Nghiên cứu tổng hợp phối tử bazơ schiff tetradentat onno dẫn xuất từ axetylaxeton với etylendiamin và khả năng tạo phức của nó với một số kim loại chuyển tiếp

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH TRẦN THỊ HƢƠNG LĨNH NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP PHỐI TỬ BAZƠ SCHIFF TETRADENTAT ONNO DẪN XUẤT TỪ AXETYLAXETON VỚI ETYLENDIAMIN VÀ KHẢ NĂNG TẠO PHỨC CỦA NÓ VỚI MỘT SỐ KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGHỆ AN - 2014 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH TRẦN THỊ HƢƠNG LĨNH NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP PHỐI TỬ BAZƠ SCHIFF TETRADENTAT ONNO DẪN XUẤT TỪ AXETYLAXETON VỚI ETYLENDIAMIN VÀ KHẢ NĂNG TẠO PHỨC CỦA NÓ VỚI MỘT SỐ KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CHUYÊN NGÀNH: HĨA VƠ CƠ MÃ SỐ: 60.44.01.13 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Nguyễn Hoa Du NGHỆ AN - 2014 i LỜI CẢM ƠN Lời tơi xin chân thành bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS NGUYỄN HOA DU - Người trực tiếp giao đề tài, tận tình hướng dẫn, bảo, động viên giúp đỡ suốt trình học tập nghiên cứu thực luận văn Tôi xin trân trọng cảm ơn thầy giáo Khoa Hóa học tận tình dạy, đóng góp ý kiến thầy phụ trách phịng thí nghiệm tạo điều kiện tốt để tơi nghiên cứu hồn thành luận văn Qua xin cảm ơn Ban Giám Hiệu, Ban lãnh đạo Khoa Hóa, Phịng Sau đại học - Trường Đại học Vinh tạo điều kiện thuận lợi cho tơi hồn thành luận văn Cuối cùng, xin chân thành cảm ơn người thân yêu gia đình, bạn bè với đồng nghiệp,các anh chị nghiên cứu sinh nhiệt tình giúp đỡ, cổ vũ, động viên tạo điều kiện thuận lợi suốt thời gian qua để tơi hồn thành tốt luận văn Tuy nhiên luận văn không tránh khuyết điểm thiếu sót nên tơi mong q thầy bạn góp ý để hồn thiện luận văn tích lũy kinh nghiệm cho công tác nghiên cứu sau Xin chân thành cảm ơn! Nghệ An, tháng 10 năm 2014 Tác giả luận văn Trần Thị Hương Lĩnh ii MỤC LỤC Trang LỜI CẢM ƠN i MỤC LỤC ii CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT TRONG LUẬN VĂN iv DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ v DANH MỤC CÁC BẢNG vii MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 PHỐI TỬ BAZƠ SCHIFF TETRADENTAT 1.1.1 Đặc điểm cấu tạo 1.1.2 Tính chất 1.1.3 Một số ví dụ phối tử bazơ Schiff 1.1.4 Ứng dụng số phối tử bazơ Schiff 1.2 PHỨC CHẤT CỦA PHỐI TỬ BAZƠ SCHIFF VỚI KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP 12 1.3 CÁC PHƢƠNG PHÁP TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU 18 1.3.1 Phƣơng pháp tổng hợp phối tử bazo Schiff tetradentat 18 1.3.2 Phƣơng pháp tổng hợp phức chất với bazơ Schiff 20 1.3.3 Đặc trƣng phổ phối tử phức chất bazơ Schiff tetradentat 22 Chƣơng THỰC NGHIỆM 26 2.1 HÓA CHẤT, DỤNG CỤ VÀ THIẾT BỊ 26 2.1.1 Hóa chất 26 2.1.2 Dụng cụ 26 2.1.3 Thiết bị 26 2.1.4 Các phép đo 26 2.2 PHA CHẾ DUNG DỊCH 27 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an iii 2.2.1 Pha dung dịch etilendiamin etanol (dung dịch A) 27 2.2.2 Pha dung dịch axetylaxeton dung môi etanol (dung dịch B) 27 2.2.3 Pha dung dịch muối kim loại MCl2 (M=Ni, Cu) 27 2.3 PHƢƠNG PHÁP TỔNG HỢP PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT 27 2.3.1 Phƣơng pháp tổng hợp phối tử 27 2.3.2 Phƣơng pháp tổng hợp phức chất kim loại 29 Chƣơng KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 30 3.1 KẾT QUẢ TRỰC QUAN 30 3.2 PHỔ 1H- NMR 31 3.2.1 Phổ 1H-NMR phối tử 31 3.2.2 Phổ 1H-NMR phức chất Ni(II) 33 3.3 PHỔ HR-ESI- MS 34 3.4 PHỔ UV-Vis 36 3.4.1 Phổ UV-Vis phức chất CuL 36 3.4.2 Phổ UV-Vis phức chất NiL 37 3.5 PHỔ IR 37 3.5.1 Phổ IR phức chất NiL 37 3.5.2 Phổ IR phức chất CuL 39 KẾT LUẬN 41 TÀI LIỆU THAM KHẢO 42 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an iv CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT TRONG LUẬN VĂN H2L : Phối tử tổng hợp ML : Phứcchất phối tử tổng hợp với kim loại chuyển tiếp IR : Phổ hồng ngoại NMR : Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân HR-ESI-MS : Phổ khối lƣợng phun mù electron phân giải cao UV-Vis : Phƣơng pháp phổ hấp thụ electron Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an v DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Trang Hình 1.1: Cấu hình bazơ Schiff Hình 1.2: Phản ứng tổng hợp bazơ Schiff tetradentat Hình 1.3: Các bazơ Schiff mono-, bi-, tri-, tetradentat Hình 1.4: Đồng phân tautome dẫn xuất salicylandehit Hình 1.5: Tổng hợp phối tử bazơ Schiff 1- metylisatin-3 – thiosemicacbazon Hình 1.6: Tổng hợp phối tử tritetradentat isatin- β- thiosemicacbazon Hình 1.7: Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon Hình 1.8: Tổng hợp phối tử Salen Hình 1.9: Tổng hợp phối tử Salph Hình 1.10: Tổng hợp phối tử 6,15-dimethyl-8,17–diphenyl-7,16dihydrodibenzo1.4.8.11tetraazacyclotetradecine Hình 1.11: Các phối tử bazơ Schiff tetradentat bất đối xứng Hình 1.12: Cấu trúc số phối tử didentat có khả kháng virut 11 Hình 1.13: Phức chất kim loại chuyển tiếp phối tử isatin- βthiosemicacbazon 13 Hình 1.14: Sự xếp bazơ Schiff tetradentat tạo phức với ion kim loại 14 Hình 1.15: Phức kim loại M với H2Salen (a) H2Salophen (b) 15 Hình 1.16: Phức chất phối tử H3thsasal với kim loại chuyển tiếp 16 Hình 1.17: N,N’- bis(3,5- di- tert- butylsalicylidene)- 1,2- cyclohexanediaminomanganese(III) chloride (Chất xúc tác Jacoben) 16 Hình 1.18: Phức kim loại vanadi (IV) với H2Salen 17 Hình 1.19: Sơ đồ chế phản ứng tổng hợp bazơ Schiff 19 Hình 2.1: Phản ứng tổng hợp bazơ Schiff tetradentat từ etylendiamin axetylaxeton 27 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an vi Hình 2.2: Cơ chế phản ứng tổng hợp bazơ Schiff tetradentat từ etylendiamin axetylaxeton 28 Hình 3.1: Phản ứng tạo phức chất CuL 30 Hình 3.2: Kết phản ứng tạo phức chất NiL 30 Hình 3.3: Phổ 1H-NMR phối tử H2L 31 Hình 3.4: Cơng thức phối tử H2L 32 Hình 3.5: Đồng phân tautome hóa dạng amit phối tử 33 Hình 3.6: Phổ 1H-NMR phức chất NiL 33 Hình 3.7: Phổ HR-ESI-MS phối tử H2L 34 Hình 3.8: Phổ HR-ESI- MS phức chất Cu(II) 35 Hình 3.9: Phổ HR-ESI- MS phức chất Ni(II) 35 Hình 3.10: Phổ UV-Vis phức chất CuL 36 Hình 3.11: Phổ UV-Vis phức chất NiL 37 Hình 3.12: Phổ IR phức chất NiL 38 Hình 3.13 Phổ IR phức chất CuL 39 Hình 3.14: Cấu trúc phức chất CuL (a) phức chất NiL (b) 40 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an vii DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1 Một số bazơ Schiff (azometin) dùng làm thuốc 11 Bảng 1.2: Số liệu khối lƣợng xác đồng vị để tính phổ HR-ESIMS phối tử phức chất 23 Bảng 3.1: Số liệu phổ 1H-NMR phối tử H2L 32 Bảng 3.2: Số liệu phổ 1H-NMR phối tử phức chất 34 Bảng 3.3: Số liệu phổ HR-ESI-MS phối tử phức chất 35 Bảng 3.4 Tần số dao động IR phức chất NiL 38 Bảng 3.5 Tần số dao động IR phức chất CuL 40 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Hóa học hợp chất bazo Schiff phức chất với kim loại chuyển tiếp lĩnh vực phát triển cách mạnh mẽ tính đa dạng thành phần, cấu trúc lập thể đặc biệt có tính chọn lọc cao có hoạt tính sinh học nhƣ khả kháng khuẩn, chống ung thƣ… chúng mang lại [2,8,9] Các bazơ Schiff hay hợp chất azometin có chứa mối liên kết C=N đƣợc tổng hợp từ hợp chất cacbonyl (C=O) hợp chất có nhóm amin (NH2) đƣợc ý đáng kể hóa học vơ có nhiều ứng dụng nhƣ chất xúc tác, kháng khuẩn, kháng nấm [19]… Trong loại phức chất phối tử bazơ Schiff phối tử bazơ Schiff tetradentat với nguyên tử cho phức chất đƣợc tạo từ phối tử với kim loại chuyển tiếp đặc biệt kim loại sinh học có thành phần sống nhƣ Cu(II), Ni(II), V(II)… đƣợc quan tâm ứng dụng sinh học, dƣợc lý chúng [16] Để phát triển theo hƣớng tơi lựa chọn đề tài “Nghiên cứu tổng hợp phối tử bazơ Schiff tetradentat ONNO dẫn suất từ axetylaxeton với etylendiamin khả tạo phức với số kim loại chuyển tiếp” Mục tiêu đề tài tiến hành tổng hợp bazơ Schiff tetradentat với nguyên tử cho ONNO từ etylenđiamin với axetylaxeton khả tạo phức với số kim loại nhƣ Cu(II), Ni(II) Nội dung nghiên cứu đề tài phƣơng pháp tổng hợp phối tử bazơ Schiff tetradentat nêu phản ứng tạo phức với số kim loại sinh học Đề tài hi vọng cung cấp thêm số thông tin tổng hợp nghiên cứu khả tạp phức với số kim loại sinh học phối tử bazơ Schiff tetradentat Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 30 Chƣơng KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 KẾT QUẢ TRỰC QUAN Sau tiến hành phản ứng, ta có kết trực quan phản ứng nhƣ hình 3.1 hình 3.2 Hình 3.1: Phản ứng tạo phức chất CuL Hình 3.2: Kết phản ứng tạo phức chất NiL Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 31 Từ kết trực quan phản ứng ta thấy có đổi màu rõ rệt dung dịch trƣớc sau tiến hành làm thí nghiệm chứng tỏ xảy phản ứng tạo phức chất Độ tinh khiết phối tử đƣợc kiểm tra sắc kí mỏng TCL Cấu trúc phối tử phức chất đƣợc tiến hành kiểm tra thông qua phƣơng pháp phổ sau tiến hành làm khô 3.2 PHỔ 1H- NMR Các phối tử khơng có nhiều proton nên việc quy kết pic phổ H-NMR tƣơng đối dễ dàng, nhiên việc đo tín hiệu cộng hƣởng từ phức chất thƣờng gặp khó khăn tính chất từ ion kim loại trung tâm 3.2.1 Phổ 1H-NMR phối tử Hình 3.3: Phổ 1H-NMR phối tử H2L Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 32 Trên phổ 1H-NMR phối tử tín hiệu proton nhóm metyl xuất δ =1,91 (3H) δ =1,99 (3H) Tín hiệu cộng hƣởng δ=11 ppm ứng với H nhóm NH, chứng tỏ phối tử tồn dạng có proton gắn vào nguyên tử N Các số liệu NMR quy gán tín hiệu cộng hƣởng proton phối tử đƣợc trình bày chi tiết bảng 3.3 Bảng 3.1: Số liệu phổ 1H-NMR phối tử H2L Độ dịch chuyển (ppm) Proton nguyên  tử C H (thực nghiệm)  * H (mô phỏng) Ghi = CH (C4,C4’) 4,99 (1H) 3,7-5,0 nhóm = CH -CH2 (C1,C1’) 3,421- 3,433 (2H) 3,11 nhóm -CH2-CH2- -CH3 (C2,C2’) 1,99-2,00 (3H) 2,26 nhóm metyl - CH3 -CH3 (C6,C6’) 1,911-1,912 (3H) 1,8 nhóm metyl - CH3 Từ kết phổ 1H-NMR ta xác định công thức phối tử nhƣ sau: H3C NH 2' CH3 1' HN 4' CH HC O O H3C 6' CH3 Hình 3.4: Cơng thức phối tử H2L Từ cơng thức phối tử, ta thấy phối tử xảy đƣợc hốn chuyển đồng phân tautome hóa dạng amit nhƣ hình 3.5 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 33 H3C H2C NH CH2 H2C CH2 N CH O H3C HN HC H3C CH3 HC N H H O O CH3 CH3 H3C CH O CH3 Hình 3.5: Đồng phân tautome hóa dạng amit phối tử 3.2.2 Phổ 1H-NMR phức chất Ni(II) Phổ 1H-NMR phức chất Cu(II) không thu đƣợc tín hiệu cộng hƣởng proton, điều chứng tỏ ảnh hƣởng electron độc thân Cu(II) cấu hình d9 Phổ 1H-NMR phức chất với Ni(II) thu đƣợc tín hiệu cộng hƣởng proton rõ nét, cho thấy cấu hình electron Ni(II) d8 dạng spin thấp nên khơng cịn electron cặp đơi Trong phổ ta quan sát thấy tín hiệu proton δ = 11ppm biến phổ phức chất nghĩa proton gắn với N linh động bị tách khỏi trình tạo phức chứng tỏ trình tạo phức xảy Ngồi vị trí proton gắn với nguyên tử cacbon chuyển dịch thay đổi khơng nhiều nhóm ngun tử phối tử xa trung tâm tạo phức nguyên tử N O Hình 3.6: Phổ 1H-NMR phức chất NiL Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 34 3.3 PHỔ HR-ESI- MS Xác định khối lƣợng phân tử phối tử (H2L) khối phổ HR-ESIMS thu đƣợc phổ nhƣ hình 3.1 Hình 3.7: Phổ HR-ESI-MS phối tử H2L Việc xác định khối lƣợng phân tử phối tử (H2L) khối phổ hữu ích việc xác định cấu trúc công thức phân tử Trong nghiên cứu này, phối tử đƣợc hịa tan dung mơi có chứa Na+ Bảng 3.2: Số liệu phổ 1H-NMR phối tử phức chất Giá trị m/z xác Mảnh cấu trúc Cơng thức Thực Lý thuyết Độ phù hợp nghiệm H2L C12H20N2O2 224,1525 [H2L+Na]+ [C12H20N2O2+Na]+ 247,14223 247,1450 99,9989% [H2L+H]+ [C12H20N2O2+H]+ 225,16031 225,1625 99,99902% Trong phổ MS phối tử có pick lớn m/z= 247,1450 tƣơng ứng với ion [C12H20N2O2+Na]+ với giá trị m/z theo lý thuyết 247,14223 Từ ta xác định đƣợc công thức phối tử C12H20N2O2 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 35 Phức chất Cu(II) Ni(II) có phổ HR-ESI-MS nhƣ hình 3.8 hình 3.9 sau Hình 3.8: Phổ HR-ESI- MS phức chất Cu(II) Hình 3.9: Phổ HR-ESI- MS phức chất Ni(II) Bảng 3.3: Số liệu phổ HR-ESI-MS phối tử phức chất Mảnh cấu trúc Công thức Giá trị m/z xác Lý thuyết Thực nghiệm Độ phù hợp H2L+Na [C12H20N2O2+Na]+ 247,14223 247,1450 99,9989% [CuL+Na]+ [C12H18N2O2Cu+Na]+ 308,0562 308,0566 99,99998% [NiL+Na]+ [C12H18N2O2Ni+Na]+ 303,0619 303,0646 99,99991% Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 36 Pick lớn phức Cu(II) m/z= 308,0566 tƣơng ứng với ion [C12H18N2O2Cu+Na] + có số khối tính theo lý thuyết 308,0562 Nhƣ phức chất tạo thành có thành phần phân tử CuL Đối với phức chất Ni(II), pick lớn phổ MS m/z= 303,0646 tƣơng ứng với ion [C12H22N2O2Ni+Na)]+ với m/z theo lý thuyết 303,0619, phù hợp tốt với giá trị đo đƣợc thực nghiệm nêu Vậy phức chất Ni(II) có thành phần phân tử NiL 3.4 PHỔ UV-Vis Các dải phổ UV - Vis từ 200 - 800nm điển hình phức chất mà ion trung tâm ion nguyên tố kim loại chuyển tiếp để xác định gắn kết phối tử L với kim loại 3.4.1 Phổ UV-Vis phức chất CuL Phổ hấp thụ electron phức chất Cu(II) đặc trƣng mức chuyển dd bƣớc sóng max từ 540 -550 nm Hình 3.10: Phổ UV-Vis phức chất CuL Phổ thu đƣợc mẫu [CuL] mà tổng hợp đƣợc có dải hấp thụ yếu max = 541 nm, với hệ số hấp thụ mol 25,9, dải chuyển d-d với bƣớc chuyển: Eg → T2g cấu trúc hình học vng phẳng Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 37  Phức Peak (nm) Abs CuL 541 0,25883  25,883 3.4.2 Phổ UV-Vis phức chất NiL Phổ hấp thụ electron phức chất Ni(II) thƣờng đặc trƣng mức chuyển d-d bƣớc sóng max từ 560 -570 nm Hình 3.11: Phổ UV-Vis phức chất NiL Phức Peak (nm) Abs NiL 567 0,81782   81,782 Phổ thu đƣợc mẫu [NiL] tổng hợp đƣợc có dải hấp thụ max = 567 nm, với hệ số hấp thụ mol 81,7 thuộc bƣớc chuyển d-d 3.5 PHỔ IR 3.5.1 Phổ IR phức chất NiL Phổ IR phức chất đƣợc nêu hình 3.12 hình 3.13 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 38 Trên phổ IR phức chất có dải hấp thụ vùng dao động hóa trị nhóm C-H dƣới 3000 cm-1, dải hấp thụ vùng nối đơi mạnh Hình 3.12: Phổ IR phức chất NiL Các dao động đặc trƣng phổ IR phức NiL đƣợc thể quy gán bảng 3.4 Bảng 3.4 Tần số dao động IR phức chất NiL Dao động Quy gán 2945,69 CH - CH3 2912,59 CH nhóm CH2 2864,13 CH CH2 nối đôi 1588,80 CO nhóm –C=O 1515,00 C-N nhóm – C=N 1408,93 C=C nhóm – C=CH 1356,26 C-N nhóm C=N 1283,05 CH3 –CO- CH3 767,24 C-H nhóm -C=CH- 689,56 Ni-O 479,31 Ni-N Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 39 Trong phổ IR phức chất ta thấy trội xuất dải phổ 1515 cm-1 đƣợc quy gán cho dao động hóa trị liên kết C=N giải phổ 1588 cm-1 đƣợc quy gán dao động hóa trị liên kết C=O Cả hai dải phổ có tần số thấp so với giải phổ đƣợc quy gán với trạng thái liên kết tự [1] Mặt khác ta thấy phổ xuất nhiều giải phổ xuất dao động khác nhiên dải phổ bị dồn phía có tần số thấp chứng tỏ việc tạo phức khiến cho dao động hóa trị trở nên khó khăn Một đặc điểm khẳng định tạo phức chất xuất dải dao động 689,56 479,31 thể cho dao động liên kết M-O liên kết M-N 3.5.2 Phổ IR phức chất CuL Hình 3.13 Phổ IR phức chất CuL Các dao động đặc trƣng phức chất CuL phổ IR đƣợc thể bảng 3.5 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 40 Bảng 3.5 Tần số dao động IR phức chất CuL Dao động Quy gán 2982,33  CH - CH3 2918,87  CH nhóm CH2 2857,12 1426,96  CH CH2 nối đơi  CO nhóm –C=O  C-N nhóm –C=N C=C- nhóm –C=CH 1354,94 C-N nhóm C-N 1271,94 CH3 –CO- CH3 749,59 δC-H nhóm -C=CH- 677,58  Cu-O  Cu-N 1594,36 1528.18 458,62 Tƣơng tự nhƣ phổ IR phức chất Cu(II) thể xuất giải phổ tần số 1594,36 cm-1 1528,18 cm-1 đƣợc quy gán cho dao động hóa trị liên kết C=O liên kết C=N Ngồi dao động đƣợc hình thành ion kim loại trung tâm phức chất đƣợc thể rõ phổ IR vùng có tần số thấp 677,58 cm-1 458,62 cm-1 tƣơng ứng với dao động M-O M-N Trên sở số liệu phân tích trên, chúng tơi đƣa cấu trúc phức chất nhƣ hình 3.14 H3C H2C CH2 H3C CH Cu CH3 N CH O O CH3 H3C CH2 Ni HC O O H2C N N N HC CH3 CH3 H3C (b) (a) Hình 3.14: Cấu trúc phức chất CuL (a) phức chất NiL (b) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 41 KẾT LUẬN Đã tổng hợp đƣợc phối tử bazơ Schiff tetradentat ONNO dẫn xuất từ axetylaxeton với etilendiamin phản ứng ngƣng tụ môi trƣờng axit Trên sở liệu phổ phân tích nguyên tố xác định công thức cấu tạo phối tử CH3 H3C NH HN CH HC O O CH3 H3C Phối tử H2L Đã tổng hợp đƣợc phức chất phối tử với ion kim loại chuyển tiếp Cu(II), Ni(II) Các phức chất có thành phần ML, đƣợc xác định phổ HR-ESI-MS Trên sở số liệu phổ, đề nghị cấu trúc phức chất dạng vng phẳng, ion Ni(II) cấu hình d8 trạng thái spin thấp H3C H2C CH2 H3C H2C CH2 O O CH3 CH Ni HC H3C Phức chất CuL phức chất NiL Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn CH3 N N CH Cu O H3C N N HC CH3 O CH3 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 42 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt [1] Nguyễn Hữu Đĩnh- Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo dục [2] Vũ Đăng Độ (1993), Hóa sinh vơ cơ, NXB Đại học tổng hợp Hà Nội [3] Vũ Đăng Độ, Trịnh Ngọc Châu, Triệu Thị Nguyệt (1998), Khả thực “phản ứng khuôn” thiosemicacbazit với salixilandehit axetylaxeton, NXB ĐH Quốc Gia Hà Nội [4] TS Lê Đức Giang, (2012), Giáo trình “Lý thuyết chế phản ứng hóa học hữu cơ”, NXB ĐH Vinh [5] Lê Chí Kiên (2006), Hóa học phức chất, NXB Quốc Gia [6] Hồng Nhâm (2004), Hóa học vô 3, NXB Giáo Dục [7] Phan Văn Tƣờng (2007), Giáo trình“Vật liệu vơ cơ”, NXB ĐH Quốc Gia Tiếng Anh [8] Amis Rai, Rupa Sirohi,(2011), Synthesis and characteriation of base Schiff ligands, VSRD Technical and Non- Technical Journal, Vol.2(8), 352-357 [9] Anant Prakash, Devjani Adhikani, (2011), Application of Schiff bases and their metal complexes, International Journal of ChemTech Research Vol.3(4), 1891-1896 [10] Abou-Husein, Wolfgang Linert, (2012), Synthesis, spectroscopic and biological activities studies of acyclic and macrocyclic mono and binuclear metal complexes containing a hard- soft Schiff base, Spectrochimica Acta Part A, vol.95, 596-609 [11] Adeola Ayodeji Nejo, (2009), Metal (II) schiff baze complexes and the insulin- mimetic, studies on the oxovanadium(IV) complexes, Journal of Coordination Chemistry, 62(21), 3411-3424 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 43 [12] Collinson S.R and Fenton D.E.(1996),“Metal complexes of bibracchial Schiff base macrocycles, Coordination Chemistry Review, 148,19-40 [13] D.P.Singh, Nupur shishodia (1997), Synthesis and Characterization of bivalent metal complexes of a tetradentate N6 macrocyclic ligand, Polyhedron, 16(13), 2229-2242 [14] D.P.Singh, Vandna Malik, Krihan Kumar, K.R.Aneja,(2010), Macrocyclic metal complexes derived from 2,6- diaminnopyridine and isatin with their antibacterial and spectroscopic studies, Spectrochimica Acta Part A,76,45-49 [15] E V Fedorova, V B Rybakov, V M Senyavin, A V Anisimov, and L A Aslanov,(2005), Synthesis and Structure of Oxovanadium(IV) Complexes [VO(acac)2 ] and [VO( Sal : L -alanine)(H2O)], Crystallography Report, Vol.50(2),224-229 [16] Karmaker S1, Saha TK, Yoshikawa Y, Sakurai H (2007) - Amelioration of hyperglycemia and metabolic syndromes in type diabetic KKA(y) mice by poly(gamma-glutamic acid)oxovanadium(IV) complex, Chem Med Chem, 2(11), 1607-1612 [17] Kyle E Denton and Dr Colin J Cairns (2011), Synthesis and Characterization of Enamine and Schiff base Metal Complexes, Department of Chemistry- Drake University [18] Mathal Mathew, A.J.Carty, Gus.J Palenlk, (1970) An unusual complex containing bridging vanadyl groups The crystal structure of N,N'propylenebis (salicylaldiminato) oxovanadium(IV), J.Am.Chem.Soc, 92(10), 3197-3198 [19] Mayura A Panchbhai, Paliwal L.J and Bhave N.S (2008), Synthesis and characterization of complex compounds of Tetra-aza Macrocyclic ligand, E-Joural of Chemistry, Vol 5, 1048-1056 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn