cầu, họ thực vật có hoa bao gồm loại thân gỗ, bụi hay dây leo Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài 120 - 130 chi, họ lớn Mộc lan (Magnoliales) Các chi điển hình họ Annona (na, mãng cầu xiêm), Goniothalamus (dẻ, lan tây) Họ sinh trưởng chủ yếu vùng nhiệt đới, có lồi sinh sống vùng ơn đới Khoảng 900 loài Trung Nam Mỹ, 450 loài châu Phi, loài khác châu Á.[4] Bên cạnh đó, số lồi hồng lan (Cananga odorata) chứa tinh dầu thơm sử dụng sản xuất nước hoa hay đồ gia vị, thuốc Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an chữa bệnh nhiễm trùng, bệnh gan, tiêu chảy… Các loài thân gỗ dùng làm củi Các nghiên cứu dược lý tìm thấy khả kháng nấm kháng khuẩn đặc biệt khả sử dụng hoá học trị liệu số thành phần hoá học vỏ cây.[4] Mặc dù họ Na (Annonaceae) có giá trị kinh tế cao có hoạt tính sinh học quý sử dụng rộng rãi dân gian, song việc nghiên cứu thành phần hố học chưa tiến hành nhiều Việt Nam Chính mà chúng tơi chọn đề tài: ―NGHIÊN CỨU TÁCH VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC MỘT SỐ HỢP CHẤT TỪ QUẢ CÂY GIÁC ĐẾ MIÊN (Goniothalamus tamirensis Pierre ) Ở NGHỆ AN” Nhiệm vụ nghiên cứu: Trong luận văn này, chúng tơi có nhiệm vụ sau: 2.1 Chiết chọn lọc với loại dung môi thích hợp để thu hỗn hợp hợp chất từ giác đế miên (Goniothalamus tamirensis Pierre ) 2.2 Phân lập xác định cấu trúc hợp chất từ giác đế miên (Goniothalamus tamirensis Pierre ) Đối tƣợng nghiên cứu: Dịch chiết phần giác đế miên (Goniothalamus tamirensis Pierre) thuộc họ Na (Annonaceae) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an CHƢƠNG TỔNG QUAN VỀ HỌ NA (ANNONACEAE) 1.1 Họ Na (Annonaceae) Họ Na (Annonaceae) gọi họ Mãng cầu, họ thực vật có hoa bao gồm loại thân gỗ, bụi hay dây leo Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài 120 - 130 chi, họ lớn Mộc lan (Magnoliales) Chi điển hình họ Annona (na, mãng cầu xiêm) Họ sinh trưởng chủ yếu vùng nhiệt đới, có lồi sinh sống vùng ơn đới Khoảng 900 lồi Trung Nam Mỹ, 450 loài châu Phi, loài khác châu Á [2] Trong họ Na gặp tất dạng sống chủ yếu, trừ thân cỏ dạng sống phụ sinh ký sinh Trong số mọc đứng, thường gặp gỗ nhỏ, bụi nhỏ ngược lại, thân gỗ lớn [5] Trong số chi có Châu Á, dạng dây leo than gỗ bụi đặc trưng cho chi Anomianthus, Artabotrys, Cyanthostemma, Desmos, Fissistigma, Friesodielsia, Melodorum, Mitrella, Uvaria [2] Lá tất lồi họ Na khơng có kèm, mọc cách, đơn, nguyên, mép nguyên, với gân long chim (hiếm long chân vịt) Gân rõ mặt thường lõm mặt trên, chi Artabotrys, Cyathocalyx, Stelechocarpus, gân lại rõ hai mặt Hoa họ Na thường lưỡng tính, hoa đơn tính, có hoa tạp tính, hoa mọc đơn độc hợp thành dạng cụm hoa khác nhau, nách nách lá, đỉnh cành hoa mọc than già khơng Trong họ Na có hai kiểu nhị Kiểu thứ gọi ―kiểu Uvarioid‖, kiểu này, trung đới dày dài vượt bao phấn để tạo Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an thành mào trung đới Kiểu thứ hai ―kiểu Muillusiod‖ có trung đới mỏng hẹp, khiến bao phấn lồi lên so với trung đới Phần lớn loài họ Na có nhuỵ gồm nỗn rời Từ thấy quan sinh sản gồm noãn riêng biệt Mỗi noãn chia thành bầu, vòi nhuỵ núm nhuỵ Sau thụ phấn ká nỗn tạo thành riêng Họ Na có chi sau: Afroguatteria Alphonsea Ambavia Anaxagorea Annickia Annona Anomianthus Anonidium Artabotrys Asimina Asteranthe Balonga Bocagea Bocageopsis Boutiquea Cananga Cardiopetalum Cleistochlamys Cleistopholis Craibella Cremastosperma Cyathocalyx Cyathostemma Cymbopetalum Dasoclema Dasymaschalon Deeringothamnus Dendrokingstonia Dennettia Desmopsis Desmos Diclinanona Dielsiothamnus Disepalum Duckeanthus Duguetia Ellipeia Ellipeiopsis Enicosanthum Ephedranthus Exellia Fissistigma Fitzalania Friesodielsia Froesiodendron Fusaea Gilbertiella Goniothalamus Guatteria Guatteriella Greenwayodendron Guamia Guatteriopsis Haplostichanthus Heteropetalum Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Hexalobus C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hornschuchia Isolona Letestudoxa Lettowianthus Malmea Marsypopetalum Meiocarpidium Meiogyne Melodorum Mezzettia Mezzettiopsis Miliusa Mischogyne Mitrella Mitrephora Mkilua Monanthotaxis Monocarpia Monocyclanthus Monodora Neostenanthera Neo-uvaria Onychopetalum Ophrypetalum Oreomitra Orophea Oxandra Pachypodanthium Papualthia Petalolophus Phaeanthus Phoenicanthus Piptostigma Platymitra Polyalthia Polyceratocarpus Popowia Porcelia Pseudartabotrys Pseudephedranthus Pseudoxandra Pseuduvaria Pyramidanthe Raimondia Reedrollinsia Richella Rollinia Ruizodendron Sageraea Sanrafaelia Sapranthus Schefferomitra Sphaerocoryne Stelechocarpus Stenanona Tetrameranthus Toussaintia Tridimeris Trigynaea Trivalvaria Unonopsis Uvaria Uvariastrum Uvariodendron Uvariopsis Woodiellantha Xylopia 1.2 Sơ lƣợc chi Goniothalamus (Blume) Hook f & Thoms - giác đế thuộc họ Na Chi Goniothalamus có bụi gỗ nhỏ Hoa lưỡng tính Phần Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 64 Hình 3.24 : Phổ 13C- NMR hợp chất B (25 - 80ppm) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 65 3.2.4 Phổ DEPT hợp chất B Hình 3.25: Phổ DEPT hợp chất B (0 -200 ppm) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 66 Hình 3.26: Phổ giãn DEPT hợp chất B (110 - 160 ppm) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 67 - Phổ DEPT 90 cho thâý B có nhóm CH, tín hiệu  =143.5 ppm (C-4);  =135.6 ppm (C-10); tín hiệu  = 131.2 ppm (C-7); tín hiệu  =121,0 ppm (C-6); tín hiệu  =119,0 ppm (C-5) tín hiệu  =113.1 ppm (C-3) - Từ phổ DEPT 135 (phần trên) kết hợp với DEPT 90 ta thấy, ngồi tín hiệu nhóm CH DEPT 135 thấy có tín hiệu  = 28.1 ppm chứng tỏ có mặt nhóm CH3 - Phổ DEPT 135 (phần dưới) khơng xuất vạch nào, chứng tỏ phân tử khơng có nhóm CH2 Dựa vào phổ DEPT kết hợp với DEPT 90, DEPT 135 ta thấy B có C không liên kết với H = 160.5 ppm (C-2);  =149.3 ppm (C-9a);  =148.3 ppm (C- 10a); =119.0 ppm (C-5a); = 112.9 ppm (C-4a) Vậy B có cơng thức phân tử C14H12O3 3.2.5 Phổ HMBC hợp chất B Phổ HMBC cho thấy tương tác xa C-H Cụ thể sau: C2-H4; C2H3; C10a-H4; C10a-H5; C9a-H6; C4-H5; C10-H5; C10-H4; C7-H11; C7H12; C5-H4; C5-H6; C6-H5; C5a-H7; C6-H11; C3-H4; C4a-H4; C4a-H6; C4a-H3; C8-H6; C8-H11; C8-H12; C11-H7; C12-H7; C11-H12; C12-H11 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 68 Hình 3.27 : Phổ HMBC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 69 Hình 3.28: Phổ giãn HMBC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 70 Hình 3.29: Phổ giãn HMBC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 71 3.2.6 Phổ HSQC hợp chất B Hình 2.30: phổ HSQC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 72 Hình 3.31: Phổ giãn HSQC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 73 Phổ HSQC thể tương tác gần C-H, cụ thể sau: C4-H4; C6-H6; C7-H7; C12-H12; C3-H3; C11- H11; C5a-H6; C5-H5 Từ số liệu phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR B bảng sau: TT H(ppm) C O C CH 6,20 ( d, 9,5 Hz) CH 7,54 ( d, 9,5 Hz) 4a C CH 5a C H(ppm) tài liệu 6,22 (1H, d, J=9,6 Hz) 6,81 7,07 (1H, s) CH 6,31 ( d, 10,0 Hz) 6,34 (1H, d, J= 9,9 Hz) CH 5,69 ( d, 10,0 Hz) 5,68 (1H, d, J=9,9 Hz) C O 9a C 10 CH 6,81 6,72 (1H, s) 10a C 11 CH3 1,5 ( s ) 12 CH3 1,5 ( s ) 1,47 (6H, S, x CH3) Từ phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C-NMR B bảng số liệu sau sau: TT C (ppm) C (ppm) tài liệu O C 160,5 161.2 CH 113,1 104.6 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 74 CH 143,5 143.4 4a C 112,9 112.9 CH 119,0 5a C 119,0 CH 121,0 CH 131,2 120.9 131.3 C 77,7 77.9 O 9a C 149,3 156.9 10 CH 135,6 113.2 10a C 148,3 155.5 11 CH3 28,1 12 CH3 28,1 118.6 28.7 (2Me) Kết hợp số liệu phổ khối, phổ 1H-NMR, 13C-NMR, DEPT, HMBC, HSQC COSYGP so sánh với tài liệu [17,20] cho thấy chất B có tên Xanthyletin (tên theo IUPAC là: 8,8-dimethyl-2H,8H benzo[1,2-b;5,4-b'] dipyran-2-one) Có cơng thức cấu tạo là: 5a 4a O 10a 9a 10 O O Xanthyletin chất mà lần đầu phân lập từ giác đế miên Quỳ Châu, Nghệ An Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 75 KẾT LUẬN Nghiên cứu thành phần hóa học giác đế miên Quỳ Châu - Nghệ An thu kết sau: * Bằng phương pháp ngâm chiết với dung môi chọn lọc cất thu hồi dung môi thu cao tương ứng * Từ cao Cao clorofom việc sử dụng phương pháp sắc ký kết tinh phân đoạn thu hợp chất A, B * Bằng phương pháp phổ đại: phổ khối, phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR, 13 C-NMR, DEPT, HMBC, HSQC COSY xác định cấu trúc hợp chất A spathulenol, chất B Xanthyletin có cấu tạo sau: 14 H OH 4a 15 10 5a H 11 12 13 O 10a 9a 10 O O Đây chất lần đầu phân lập từ giác đế miên Quỳ Châu, Nghệ An Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 76 TÀI LIỆU THAM KHẢO A Tiếng Việt Nguyễn Tiến Bân (chủ biên) 2003, Danh mục loài thực vật Việt Nam, NXB Nông Nghiệp Hà Nội Nguyễn Tiến Bân (2000), Họ Na (Annonaceae), Thực vật chí Việt Nam, Flora of Việt Nam, NXB KHKT Hà Nội Đỗ Huy Bích cộng (2004), Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam, NXB KHKT Hà Nội Phạm Hoàng Hộ, Cây cỏ Việt Nam, NXB Trẻ, 2000, tập 1, 277 – 279 Trần Đăng Thạch, Lê Văn Hùng, Thành phần hoá học giác đế miên (Goniothalamus Tamirensis pierre fin & gagn), Họ na (Annonaceae), Tạp Chí Hố Học, số 4A, 2009 Trần Đình Thắng, Thành phần hoá học tinh dầu từ giác đế sài gòn (Goniothalamus gabriacianus (Baill.) Ast) Hà Tĩnh, Tuyển tập báo cáo Hội nghị Sinh thái Tài nguyên sinh vật lần thứ 3, 22/10/2009 - Viện ST&TNSV - Viện KH&CN Việt Nam Trần Đình Thắng, Tạp chí khoa học cơng nghệ, số 2A, 2010, Tr.588592 B Tiếng Anh A Ulubenlen, G Topcu, Phytochemistry, Vol 36, No 4, pp 971-974, 1994 Andrea sinz, Rudolf mastusch, Thawatchai Santisuk, Suttiporn Chaichana, Vichai Reutraku (1998), Flavonoids from Dasymaschalon scotecpense photochemistry, 47, 1393 – 1396 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 77 10 B Ahmad, K Mat – Salleh & Laily B Din, Sains Malaysiana 38 (3) (2009): 365 – 369 11 Bui Huu Tai, Vu Thi Huyen, Tran Thu Huong, Nguyen Xuan Nhiem, Eun-Mi Choi, Jeong Ah Kim, Pham Quoc Long, Nguyen Manh Cuong, and Young Ho Kim, New Pyrano-Pyrone from Goniothalamus tamirensis, Chem Pharm Bull 58(4) 521—525 (2010) 12 Chatchai Wattanapiromsakul1, Boonsong Wangsintaweekul, macrophyllus, Songklanakarin, J Sci Technol., 2005, 27(Suppl 2) : 479-487 13 Claudia B Brochini, Nidia F Roque, J Braz Chem Soc., Vol 11, No 4, 361-364, 2000 14 Darren J Dixon, Steven V Ley * and Edward W Tate, A total synthesis of (1)-Goniodiol using an anomeric oxygen-tocarbon rearrangement, J Chem Soc., Perkin Trans 1, 1998, 3125–3126 15 De-Quan Yu, Chem, vol.71, No.6, pp.1119 – 1122, 1999 16 Jung Ho Lee, Bull Korean Chem Soc 2006, Vol 27, No 12 , 2104 – 2106 17 Noppamas Soonthornchareonnon, Khanit Suwanborirux, Rapepol Bavovada, Chamnan Patarapanich, and John M Cassady, New Cytotoxic 1Azaanthraquinones and 3-Aminonaphthoquinone from the Stem Bark of Goniothalamus marcanii, 1999 American Chemical Society and American Society of Pharmacognosy Published on Web 09/16/1999 18 Patricia de A Amaral, Julien Petrignet, Nicolas Gouault, J Braz Chem Soc, vol.20, No 9, 1687 – 1697, 2009 19 Pradit Pradupsri, Chatchanok Loetchutinat, Narong Nuntasaen, American Journal of Applied Sciences (12): 2018-2023, 2009 ISSN 1546-9239 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn