Nghiên cứu phân lập và xác định cấu trúc một số hợp chất từ lá cây dời dơi ( fissistigma polyanthoides (dc ) phamh ) ở quỳ châu, nghệ an

-1- BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH ………… o0o………… LÊ VIẾT LƢỢNG NGHIÊN CỨU PHÂN LẬP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC MỘT SỐ HỢP CHẤT TỪ LÁ CÂY DỜI DƠI (Fissistigma polyanthoides (DC.) PhamH.) Ở QUỲ CHÂU, NGHỆ AN LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC VINH , 2011 -2- BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH ………… o0o………… LÊ VIẾT LƢỢNG NGHIÊN CỨU PHÂN LẬP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC MỘT SỐ HỢP CHẤT TỪ LÁ CÂY DỜI DƠI ( Fissistigma polyanthoides (DC.) PhamH.) Ở QUỲ CHÂU, NGHỆ AN Chuyên ngành : Hóa hữu Mã số : 60.44.27 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS LÊ VĂN HẠC VINH , 2011 -3- LỜI CẢM ƠN Để hoàn thành luận văn tơi xin bày tỏ lịng biết ơn tới PGS TS Lê Văn Hạc, ngƣời giao đề tài tận tình hƣớng dẫn, tạo điều kiện để tơi hồn thành luận văn Chúng tơi biết ơn Th.S NCS Trần Đăng Thạch tạo điều kiện giúp đỡ tận tình phần thực nghiệm PGS TS Hoàng Văn Lựu TS Lê Đức Giang tận tình bảo có ý kiến đóng góp q báu cho luận văn Chúng tơi chân thành cảm ơn giúp đỡ quý báu ban chủ nhiệm, thầy khoa hóa, khoa sau đại học trƣờng Đại Học Vinh Viện hóa học – Viện Khoa học Công nghệ Quốc gia Xin gửi lời cảm ơn chân thành tới ban giám hiệu, tập thể giáo viên học sinh trƣờng THPT Vũ Quang THPT Lý Tự Trọng, sở GD –ĐT Hà Tĩnh giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lời cho tơi q trình học tập Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn tới gia đình, bạn bè đồng nghiệp cổ vũ, động viên suốt thời gian qua Tác giả Lê Viết Lƣợng -4- MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1.Lý chọn đề tài 2.Nhiệm vụ nghiên cứu 3.Đối tƣợng nghiên cứu Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1 Họ Na 1.2 Chi Fissistigma 1.3 Cây dời dơi ( Fissistigma polyanthoides (DC).Merr)……… …………………… 23 Chƣơng 2: PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM 25 2.1 Phƣơng pháp nghiên cứu 25 2.2 Thực nghiệm 26 2.3 Nghiên cứu tách hợp chất từ dời dơi 27 Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .29 3.1 Phân lập xác định cấu trúc hợp chất A .29 3.1.1 Phân lập chất A 29 3.1.2 Xác định cấu trúc chất A 29 3.2 Phân lập xác định cấu trúc hợp chất B .49 3.2.1 Phân lập chất B 49 3.2.2 xác định cấu trúc chất B 49 KẾT LUẬN 71 TÀI LIỆU THAM KHẢO 72 -5- DANH MỤC CÁC BẢNG VÀ HÌNH Bảng 3.1 Số liệu phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H-NMR A Bảng 3.2 Số liệu phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C-NMR A Bảng 3.3 Số liệu phổ DEPT chất A Bảng 3.4 Số liệu phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H-NMR B Bảng 3.5 Số liệu số liệu phổ 13 C -NMR hợp chất B Bảng 3.6 Số liệu phổ DEPT hợp chất B Hình 3.1 : Phổ khối lƣợng phun mù electron (ESI-MS) positive chất A Hình 3.2: Phổ khối lƣợng phun mù electron (ESI-MS) negative chất A Hình 3.3: Phổ 1H-NMR hợp chất A Hình 3.4: Phổ 1H-NMR hợp chất A (Phổ giản) Hình 3.5: Phổ 13C-NMR hợp chất A Hình 3.6: Phổ 13C-NMR hợp chất A (phổ giãn) Hình 3.7: Phổ DEPT hợp chất A Hình 3.8 Phổ HMBC hợp chất A Hình 3.9 Phổ HMBC hợp chất A (phổ giãn) Hình 3.10: Phổ HSQC hợp chất A Hình 3.11: Phổ HSQC hợp chất A( phổ giãn) Hình 3.12: Phổ COSY hợp chất A Hình 3.13: Phổ khối lƣợng phun mù electron (ESI-MS) positive chất B Hình 3.14 : Phổ khối lƣợng phun mù electron (ESI-MS) negative chât B Hình 3.15: Phổ 1H-NMR hợp chất B Hình 3.16: Phổ 1H-NMR hợp chất B (phổ giãn) Hình 3.17: Phổ 13C-NMR hợp chất B Hình 3.18: Phổ 13C-NMR hợp chất B (phổ dãn) Hình 3.19: Phổ DEPT hợp chất B C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an -6- Hình 3.20: Phổ DEPT hợp chất B (phổ giãn) Hình 4.21: Phổ HSQC chất B Hình 3.22: Phổ HSQC chất B(Phổ giản) Hình 3.23: Phổ HMBC chất B Hình 3.24: Phổ HMBC chất B(Phổ giản) Hình 3.25: Phổ COSYGP chất B Hình 3.26: Phổ COSYGP chất B (phổ giản) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an -7- Mở đầu 1.Lý chọn đề tài Việt Nam quốc gia có nguồn thực vật phong phú đa dạng Theo số liệu thống kê gần hệ thực vật Việt Nam có 10.000 lồi, có khoảng 3.200 loài đƣợc sử dụng y học dân tộc 600 loài cho tinh dầu Đây nguồn tài nguyên thiên nhiên quý báu đất nƣớc có tác dụng lớn q trình phát triển kinh tế, xã hội đời sống ngƣời, đặc biệt lĩnh vực y học, nhiên việc khai thác sử dụng có hiệu nguồn tài nguyên câu hỏi lớn cho nhà khoa học quản lý Từ thời nguyên thủy ngƣời biết sử dụng số thảo mộc để chữa bệnh làm thức ăn đời sống ngày Cùng với tiến trình phát triển lịch sử xã hội loài ngƣời, hiểu biết dần đƣợc đúc rút thành kinh nghiệm quý báu có giá trị ngày Tuy nhiên việc sử dụng, khai thác có hiệu đặc biệt hiểu rõ thành phần hóa học loại thảo mộc cịn hạn chế nên việc bảo vệ, phát triển loài quý chƣa đƣợc trọng Vì việc nghiên cứu thành phần hóa học, phân tách, tổng hợp bán tổng hợp hợp chất thiên nhiên từ thực vật vấn đề đƣợc quan tâm hàng đầu Nhằm góp phần vào việc phân loại theo thành phần hóa học nhƣ việc khai thác sử dụng nhƣ có hiệu nguồn tài nguyên quý giá Trong hệ thực vật Việt Nam, họ Na (Annonaceae) phong phú đa dạng mặt chủng loại, chiếm phần đáng kể toàn thảm thực vật Họ Na (Annonaceae) họ lớn Mộc lan (Magnoliales) Chi điển hình họ Annona Một số lồi đƣợc trồng làm cảnh, đặc biệt Polythia longifoliapendula (lá bó sát thân) Các lồi thân gỗ cịn dùng làm củi Một số lồi có lớn, nhiều thịt ăn đƣợc bao gồm loài chi Annona (na, na Nam Mỹ, mãng cầu xiêm) hay chi Asimina (đu đủ Mỹ) chi Rollinia Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an -8- Bên cạnh đó, số lồi nhƣ Hồng lan (Cananga odorata) cịn chứa tinh dầu thơm đƣợc sử dụng sản xuất nƣớc hoa hay đồ gia vị Vỏ cây, rễ số loài đƣợc sử dụng y học dân gian chữa bệnh nhiễm trùng, bệnh ho, bệnh gan, bệnh vàng da gan, bệnh tiêu chảy… Các nghiên cứu dƣợc lý tìm thấy khả kháng nấm, kháng khuẩn đặc biệt khả sử dụng hóa học trị liệu số thành phần hóa học vỏ Mặc dù họ Na (Annonaceae) có giá trị kinh tế cao nhƣ có hoạt tính sinh học quý đƣợc sử dụng rộng rãi dân gian, song việc nghiên cứu thành phần hố học chƣa đƣợc tiến hành nhiều Việt Nam Xuất phát từ thực tế chọn đề tài “Nghiên cứu phân lập xác định cấu trúc số hợp chất từ dời dơi (Fissistigma polyanthoides (DC.) PhamH.) Quỳ Châu, Nghệ An” Từ góp phần vào việc xác định thành phần nhƣ cấu trúc hợp chất tách từ dời dơi (Fissistigma polyanthoides) tìm nguồn nguyên liệu cho nghành công nghiệp dƣợc liệu hƣơng liệu Nhiệm vụ nghiên cứu Nhiệm vụ luận văn là: - Lấy mẫu dời dơi ( Fissistigma polyanthoides) Ngâm chiết mẫu với dung mơi thích hợp để thu đƣợc hợp chất từ Dời dơi ( Fissistigma polyanthoides) - Phân lập hợp chất phƣơng pháp sắc ký cột sắc ký lớp mỏng - Làm chất phƣơng pháp rửa kết tinh phân đoạn - Xác định cấu trúc hợp chất phƣơng pháp phổ Đối tƣợng nghiên cứu Đối tƣợng nghiên cứu dịch chiết từ dời dơi ( Fissistigma polyanthoides) thuộc họ Na (Annonaceae) Quỳ Châu (Nghệ An) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an -9- CHƢƠNG I: TÔNG QUAN 1.1 Họ Na (Annonaceae) 1.1.1 Đặc điểm thực vật Họ Na (Annonaceae) đƣợc gọi họ Mãng cầu, họ lớn Mộc lan (Magnoliales), có khoảng 2.300 đến 2.500 lồi khoảng 120-130 chi Đây lồi thực vật có hoa bao gồm thân gỗ, bụi hay dây leo Trong 120 chi họ Na chi lớn Uvaria (bù dẻ, bù quả…), nƣớc ta chi có khoảng 16 loài Theo Leboeuf cộng sự, họ Na phân bố nhiều giới nhƣng chủ yếu nƣớc thuộc vùng nhiệt đới cận nhiệt đới nhƣ châu Á, châu Phi, châu Úc, Trung Nam Mỹ nhiều Châu Á Cây Na thƣờng cao 2- m Lá đơn, nguyên, mọc cách, phiến hình mũi mác, dài 9-13 cm, rộng 3-5 cm, màu xanh đậm mặt mặt dƣới, mặt dƣới có lơng gân nhiều đốm vàng không rõ vách phần thịt lá, gân hình lơng chim rõ mặt dƣới, 7-9 cặp gân phụ, cặp gân phụ mọc đối khơng đối nối với bìa phiến, cuống hình trụ gần trịn, dài 0,8-1 cm, đáy phình to xanh đậm Khơng có kèm Hoa màu xanh, đều, lƣỡng tính, cuống hoa màu xanh, dài 0,8-1,1 cm, bắc dạng vẩy tam giác cao mm, màu xanh, tồn lâu, đế hoa lồi Đài hoa: đài đều, rời, màu xanh, mặt ngồi có nhiều lơng, hình tim, dài mm, rộng mm Tràng hoa: cánh hoa đều, rời, màu xanh, mặt ngồi có lơng, hình mác thn nhọn dày mập dọc theo phần cánh, móng lõm vào phía tạo hình lịng muỗng có màu đỏ, dài 1,8-3 cm, rộng 0,6-1 cm Bộ nhị: nhiều nhị rời, đều, dài 1-2 mm, đính xoắn ốc đế hoa lồi, bao phấn màu trắng, ô thuôn hẹp, nứt dọc, hƣớng ngồi, đính gốc, chung đới kéo dài tạo phụ hình đĩa quặp xuống, hạt phấn màu trắng, rời, hình bầu dục thn nhỏ đầu, có rãnh, dài 45 µm, rộng 27,5 µm Bộ nhụy: nhiều nỗn rời, màu trắng, dài 2-3 mm, xếp khít đế hoa lồi, nỗn có nỗn đính đáy, vịi nhụy đầu nhụy khó phân biệt, dạng mỏng thẳng đầu nhọn, màu trắng, dài 1-2 mm Quả tụ, noãn cho mọng riêng biệt tất dính vào tạo thành khối hình tim hình cầu đƣờng kính 7-10 cm, Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 10 - mặt màu xanh chia nhiều rãnh, thịt màu trắng, mềm chín Hạt hình bầu dục đầu thn trịn, vỏ hạt màu đen nhẵn bóng, dài 2-3 cm Ở Việt Nam, theo Nguyễn Tiến Bân xác định họ Na có 29 chi, 179 loài, phân loài 20 thứ [1,2] 1.1.2 Ứng dụng số chi họ Na Các họ Na đƣợc sử dụng y học để chữa số bệnh Vỏ cây, rễ số loài họ Na (Annonaceae) đƣợc dùng để điều trị loại bệnh nhƣ nhiễm trùng, bệnh ho, bệnh gan, bệnh tiêu chảy, bệnh sốt rét, bệnh viêm tuyến vú, ung thƣ…Đã có nhiều cơng trình nghiên cứu dƣợc lý tìm thấy khả kháng nấm, kháng khuẩn đặc biệt khả sử dụng hóa học trị liệu số thành phần hóa học lá, rễ, vỏ họ Na (Annonaceae) Ứng dụng số chi Na phân bố phổ biến Việt Nam [1, 2]: 1.1.2.1 Chi bù dẻ (Uvaria): Bù dẻ hay gọi bù quả, chi lớn họ Na, Việt Nam có khoảng 16 lồi - Kỳ hƣơng (Uvaria micrantha): Vỏ làm thuốc bổ, giúp tiêu hoá - Bù dẻ trƣờn (Uvaria microcarpa ): Chứa hợp chất tonkinelin có hoạt tính chống ung thƣ bạch huyết, chín ăn đƣợc - Bù dẻ hoa nhỏ ( Uvaria micrantha): Rễ có mùi thơm có tác dụng thơng hơi, lợi tiêu hóa giảm đau Vỏ dùng làm thuốc bổ, giúp tiêu hoá Thƣờng dùng chữa chứng đầy bụng, khó tiêu chữa đau lƣng nhức mỏi - Bù dẻ lớn (Uvaria cordata): Rễ có vị cay, đắng, có tác dụng trừ phong thấp, bổ gân cốt Rễ thƣờng dung chữa bệnh khó tiêu, đầy bụng, ỉa chảy Lá dùng tƣơi giã đắp phơi khô tán bột dùng rịt Đồng bào Tây Nguyên thƣờng dùng làm men chế rƣợu 1.1.2.2 Chi quần đầu (Polyalthia): Chi quần đầu hay gọi huyền diệp, Việt Nam có 27 lồi - Chùm rụm (Polyalthia intermedia ): Lá dùng để chữa bệnh ho máu - Ngấn chày (Polyalthia thorelie ): Vỏ đắng dùng chữa bệnh đau dày Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 66 - 3.2.2.4 Phổ DEPT Hình 3.19: Phổ DEPT hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 67 - Hình 3.20: Phổ DEPT hợp chất B (phổ giãn) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 68 - - Phổ DEPT 90 cho thấy B có nhóm metin sp2 C 144,8 (C-5), 123,6 (C-8), 122,9 (C-4), 111,6 (C-9), 106,1 (C-3) - Từ phổ DEPT 135 (phần trên) kết hợp với DEPT 90 ta thấy, ngồi tín hiệu nhóm CH DEPT 135 thấy có mặt nhóm CH3 với tín hiệu C 63,3 (OCH3-2), 56,3 (OCH3-10) nhóm - Phổ DEPT 135 (phần dƣới) khơng xuất tín hiệu, chứng tỏ phân tử khơng có nhóm metylen - Dựa vào phổ DEPT kết hợp với DEPT 90, DEPT 135 ta thấy B có 11 cacbon bậc sp2 C 182,0 (C-7), 156,0 (C-1), 155,1 (C-10), 146,5 (C-2), 145,2 (C-11), 136,0 (C-6a), 126,2 (C-7a), 123,6 (C-1a), 122,9 (C-1b), 121,9 (C-3a), 120,4 (C11a) Từ ta có bảng số liệu sau: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 69 - Bảng 3.6 Bảng số liệu phổ DEPT hợp chất B H (ppm) Số C C (ppm) C 156,0 1a C 123,6 1b C 122,9 C 146,5 OCH3 63,3 3,85 CH 106,1 7,23 3a C 121,9 CH 122,9 7,76 CH 144,8 8,75 6a C 136,0 C 182,0 7a C 126,2 CH 123,6 8,14 CH 111,6 7,12 C 155,1 OCH3 56,3 11 C 145,2 11a C 120,4 10 Vậy kết hợp phổ 3,99 13 C-NMR DEPT chất B cho thấy chất B có 18 nguyên tử cacbon tƣơng ứng với nhóm metoxy, nhóm metin sp 11 cacbon bậc sp2 Độ chuyển dịch hóa học H-4 H-5 số tƣơng tác chúng (J = 5,0 Hz), cho thấy proton thuộc vòng pyridin Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 70 - 3.2.2.5 Phổ HSQC Hình 4.21: Phổ HSQC chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 71 - Hình 3.22: Phổ HSQC chất B(Phổ giản) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 72 - 3.2.2.6 Phổ HMBC Hình 3.23: Phổ HMBC chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 73 - Hình 3.24: Phổ HMBC chất B(Phổ giản) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 74 - 3.2.2.7 Phổ COSYGP Hình 3.25: Phổ COSYGP chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 75 - Hình 3.26: Phổ COSYGP chất B (phổ giản) Trên phổ COSYGP có chuỗi tƣơng tác đƣợc xác định: H-4 H-5 H-8 H-9 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 76 - Phân tích phổ cộng hƣởng từ hạt nhân hai chiều, đặc biệt phổ HMBC cho phép xác định cấu trúc hóa học hợp chất B Theo đó, nhóm cacbonyl (C 182,0) đƣợc xác định vị trí C-7 tƣơng tác HMBC nhóm cacbonyl với H-8 (H 8,14) Đồng thời có mặt vịng pyridin đƣợc nhận biết thông qua tƣơng tác H-5 (H 8,75) với C-6a (C 136,0) H-4 (H 7,76) với C3a (C 121,9) C-3 (C 106,1) Phổ HMBC cho thấy tƣơng tác C-1 (C 156,0 ) với proton nhóm OCH3 H 3,85 C-10 (C 155,1) với nhóm OCH3 H 3,99 Điều cho phép xác định liên kết nguyên tử cacbon với nhóm metoxy tƣơng ứng Kết hợp số liệu phổ khối, phổ 1H-NMR, 13 C-NMR, DEPT, HMBC, HSQC COSYGP cho thấy hợp chất B có cơng thức cấu tạo: H3CO 3a HO HO 11 11a 6a 7a 10 H3CO N 1b 1a O Có tên IUPAC là: 1,11-dihydroxy-2,10-dimetoxy-7H-dibenzo[de,g]quinolin-7-on Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 77 - KẾT LUẬN Nghiên cứu thành phần hoá học dời dơi phƣơng pháp ngâm chiết với dung môi chọn lọc cất thu hồi dung môi, thu đƣợc cao tƣơng ứng Từ cao clorofom, sử dụng phƣơng pháp sắc ký kết tinh phân đoạn, thu đƣợc hợp chất A hợp chất B Sử dụng phƣơng pháp phổ đại: phổ khối lƣợng phun mù (ESI-MS), phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H-NMR, 13C-NMR, DEPT, HMBC, HSQC COSY xác định cấu trúc hợp chất A 2,3-dihydroxy-1-metoxy-noraporphin hay gọi 2,3-dihydroxynornuceferin hợp chất B 1,11-dihydroxy-2,10-dimetoxy-7Hdibenzo[de,g]quinolin-7-on, chúng có cơng thức cấu tạo: OH 3a HO H3CO A B 1b NH 1a HO H3CO 6a C 11a HO 11 7a D 10 H3CO 2,3-dihydroxy-1-metoxy-noraporphin 3a 1b 1a 11 11a 10 N 6a 7a O 1,11-dihydroxy-2,10-dimetoxy-7Hdibenzo[de,g]quinolin-7-on Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 78 - TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng việt Nguyễn Tiến Bân (chủ biên) (2003), Danh lục loài thực vật Việt Nam, Nhà xuất Nông nghiệp, Hà Nội Nguyễn Tiến Bân (2000), Họ Na (Annonaceae), Thực vật chí Việt Nam, Flora of Vietnam, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Vũ Văn Chuyên, Lê Trần Chấn, Trần Hợp (1987), Địa lý họ Việt Nam, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Thƣợng Dong ngƣời khác (2006), Nghiên cứu thuốc từ thảo dược, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Trần Đình Đại (1998), Khái quát hệ thực vật Việt Nam Hội thảo ViệtĐức Hóa Học hợp chất thiên nhiên, Hà Nội, 16-18 April, tr 1727 Nguyễn Văn Đàn, Nguyễn Viết Tựu (1985), Phương pháp nghiên cứu hóa học thuốc, Nhà xuất Y học, Hà Nội Phạm Hoàng Hộ (1992), Cây cỏ Việt Nam, Montreal Trần Văn Sung (2002), Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân hóa học Hữu cơ, Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội Đào Hữu Vinh, Nguyễn Xuân Dũng, Trần Thị Mỹ Linh, Phạm Hùng Việt (1985), Các phương pháp sắc ký, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 79 - Tiếng Anh 10 Asmah Alias, Hazrina Hazni, Faridahanim Mohd Jaafar, Khalijah Awang, and Nor Hadiani Ismail(2010), Alkaloids from Fissistigma latifolium (Dunal)Merr Molecules, 15, 4583-4588, doi: 10.3390/molecules1507458 11 Jin-Bin Wu, Yih-Dih Cheng, Shen-Chu Kuo, Tian-Shung Wu, Yoichi Iitaka, Yutaka Ebizuka and Ushio SANKAWA(1994),Fissoldhimine, a novel sekeleton alkaloid from Fissistigma oldhamii Chem Pharm Bull 42(10) 2202-2204 12 Mardiana Saaid, A Hamid A Hadi and Khalijiah Awang(2003) Alkaloids from Fissistigma manubriatum Seminar Penyelidikan Jangka Pendek (Vot F) 13 Nguyên Hong Van, Trinh Thi Thuy, Tran Van Sung(2007) Flavonoids from Fissistigma Acuminatissima Journal of Chemistry, Vol 45 (5), P 648-651 14 Tekeyoshi Idima, Yasunori Yaoita and Masao Kikuchi(2003), Five New Sesquiterpenoids and a New Diterpenoid from Erigeron annuus Chem Pharm Bull 51(5) 545-549 15 Tran Thi Phuong Thao, Nguyen Vu Anh, Ho Ngoc Anh, Tran Duc Quan, and Tran Van Sung.(2009) Study on Chemical Constituents of Vietnamese Medicial Plant Fissistigma petelotii Z Naturforsch, 64b, 323-327 16 Trinh Phuong Lien, Andrea Porzel, Jurgen Schmidt, Tran Van Sung, Gunter Adam.(2000) Chalconoids from Fissistigma bracteolatum Phytochemistry 53 991-995 17 Tsong-Long Hwang, Guo-Long Li, Yu-Hsuan Lan, Yi-Chen Chia, PeiWen Hsieh, Yi-Hsiu Wu, Yang-Chang Wu.(2009) Potent inhibition of superoxide anion production in activated human neutrophils by isopedicin, a bioactive component of the Chinese herb Fissistigma oldhamii Free Radical Biology & Medicine 46 520-528 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn