1. Trang chủ
  2. » Luận Văn - Báo Cáo

Xác định hàm lượng các nguyên tố độc hại pb, cd, as trong một số loài rau ở vùng trồng rau đà lạt luận văn thạc sỹ hóa học

77 1 0

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

THÔNG TIN TÀI LIỆU

Nội dung

1 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH NGUYỄN KIM NGÂN XÁC ĐỊNH HÀM LƢỢNG CÁC NGUYÊN TỐ ĐỘC HẠI Pb, Hg, Cd, As TRONG MỘT SỐ LOÀI RAU Ở VÙNG TRỒNG RAU ĐÀ LẠT Chuyên ngành: hóa vơ Mã số: 60.44.01.13 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: TS Nguyễn Quốc Thắng Vinh, 2012 LỜI CẢM ƠN Tôi xin chân thành bày tỏ lịng cảm ơn sâu sắc tới TS Nguyễn Quốc Thắng – Người tận tình hướng dẫn, động viên giúp đỡ suốt trình học tập nghiên cứu thực luận văn Tôi xin trân trọng cảm ơn thầy cô khoa Hóa đóng góp ý kiến quý báu mình, thầy, kỹ thuật viên phụ trách phịng thí nghiệm tạo điều kiện tốt cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn Qua xin cám ơn Ban Giám hiệu, Ban lãnh đạo Khoa Hóa, Khoa Sau đại học – Trường Đại học Vinh tạo điều kiện thuận lợi cho tơi hồn thành luận văn Tơi xin cảm ơn gia đình, bạn bè với đồng nghiệp tất người nhiệt tình giúp đỡ, động viên tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành tốt luận văn Tuy nhiên, luận văn không tránh khuyết điểm thiếu sót nên tơi mong q thầy bạn góp ý để hồn thiện luận văn tích lũy kinh nghiệm cho cơng tác nghiên cứu sau Xin chân thành cảm ơn! Vinh, Tháng 09 năm 2012 Nguyễn Kim Ngân MỤC LỤC Lời cảm ơn Mục lục Danh mục bảng Danh mục hình Mở đầu Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung rau xanh 1.2 Giới thiệu Đà Lạt rau Đà Lạt 11 1.3 Giới thiệu kim loại nặng 15 1.4 Vai trò, chức sinh hóa nhiễm độc Pb, Hg, Cd, As 23 1.5 Các phƣơng pháp nghiên cứu 32 1.6 Phƣơng pháp xử lý mẫu phân tích xác định Pb, Hg, Cd, As 40 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM 44 2.1 Dụng cụ hóa chất 44 2.2 Lấy mẫu xử lí mẫu 47 2.3 Pha dung dịch cần cho nghiên cứu 50 2.4 Qui trình thực nghiệm 51 2.5 Xử lí số liệu từ kết đo đƣợc 55 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 56 3.1 Kết xác định hàm lƣợng Pb, Cd mẫu rau nƣớc tƣới phƣơng pháp cực phổ 56 3.2 Kết xác định đồng thời hàm lƣợng Pb, Cd, Hg, As mẫu rau nƣớc tƣới phƣơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử AAS 59 3.3 Kết xác định đồng thời hàm lƣợng Pb, Cd, Hg, As mẫu rau nƣớc tƣới phƣơng pháp quang phổ plasma ghép nối khối phổ ICP-MS 60 3.4 So sánh kết phân tích với giới hạn an tồn kim loại nặng 61 3.5 Mối liên hệ kim loại nặng nƣớc tƣới rau 63 TÀI LIỆU THAM KHẢO 66 PHỤ LỤC 69 DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Tải lƣợng số chất gây ô nhiễm đổ biển số hệ thống sông 21 Bảng 1.2 Tải lƣợng chất gây ô nhiễm đổ biển Hải Phòng – Quảng Ninh 22 Bảng 1.3 So sánh khả phát kỹ thuật phân tích (ppb) 38 Bảng 2.1 Vị trí lấy mẫu kí hiệu mẫu 47 Bảng 2.2 Tỉ lệ khối lƣợng số loại rau trƣớc sau sấy khơ 49 Bảng 2.3 Qui trình xử lý mẫu máy vi sóng Anton Paar Multiwave 300053 Bảng 2.4 Điều kiện đo mẫu máy phổ hấp thu nguyên tử lửa Shimadzu AAS 6300 cho hai nguyên tố Cd, Pb 53 Bảng 2.5 Điều kiện đo máy phƣơng pháp HVG-AAS cho nguyên tố As 53 Bảng 2.6 Điều kiện đo máy phƣơng pháp MVU-AAScho nguyên tố Hg 54 Bảng 2.7 Thông số đo ICP-MS 7500 Series Agilent 54 Bảng 3.1 Kết xác định hàm lƣợng chì phƣơng pháp cực phổ 56 Bảng 3.2 Kết xác định hàm lƣợng cadimi phƣơng pháp cực phổ 56 Bảng 3.3 Kết xác định hàm lƣợng chì phƣơng pháp AAS 59 Bảng 3.4 Kết xác định hàm lƣợng cadimi phƣơng pháp AAS 59 Bảng 3.5 Kết xác định hàm lƣợng thủy ngân phƣơng pháp AAS 60 Bảng 3.6 Kết xác định hàm lƣợng asen phƣơng pháp AAS 60 Bảng 3.7 Kết xác định hàm lƣợng chì phƣơng pháp ICP – MS 60 Bảng 3.8 Kết xác định hàm lƣợng cadimi phƣơng pháp ICP – MS 61 Bảng 3.9 Kết xác định hàm lƣợng thủy ngân phƣơng pháp ICP – MS 61 Bảng 3.10 Kết xác định hàm lƣợng asen phƣơng pháp ICP – MS 61 Bảng 3.11 So sánh kết phân tích với giới hạn an tồn kim loại nặng: Pb, Cd, Hg, As thực phẩm 62 Bảng 3.12 So sánh kết phân tích với giới hạn an tồn kim loại nặng: Pb, Cd, Hg, As nƣớc tƣới rau 62 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Bản đồ phân bố diện tích canh tác rau loại phường xã thành phố Đà Lạt 14 Hình 1.2 Kim loại chì 23 Hình 1.3 Kim loại cadimi 23 Hình 2.1: Máy đo cực phổ 797 Computrace 44 Hình 2.2: Hệ thống máy quang phổ hấp thụ nguyên tử AA – 6300 46 Hình 2.3: Hệ thống Agilent 7500 Series ICP-MS 46 Hình 2.4 Ruộng súp lơ 48 Hình 2.5 Ruộng bắp cải 48 Hình 2.6 Ruộng hành tây 48 Hình 3.1 Đường cong cực phổ mẫu nước Đà Lạt 56 Hình 3.2 Đường cong cực phổ mẫu trắng nước Đà Lạt 57 Hình 3.3: Đường cong cực phổ mẫu súp lơ xanh 57 Hình 3.4 Đường cong cực phổ mẫu bắp cải 58 Hình 3.5 Đường cong cực phổ mẫu hành tây 58 Hình 3.6 Đường cong cực phổ mẫu trắng rau 59 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài: Ngày việc bảo vệ mơi trƣờng an tồn thực phẩm vấn đề quan trọng quốc gia Trong đời sống, rau xanh nguồn thực phẩm cần thiết quan trọng Hiện nhiều nguyên nhân khác mà chủ yếu việc sử dụng phân bón hố học, thuốc bảo vệ thực vật, thuốc trừ sâu, diệt cỏ, chất thải nhà máy, khu công nghiệp dẫn đến ô nhiễm nguồn đất, nguồn nƣớc bầu khí Do rau xanh bị nhiễm số kim loại nặng nhƣ Se, Pb, Hg, As, Cd, Sn, Mn, Cu, Zn vi sinh vật gây bệnh Nếu ngƣời sử dụng phải bị ngộ độc gây bệnh hiểm nghèo nhƣ ung thƣ dẫn đến tử vong Hiện nay, Đà Lạt nơi cung cấp rau xanh lớn có uy tín nƣớc Vấn đề đƣợc đặt làm để có đƣợc rau xanh an toàn (rau sạch)? Nhƣ việc điều tra, đánh giá chất lƣợng rau trở nên vô cấp thiết Một tiêu dùng để đánh giá độ an tồn thực phẩm nói chung rau nói riêng hàm lƣợng kim loại nặng Do đó, việc phân tích để tìm hàm lƣợng kim loại nặng rau xanh vùng trồng rau Đà Lạt góp phần kiểm sốt đƣợc chất lƣợng rau theo tiêu chuẩn rau đƣợc áp dụng Việt Nam Vì vậy, chúng tơi chọn đề tài: “Xác định hàm lƣợng nguyên tố độc hại Pb, Hg, Cd, As số loài rau vùng trồng rau Đà Lạt” làm nội dung nghiên cứu cho đề tài luận văn cao học thạc sĩ Mục đích nghiên cứu: Xác định đƣợc hàm lƣợng nguyên tố độc hại Pb, Hg, Cd, As số loài rau xanh, nƣớc tƣới rau đánh giá trạng ô nhiễm Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an kim loại rau xanh, nƣớc tƣới rau số vùng trồng rau Đà Lạt Nhiệm vụ nghiên cứu: Để thực đề tài này, tập trung giải nhiệm vụ sau: 3.1 Xác định nguyên tố kim loại nặng nhƣ Pb, Hg, Cd, As nuớc tƣới, rau xanh vùng trồng rau Đà Lạt cung cấp cho thành phố Hồ Chí Minh 3.2 So sánh kết phân tích đƣợc với giới hạn an toàn kim loại nặng thực phẩm 3.3 Đánh giá mối quan hệ thành phần kim loại nặng nƣớc tƣới rau xanh 3.4 Rút kết luận có khuyến cáo cần thiết Đề tài đƣợc đặt cần thiết Đà Lạt nguồn cung cấp rau lớn cho Thành phố Hồ Chí Minh nƣớc hầu nhƣ quanh năm Xác định số tiêu chất lƣợng rau quan trọng, làm cho ngƣời tiêu dùng yên tâm, mở rộng vùng sản xuất, có dấu hiệu nhiễm có khuyến cáo đến ngƣời sản xuất, ngƣời tiêu dùng quan chức để có biện pháp giảm thiểu Đối tƣợng phạm vi nghiên cứu: Lấy mẫu rau vùng trồng rau Đà Lạt Xác định đồng thời hàm lƣợng Pb, Hg, Cd, As số mẫu rau nƣớc tƣới phƣơng pháp khác So sánh kết phân tích với giới hạn an tồn kim loại nặng: Pb, Hg, Cd, As thực phẩm Xét ảnh hƣởng hàm lƣợng kim loại nƣớc tƣới rauvà rau Phƣơng pháp nghiên cứu: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Có nhiều phƣơng pháp để xác định hàm lƣợng kim loại, tùy thuộc vào hàm lƣợng chất phân tích mà sử dụng phƣơng pháp khác nhau: phƣơng pháp phân tích thể tích, phƣơng pháp phân tích trọng lƣợng, phƣơng pháp điện hóa, phƣơng pháp phân tích cơng cụ (phƣơng pháp kích hoạt nơtron, phƣơng pháp phổ phát xạ nguyên tử AES, phƣơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử AAS) Trong luận văn này, chủ yếu sử dụng phƣơng pháp sau: Phƣơng pháp cực phổ Phƣơng pháp AAS Phƣơng pháp ICP-MS Giả thuyết khoa học: Các kim loại nặng đƣợc chọn để khảo sát Pb, Hg, Cd, As Chúng đƣợc đánh giá nguyên tố độc dạng vết (Gover, 1996) gây ngộ độc tức thời ảnh hƣởng lâu dài đến sinh vật ngƣời NỘI DUNG Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung rau xanh:[10, 13, 28] Các loại rau nƣớc ta phong phú Nhìn chung ta chia rau thành nhiều nhóm: nhóm rau ăn nhƣ rau cải, rau muống, rau xà lách, rau cần nhóm rễ củ nhƣ cà rốt, củ cải, củ su hào, củ đậu nhóm cho nhƣ cà chua, dƣa chuột nhóm hành gồm loại hành, tỏi Trong ăn uống hàng ngày rau có vai trị đặc biệt quan trọng Rau xanh nằm nhóm thực phẩm, cung cấp vitamin muối khống Rau cịn quan trọng chỗ cung cấp chất xơ Chất xơ khơng dễ tiêu hố hấp thụ đƣợc, khơng cung cấp lƣợng, tạo chất thải lớn ruột, làm tăng nhu động ruột, chống táo bón Đây điều quan trọng việc tránh hấp thụ có hại cho thể Nếu phân để lâu ruột thiếu chất xơ tăng tỉ lệ ung thƣ tiêu hố, đại tràng, gây xơ vữa động mạch Ngồi ra, chất xơ thúc đẩy hấp thụ thể ba nhóm thức ăn đạm, béo, đƣờng Rau nguồn chất sắt quan trọng Sắt rau đƣợc thể hấp thụ tốt Các loại rau, đậu, xà lách nguồn cung cấp mangan tốt Tóm lại, rau xanh có vai trị quan trọng dinh dƣỡng, bữa ăn hàng ngày khơng thể thiếu đƣợc Ngày để có sức khỏe tốt bàn ăn gia đình ln hƣớng giảm lƣợng thịt cá tăng cƣờng lƣợng rau xanh Điều quan trọng phải đảm bảo rau sạch, khơng có vi khuẩn gây bệnh hố chất độc nguy hiểm 1 Rau sạch: Rau rau không bị ô nhiễm tác nhân sinh học, hố học, vật lí vƣợt qua giới hạn cho phép không gây nguy hại tới sức khoẻ cho ngƣời tiêu dùng Ơ nhiễm sinh học: nhiễm vi khuẩn, vi rút, kí sinh trùng Ơ nhiễm hố học: nhiễm kim loại nặng, hố chất bảo vệ thực vật, phụ gia bảo quản Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 10 1.1.2 Một số tiêu chí rau an tồn 1.1.2.1 Định nghĩa Trong q trình gieo trồng , để có sản phẩm rau an tồn thiết phải áp dụng biện pháp kỹ thuật sử dụng số ngun liệu nhƣ nƣớc, phân bón, thuốc phịng trừ sâu bệnh Trong nguyên liệu này, kể đất trồng có chứa ngun tố gây nhiễm rau nhiều để lại số dƣ lƣợng rau sau thu hoạch.Trong thực tế hầu nhƣ khơng thể có sản phẩm rau với ý nghĩa hồn tồn khơng có yếu tố độc hại Tuy yếu tố thực gây độc chúng để lại dƣ lƣợng định rau, dƣới mức dƣ lƣợng khơng độc hại, mức dƣ lƣợng tối đa khơng gây hại cho ngƣời chấp nhận đƣợc gọi mức dƣ lƣợng cho phép (hoặc ngƣỡng dƣ lƣợng giới hạn) Nhƣ sản phẩm rau tƣơi (bao gồm loại rau ăn lá, củ, thân, hoa, quả) có chất lƣợng nhƣ đặc tính chúng, mức độ nhiễm chất độc hại vi sinh vật gây hại không vƣợt tiêu cho phép, đảm bảo an toàn cho ngƣời tiêu dùng nuôi trồng đƣợc coi rau đảm bảo an toàn vệ sinh thực phẩm, gọi tắt “rau an tồn” (theo Bộ Nơng nghiệp Phát triển Nơng thơn) 1.1.2 Các yếu tố gây ô nhiễm cho rau Có nhiều yếu tố làm rau bị nhiễm, song quan trọng yếu tố sau: Dƣ lƣợng thuốc bảo vệ thực vật Dƣ lƣợng nitrat (NO3- ) Sinh vật gây bệnh Dƣ lƣợng kim loại nặng Sự ô nhiễm rau dư lượng kim loại nặng: Các kim loại nặng nhƣ asen (As), chì (Pb), thủy ngân (Hg), cadimi (Cd), kẽm (Zn), thiếc (Sn), vƣợt qua mức cho phép chất có hại cho thể, hạn chế phát triển tế bào hoạt động máu, gây thiếu máu, biến động thân nhiệt, rối loạn tiêu hóa Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 63 Nhƣ theo kết phân tích ICP – MS cho thấy nƣớc tƣới rau có hàm lƣợng cadimi vƣợt 1,5 lần tiêu chuẩn Việt Nam theo TCVN 6773 – 2000 (Bộ KH CNMT, 2002 ) 3.5 Mối liên hệ kim loại nặng nước tưới rau Chì, cadimi: kết phân tích nƣớc tƣới rau có hàm lƣợng kim loại chì, cadimi rau có hàm lƣợng chì, cadimi Tuy kết phân tích nƣớc tƣới rau theo phƣơng pháp ICP – MS cho thấy hàm lƣợng cadimi có cao giới hạn an tồn nhƣng hàm lƣợng cadimi rau thấp so với giới hạn an tồn Asen: nƣớc tƣới rau có lƣợng asen nhiên hàm lƣợng thấp, thấp nhiều so với TCVN 6773 – 2000 (Bộ KH CNMT, 2002 ) nên không ảnh hƣởng đến rau kết phân tích mẫu rau khơng phát đƣợc hàm lƣợng asen rau Thuỷ ngân: nƣớc tƣới rau mẫu rau không phát hàm lƣợng thủy ngân KẾT LUẬN Trong luận văn này, chúng tơi hồn thành nội dung sau: Đã lấy mẫu rau, nƣớc tƣới rau số vùng trồng rau thành phố Đà Lạt thuộc tỉnh Lâm Đồng Đánh giá mối liên hệ hàm lƣợng kim loại nƣớc tƣới rau rau Bằng việc lựa chọn phƣơng pháp cực phổ, phổ hấp thụ nguyên tử, quang phổ plasma ghép nối khối phổ nghiên cứu xác định hàm lƣợng kim loại nặng Pb, Cd, As, Hg rau xanh vùng trồng rau Đà Lạt, chúng tơi nhận thấy kết phân tích đƣợc nhỏ nhiều so với giới hạn tối đa ô nhiễm kim loại nặng thực phẩm theo qui định Bộ Y tế, nhƣ mẫu rau lấy số khu vực vùng trồng rau thành phố Đà Lạt an toàn với kim loại Mặc dù mẫu rau đƣợc lấy ruộng rau Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 64 nhỏ lẻ khơng đƣợc trồng nhà kín nhƣng an toàn với kim loại trên, nhƣ cho thấy rau Đà Lạt an toàn, ngƣời trồng rau an tâm sản xuất ngƣời tiêu dùng an tâm sử dụng Tuy nhiên, phạm vi đề tài hạn chế thời gian, điều kiện kinh nghiệm nghiên cứu dừng lại việc xác định nguyên tố kim loại nặng độc rau nƣớc tƣới rau số khu vực trồng rau Đà Lạt, đánh giá mối liên hệ hàm lƣợng kim loại nặng rau nƣớc tƣới rau Chúng mong muốn có đề tài khác tƣơng lai tiếp tục nghiên cứu, làm rõ vấn đề mối liên hệ hàm lƣợng kim loại nặng rau với hàm lƣợng kim loại nặng đất, nƣớc phân bón Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 65 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 66 TÀI LIỆU THAM KHẢO Đỗ Mai Ái, Mai Trọng Nhuận, Nguyễn Khắc Vinh, Một số đặc điểm phân bố arsen tự nhiên vấn đề ô nhiễm arsen môi trường Việt Nam, Hiện trạng ô nhiễm Asen Việt nam, Trung tâm thông tin lƣu trữ địa chất, trang 5-20 Nguyễn Thị Ngọc Ẩn, Dƣơng Thị Bích Huệ, trạng nhiễm kim loại nặng rau xanh ngoại ô thành phố Hồ Chí Minh, tạp chí phát triển KH&CN, tập 10, số 01 – 2007 Lê Huy Bá (2002), Độc học môi trường, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội, Thành phố Hồ Chí Minh Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trƣờng (2002), Tuyển tập 31 Tiêu chuẩn Việt Nam môi trường, Theo Quyết định số 35/2002/QĐ-BKHCNMT ngày 25/06/2002 Bộ Trƣởng Bộ khoa học, Công nghệ Môi trƣờng, Hà Nội năm 2002 Bộ y tế, qui định giới hạn tối đa ô nhiễm sinh học hóa học thực phẩm (Ban hành kèm Quyết định số 46 /2007/QĐ-BYT ngày 19 tháng 12 năm 2007 Bộ trưởng Bộ Y tế) Nguyễn Xuân Chiến (2007), Nghiên cứu xây dựng qui trình xác định vết nguyên tố đất số đối tượng ICP-MS, Báo cáo Đề tài Khoa học Công nghệ cấp năm 2005-2006 Cục địa chất khống sản, Bộ cơng nghiệp (1994), Phương pháp quang phổ plasma ICP-AES tách xác định riêng biệt nguyên tố đất mẫu địa hóa, TCN.01-0 PTHL/94 Nguyễn Tinh Dung, Hố học phân tích, NXB Khoa học – Kỹ thuật Phan Thị Thu Hằng (2008), luận án tiến sĩ nông nghiệp, nghiên cứu hàm lƣợng nitrat kim loại nặng đất, nƣớc, rau số biện pháp nhằm hạn chế tích lũy chúng đất, nƣớc rau Thái Nguyên, đại học Thái Nguyên Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 67 10 Nguyễn Thị Hân (2010), Xác định hàm lượng cadimi chì số lồi rau xanh huyện Đại Từ tỉnh Thái Nguyên phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử lửa (F- AAS), Luận văn thạc sĩ ,Đại học Thái Nguyên 11 Nguyễn Thị Vinh Hoa (2010), Xác định hàm lượng số kim loại nặng động vật nhuyễn thể khu vực Hồ Tây, Luận văn thạc sỹ khoa học, Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc Gia Hà Nội 12 Lê Văn Khoa (2000), Phương pháp phân tích đất – nước – phân bón – trồng, NXB Giáo dục 13 Cao Thị Làn, Báo cáo tổng kết đề tài khoa học công nghệ cấp rau Đà Lạt, đại học Đà Lạt, 2011 14 Phạm Luận (2003), Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 15 Phạm Luận (2003), Những vấn đề sở kỹ thuật xử lý mẫu phân tích, ĐHKHTN – ĐHQGHN 16 Phạm Luận (2001/2004), Giáo trình sở kỹ thuật xử lý mẫu phân tích- Phần 1,2, Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc Gia Hà Nội 17 Hoàng Nhâm (2000), Hóa vơ tập 2, tập 3, NXB Giáo Dục 18 Hoàng Thu Phƣơng (2011), nghiên cứu xác định hàm lượng Cd, Cu, Pb, Zn mô ngao dầu vùng biển Đồ Sơn – Hải Phịng,Luận văn thạc sỹ hóa học, Trƣờng Đại học Vinh 19 Hồ Viết Quý (1998), Các phương pháp phân tích đại - ứng dụng hóa học, NXB Giáo dục – Đại học Quốc gia Hà Nội 20 Trịnh Thị Thanh (2003), Độc học môi trường sức khỏe người, NXB đại học quốc gia Hà Nội 21 Lê Thị Hồng Thảo (2011), Phƣơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử ứng dụng phân tích tồn dƣ kim loại nặng thực phẩm, trung tâm kiểm nghiệm vệ sinh an toàn thực phẩm Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 68 22 Vũ Hữu Yêm (1997), Sản xuất hơn, Bài giảng lớp tập huấn cho cán quản lý môi trƣờng, Hà Nội 10/2005 23 http://w3.lamdong.gov.vn 24 EU 2001 Commision Regulation (ED) (No 466/2001), Setting maximum levels for certain contaminants in food stuffs 25 John R.Dean (2003), Methods for environmental trace analytical, Northmbria University, Newcastle,UK 26 Ballantyne.E.E (1984), Heavy metals in natural waters, SpringerVerlag 27 Willam Hartley, Robert, Edwards, Nicholas W.Lepp, "Arsenic and heavy metal mobility in iron oxide - amended contaminated soils as evaluated by short and long-term leaching tests", Environmental pollution 131(2004), page 495 – 504 28 Lee Sing Kong (1994), From garden to kitchen: Grow your own fruit and vegetables 29 Goku M.Z.L, Akar M, Cevik F, Findik O (2003), Bioacumulation of some heavy metal (Cd, Fe, Zn, Cu) in two Bivalvia Species, Faculy of Fisheries, Cukurova University, Adana, Turkey, 89 – 93 30 Greenwood N.N, Earnshaw (1997), Chemistry of the elements, p.1201- 1226, 2ed, Elservier 31 Geoffrey T (1994), ICP-MS or ICP-AES and AAS? a coparation, Varian 32 A.T.Townsend and I Snape (2008), Multiple Pb sources in marine sediments near the Australian Antarctic Station, Casey, Sceince of The Total Environment, Volume 389, Issues 2- 3, pages 466 – 474 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 69 PHỤ LỤC 4.1 Phụ lục PHỤ LỤC Kết phân tích mẫu phịng phân tích trung tâm đại học Khoa Học Tự Nhiên thành phố Hồ Chí Minh hai phƣơng pháp AAS ICP – MS Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 70 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 71 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 72 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 73 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 74 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 75 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 76 PHỤ LỤC Bản đồ địa điểm lấy mẫu Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn

Ngày đăng: 21/08/2023, 01:38

TÀI LIỆU CÙNG NGƯỜI DÙNG

  • Đang cập nhật ...

TÀI LIỆU LIÊN QUAN

w