1. Trang chủ
  2. » Luận Văn - Báo Cáo

Nghiên cứu xác định hàm lượng natri, kali, canxi và magie trong một số loại nấm lớn lấy từ vườn quốc gia pù mát nghệ an bằng phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (aas)

67 2 0

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

THÔNG TIN TÀI LIỆU

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH PHAN TH THANH NGHIÊN CứU XáC ĐịNH HàM LƯợNG NATRI, KALI, CANXI Và MAGIÊ TRONG MộT Số LOạI NấM LớN LấY Từ VƯờN QUốC GIA Pù MáT - NGHệ AN BằNG PHƯƠNG PHáP QUANG PHổ HấP THụ NGUYÊN Tử (AAS) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGHỆ AN - 2014 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH PHAN TH THANH NGHIÊN CứU XáC ĐịNH HàM LƯợNG NATRI, KALI, CANXI Và MAGIÊ TRONG MộT Số LOạI NấM LớN LấY Từ VƯờN QUốC GIA Pù MáT - NGHệ AN BằNG PHƯƠNG PHáP QUANG PHổ HấP THụ NGUYÊN Tử (AAS) Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS ĐINH THỊ TRƢỜNG GIANG NGHỆ AN - 2014 LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến giảng viên, Tiến sĩ Đinh Thị Trƣờng Giang giao đề tài hết lòng hướng dẫn, bảo tận tình truyền đạt kiến thức, kinh nghiệm quý báu cho em suốt trình thực luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo, cô giáo mơn Hóa phân tích, thầy, giáo hướng dẫn Phịng thí nghiệm thuộc khoa Hóa học, Trung tâm Phân tích chuyển giao An tồn Thực phẩm - Môi trường - Trường Đại học Vinh cán phân tích Trung tâm Kiểm nghiệm dược phẩm mỹ phẩm Nghệ An tạo điều kiện giúp đỡ em trình thực luận văn Cuối cùng, em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới gia đình bạn bè quan tâm, động viên em hồn thành luận văn tốt nghiệp Vinh, tháng 10 năm 2014 Học viên Phan Thị Thanh MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Sơ lược Nấm 1.1.1 Giới thiệu Nấm 1.1.2 Phân loại Nấm 1.1.3 Nấm lớn 1.2 Tổng quan nguyên tố natri, kali, canxi, magie 1.2.1 Tổng quan nguyên tố natri 1.2.2 Tổng quan nguyên tố kali 1.2.3 Vai trò sinh học natri kali 1.2.4 Tổng quan nguyên tố canxi 1.2.5 Tổng quan nguyên tố magiê 10 1.3 Các phương pháp phân tích natri, kali, canxi magie 11 1.3.1 Các phương pháp phân tích natri, kali 11 1.3.2 Các phương pháp phân tích magie, canxi 12 1.4 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử 13 1.4.1 Sự xuất phổ hấp thụ nguyên tử 13 1.4.2 Q trình ngun tử hóa mẫu 13 1.4.3 Các yếu tố ảnh hưởng phương pháp loại trừ phép đo AAS 14 1.5 Các phương pháp định lượng phổ hấp thụ nguyên tử 18 1.5.1 Phương pháp đồ thị chuẩn (đường chuẩn) 18 1.5.2 Phương pháp thêm tiêu chuẩn 19 1.5.3 Phương pháp đồ thị không đổi 20 1.5.4 Phương pháp dùng mẫu chuẩn 21 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.6 Các phương pháp xử lý mẫu phân tích 21 1.6.1 Phương pháp xử lý mẫu ướt (bằng axit đặc oxi hóa mạnh) 21 1.6.2 Phương pháp xử lý mẫu khô 22 1.6.3 Phương pháp xử lý mẫu khô ướt kết hợp 22 CHƢƠNG : THUẬT TH C NGHIỆM 24 2.1 Dụng cụ thiết bị nghiên cứu 24 2.1.1 ụng cụ 24 2.1.2 Thiết bị 24 2.2 Chuẩn bị hóa chất (loại tinh khiết phân tích dùng cho AAS) 25 2.2.1 Chất chuẩn 25 2.2.2 H a chất khác 26 2.3 Chuẩn bị mẫu 26 2.3.1 Mẫu chuẩn 26 2.3.2 Mẫu trắng 26 2.3.3 Mẫu thử 27 CHƢƠNG 3: ẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 29 3.1 Kết nghiên cứu thông số ghi đo máy 29 3.2 Xây dựng đường chuẩn, xác định giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) kim loại Na, K, Ca, Mg 29 3.2.1 Xây dựng đường chuẩn, xác định giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) kim loại Na 29 3.2.2 Xây dựng đường chuẩn, xác định giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) kim loại kali 32 3.2.3 Xây dựng đường chuẩn, xác định giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) kim loại canxi 34 3.2.4 Xây dựng đường chuẩn, xác định giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) kim loại magiê 36 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.3 Đánh giá độ lặp lại, độ thu hồi phương pháp 38 3.3.1 Xác định độ lặp lại phương pháp đo phổ hấp thụ kim loại Na, K, Ca,Mg 38 3.3.2 Độ thu hồi phương pháp 42 3.4 Tiến hành phân tích mẫu nấm 43 3.5 So sánh với kết phân tích ICP-MS 47 KẾT LUẬN 49 TÀI LIỆU THAM KHẢO 50 PHỤ LỤC 52 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT AAS Quang phổ hấp thụ nguyên tử AbS Độ hấp thụ quang AES Phổ phát xạ nguyên tử F-AAS Quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật lửa FES Quang kế lửa FIA Kỹ thuật bơm mẫu dòng chảy GF-AAS Quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật graphit GPX Enzim glutathione peroxidase HCL Đèn catot rỗng HG-AAS Quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật hidrua hóa HMDE Điện cực giọt treo thủy ngân ICP-AES Quang phổ phát xạ plasma cao tần cảm ứng ICP-MS Phổ khối lượng plasma cao tần cảm ứng KK Khơng khí TCVN Tiêu chuẩn Việt Nam Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 1.1: Hình ảnh số nấm lớn Hình 1.2: Các loại nấm Linh chi Hình 1.3: Đồ thị chuẩn phương pháp đường chuẩn 19 Hình 1.4: Đồ thị chuẩn phương pháp thêm tiêu chuẩn 20 Hình 2.1: Máy AAS- 7000 24 Hình 3.1: Dung dịch chuẩn với nồng độ tăng dần 30 Hình 3.2: Đồ thị đường chuẩn Natri 30 Hình 3.3: Đồ thị đường chuẩn kali 33 Hình 3.4: Đồ thị đường chuẩn canxi 35 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1: Tính chất vật lý natri Bảng 1.2: Tính chất vật lí kali Bảng 1.3: Tính chất vật lí canxi Bảng 1.4: Tính chất vật lí magie 10 Bảng 1.5: Dãy chuẩn phương pháp thêm chuẩn 20 Bảng 2.1: Chương trình vơ h a mẫu lị vi sóng 27 Bảng 2.2: Lượng cân mẫu nấm 28 Bảng 3.1: Các thông số ghi đo máy 29 ảng 3.2: Kết xây dựng đường chuẩn natri phương pháp F-AAS 30 ảng 3.3: Kết xây dựng đường chuẩn kali phương pháp F-AAS 32 ảng 3.4: Kết xây dựng đường chuẩn canxi phương pháp F-AAS 34 ảng 3.5: Kết xây dựng đường chuẩn magie phương pháp F-AAS 36 ảng 3.6: Kết phân tích tính tốn độ lặp lại phân tích natri phương pháp F-AAS 40 ảng 3.7: Kết phân tích tính tốn độ lặp lại phân tích kali phương pháp F-AAS 40 ảng 3.8: Kết phân tích tính tốn độ lặp lại phân tích canxi phương pháp F-AAS 41 ảng 3.9: Kết phân tích tính tốn độ lặp lại phân tích magie phương pháp F-AAS 41 ảng 3.10: Kết tính tốn hiệu suất thu hồi phương pháp xác định Na, K, Ca, Mg 43 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Bảng 3.11: Kết đo phổ F-AAS tính tốn hàm lượng Na có mẫu nấm linh chi 44 Bảng 3.12: Kết đo phổ F-AAS tính tốn hàm lượng K có mẫu nấm linh chi 45 Bảng 3.13: Kết đo F-AAS tính tốn hàm lượng Ca có mẫu nấm linh chi 45 Bảng 3.14: Kết đo F-AAS tính tốn hàm lượng Mg có mẫu nấm linh chi 46 Bảng 3.15: So sánh kết phân tích hàm lượng nguyên tố natri 47 Bảng 3.16: So sánh kết phân tích hàm lượng nguyên tố kali 47 Bảng 3.17: So sánh kết phân tích hàm lượng nguyên tố canxi 48 Bảng 3.18: So sánh kết phân tích hàm lượng nguyên tố Mg 48 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 43 Từ phương trình đường chuẩn xác định nồng độ kim loại cần phân tích có dung dịch phân tích Tiến hành đo tính tốn nồng độ trước sau thêm, từ đ áp dụng cơng thức tính hiệu suất thu hồi H% Cc  m  Cc Cc 100% - Cm nồng độ kim loại ban đầu xác định mẫu phân tích - Cc nồng độ chuẩn thêm vào - Cc+m nồng độ đo sau thêm chuẩn Tiến hành đo phổ hấp thụ nguyên tử kim loại Na, K, Ca, Mg ảng 3.1 : ết tính tốn hiệu suất thu hồi phương pháp xác định Na, K, Ca, Mg Kim loại Cc (µg/ml) Na 1,00 K 1,00 Ca 1,00 Mg 1,00 Asb Cc+m (µg/ml) Cm (µg/ml) 1,64 03 7,00 76 2,00 48 0,89 75 Cth (µg/ml) H(%) 1,2872 0,2959 0.9913 99,13 11,6259 10,6332 0.9927 99,27 3,8361 1,4901 0.9912 99,12 4,0674 0,6784 0.9938 99,38 * Tiến hành đo lặp lại lần thí nghiệm Nhận xét: Qua thí nghiệm kết tính tốn bảng 3.10 cho thấy hiệu suất thu hồi phép đo AAS việc xác định kim loại Na, K, Ca, Mg mẫu nấm cao ( 99%) Phương pháp đủ tin cậy để tiến hành phân tích mẫu nấm 3.4 Tiến hành phân tích mẫu nấm Từ kết nghiên cứu tiến hành áp dụng phương pháp phân tích 10 mẫu nấm linh chi Q trình vơ h a mẫu, chuẩn bị mẫu trình bày mục 2.3 chương Đo độ hấp thụ Abs dung dịch mẫu phân tích Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 44 xử lí, sử dụng phương trình đường chuẩn xác định tính tốn nồng độ ion kim loại dung dịch phân tích từ đ tính tốn hàm lượng kim loại nấm linh chi Để xác định hàm lượng kim loại có mẫu nấm linh chi áp công thức sau: C nâm  Cddpt  vt mt Trong đ : - Cnấm (µg/g - ppm) Hàm lượng kim loại có mẫu nấm - Cddpt(µg/ml) Hàm lượng kim loại có dung dịch phân tích - vt (ml) thể tích pha lỗng mẫu - mt(g) : Lượng mẫu nấm phân tích; Kết đo phổ hấp thụ nguyên tử hàm lượng kim loại có mẫu nấm linh chi trình bày bảng 3.11; 3.12; 3.13; 3.14 Bảng 3.11: ết đo phổ F-AAS tính tốn hàm lượng Na có mẫu nấm linh chi TT Ký hiệu mẫu Độ hấp thụ (Abs) (*) 10 201 202 203 204 205 206 207 209 210 211 0,8266 0,8413 0,7658 0,8944 0,6306 0,5259 0,8962 0,5825 0,4597 0,6984 Hàm lƣợng Na mẫu phân tích (Cddpt - µg/ml) 0,5796 0,5924 0,5268 0,6386 0,4092 0,3182 0,6402 0,3674 0,2606 0,4682 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Hàm lƣợng Na có mẫu nấm (CNấm -µg/g) 36,129 36,892 32,644 39,726 25,299 19,834 39,661 22,858 16,125 29,156 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 45 Bảng 3.12: ết đo phổ F-AAS tính tốn hàm lượng K có mẫu nấm linh chi TT 10 Ký hiệu mẫu 201 202 203 204 205 206 207 209 210 211 Độ hấp thụ (Abs) (*) 0,8756 6,4100 14,2529 0,5015 0,0780 2,7080 0,6247 6,5521 1,0610 7,3929 Hàm lƣợng K mẫu phân tích (Cddpt - µg/ml) 1,4403 10,6331 23,6606 0,8189 0,1154 4,4841 1,0235 10,8693 1,7483 11,7337 Hàm lƣợng K có nấm (CNấm -µg/g) 179,542 1324,173 2932,645 101,879 14,271 558,831 126,832 1352,237 216,431 1452,548 Bảng 3.13: ết đo F-AAS tính tốn hàm lượng Ca có mẫu nấm linh chi TT 10 Ký hiệu mẫu 201 202 203 204 205 206 207 209 210 211 Độ hấp thụ (Abs) (*) 1,3843 1,4901 1,8412 9,3054 1,3923 5,3313 2,6334 14,0225 8,9594 1,7912 Hàm lƣợng Ca mẫu phân tích (Cddpt - µg/ml) 2,6412 2,8449 3,5211 17,8960 2,6565 10,2425 5,0468 26,9805 17,2297 3,2097 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Hàm lƣợng Ca có nấm (CNấm -µg/g) 329,246 354,284 436,423 2226,421 328,533 1276,482 625,375 3356,621 2132,914 400,111 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 46 Bảng 3.14: ết đo F-AAS tính tốn hàm lượng Mg có mẫu nấm linh chi TT Ký hiệu mẫu Độ hấp thụ (Abs) (*) Hàm lƣợng Mg mẫu phân tích (Cddpt - µg/ml) Hàm lƣợng Mg có nấm (CNấm -µg/g) 201 0,2012 0,9525 118,734 202 0,6784 3,0736 382,762 203 0,6275 2,8430 352,374 204 1,3981 6,3526 790,324 205 0,6772 3,0683 379,458 206 0,5671 2,5690 320,165 207 2,4580 11,1411 1380,562 209 0,6024 2,7291 339,528 210 2,1900 9,9273 1228,936 10 211 0,4612 2,0899 260,836  Nhận xét: từ kết phân tích 10 mẫu nấm thể bảng 3.11; 3.12; 3.13; 3.14 nhận thấy Hàm lượng khoáng chất Na, K,Ca, Mg nấm linh chi lớn độ giao động hàm lượng kim loại nấm khác Hàm lượng natri từ 16,125 đến 39,726 (µg/g) Sự khác hàm lượng natri mẫu nấm không nhiều Hàm lượng kali từ 14,271 đến 2932,645 (µg/g) Sự khác hàm lượng kali mẫu nấm lớn Hàm lượng canxi từ 328,533 đến 3356,621 (µg/g) Sự khác hàm lượng canxi mẫu nấm lớn Hàm lượng magie từ 124,734 đến 1324,562 (µg/g) Sự khác hàm lượng canxi mẫu nấm lớn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 47 3.5 So sánh với kết phân tích ICP-MS Ngồi kết phân tích tính tốn hiệu suất thu hồi, để đánh giá độ kết đo, chúng tơi cịn tiến hành phân tích phương pháp ICP-MS 10 mẫu nấm Kết phân tích thể bảng 3.15, 3.16, 3.17, 3.18 Bảng 3.15: So sánh kết phân tích hàm lượng nguyên tố natri STT 10 Mẫu 201 202 203 204 205 206 207 209 210 211 F-AAS 36,129 36,892 32,644 39,726 25,299 19,834 39,661 22,858 16,125 29,156 ICP-MS 37,80 37,45 31,79 41,92 25,82 21,45 40,48 22,94 16,82 33,16 % sai lệch 4,625% 1,523% 2,279% 5,523% 2,065% 8,148% 2,065% 0,359% 4,310% 13,733% Bảng 3.16: So sánh kết phân tích hàm lượng nguyên tố kali STT 10 Mẫu 201 202 203 204 205 206 207 209 210 211 F-AAS 179,542 1324,173 2932,645 101,879 14,271 558,831 126,832 1352,237 216,431 1452,548 ICP-MS 182,4 1361,3 3023,9 106,9 11,21 584,7 130,4 1354,8 220,5 1616,9 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn % sai lệch 1,592% 2,804% 3,112% 4,697% 27,306% 4,629% 2,813% 0,183% 1,880% 11,452% C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 48 Bảng 3.17: So sánh kết phân tích hàm lượng nguyên tố canxi SST 10 Mẫu 201 202 203 204 205 206 207 209 210 211 F-AAS 329,246 354,284 436,423 2226,421 328,533 1276,482 625,375 3356,621 2132,914 400,111 ICP-MS 331,0 348,0 421,1 2254,0 356,7 1283,7 643,1 3363,3 2118,4 460,1 % sai lệch 0,533% 1,806% 3,639% 1,258% 8,574% 0,565% 2,834% 0,199% 0,685% 14,993% Bảng 3.18: So sánh kết phân tích hàm lượng nguyên tố Mg STT Mẫu F-AAS ICP-MS % sai lệch 201 118,734 127,6 7,467% 202 382,762 386,5 0,9766% 203 352,374 350,3 0,5921% 204 790,324 772,7 2,2808% 205 379,458 398,1 4,9128% 206 350,165 319,9 8,6431%S 207 1380,562 1313,0 5,1456% 209 339,528 354,3 4,3507% 210 1228,936 1216,5 1,0223% 10 211 260,836 295,1 13,1362%  Nhận xét: qua số liệu so sánh bảng 3.15 đến bảng 3.18 ta thấy hàm lượng bốn nguyên tố n i xác định phương pháp F-AAS cho kết phù hợp vớ ICP-MS, sai khác không đến 15% Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 49 KẾT LUẬN Căn vào nhiệm vụ đặt đề tài, dựa vào kết nghiên cứu thu rút kết luận sau: Đã khảo sát số điều kiện tối ưu máy đo để định lượng Natri, Kali, Canxi, Magie phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử Đã xây dựng phương trình đường chuẩn xác định khoảng nồng độ tuyến tính Natri, Kali, Canxi Magie sử dụng kỹ thuật F-AAS - Phương trình đường chuẩn Natri y = 1,15002x + 0,1600 R2 = 0,9988 - Phương trình đường chuẩn Kali y = 0,602x + 0,0085 R2 = - Phương trình đường chuẩn Canxi y = 0,5192x + 0,0126 R2 = 0,9998 - Phương trình đường chuẩn Magie y = 0,22055x + 0,00048 R2 = 0,9998 Đã tiến hành định lượng Na, K, Ca, Mg 10 mẫu nầm Linh chi hai kỹ thuật F-AAS, kết cho thấy: - Hàm lượng natri mẫu nấm khác không nhiều - Hàm lượng kali, canxi, magiê mẫu nấm khác tương đối lớn Đã tính tốn hiệu suất thu hồi, LOD, LOQ phép đo xác định Na, K, Ca Mg mẫu nấm F-AAS: Chỉ số Nguyên tố Na K Ca Mg Hiệu suất thu hồi(%) 99,13 99,27 99,12 99,38 LOD (µg/g) 0,0614 0,0443 0,0582 0,1307 LOQ (µg/g) 0,2047 0,1476 0,1947 0,4357 Đã so sánh kết phân tích F-AAS với ICP-MS, cho kết phù hợp Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 50 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Phạm Luận (1998), iáo trình chuyên đề Quang phổ hấp thụ nguyên tử, Đại học KHTN Hà Nội Hoàng Nhâm (2000), Hóa học vơ tập 3, NXB Giáo dục Nguyễn Thị Thu Vân (2004), phân tích định lượng tập 2, NXB ĐHQG TP HCM Từ Vọng Nghi, Trần Chương Huyến, Phạm Luận (1990), Một số phương pháp phân tích điện hóa đại, Đại học Tổng hợp Hà Nội, tr 108, 109 TCVN 9588: 2013 TCVN 6224-1996 Trần Thị Thùy Vân (2013), Nghiên cứu xác định hàm lượng selen mangan số loài nấm Linh chi lấy từ vườn Quốc gia Pù Mát Nghệ An phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS), Luận văn thạc sĩ hóa học, Đại học Vinh Tiếng nƣớc Alexandre de Jusus(2010), “ etermination of calcium and magnesium in biodiesel by F-AAS using microemulsions saple preparation”, Energy fuels, 24-3, 2109- 2112 Ariane Isis Barros (2012), “Determination of sodium and potassium in biodiesel by flame automic emission spectrometry with dissolution in ethanol as a single as a single sample”, Departamento de Química, Instituto de Ciências Exatas e da Terra (ICET), Universidade Federal de Mato Grosso (UFMT), 78000-000 Cuiabá, MT, Brazil, 93, 381-384 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 51 10 LigiaC C de Oliveira (2012), “ etermination of sodium, potassium, magnesium and calcium biodiesel by LS.FAAS and HR-CSFAAS”, Journal of the Brazilian chemical society, 26-11, 7041- 7044 11 Lilia Basilio de Caland, Eva Lúcia Cardoso Silveira, Matthieu Tubino (2012), “Determination of sodium, potassium, calcium and magnesium cations in biodiesel by chromatography”, University of Campinas, Institute of Chemistry Campinas, SP, Brazil, 6154, 083-970 12 Nicolas Marie (2011), “Analysis of sodium and potassium in total parenteral nutrition bags by ICP-MS and ICP-AES: critical influence of the Ingredients”, American Journal Analytical Chemistry 21-2 13 Tee E Siong(1989), “Determination of calcium in food by the atomic absorption spectrophotometric and titrimetric method”, basir Upm.edu.my, 12-3, 303-311 14 Tyerry Cuerin (2008), “Determination of sodium, potassium, calcium and magnesium content in milk products by FAAS” Ajoint ISO/IDF collaborative study, (18-9), 899-940 15 Renata S Amais, Edivaldo E Garcia, Marcos R Monteiro, Joaquim A Nóbrega (2011), “Determination of calcium, magnesium and Zn in biodiesel micromulrions by FAAS using discrete nebulization”, Grupo de Análise Instrumental Aplicada, Departamento de Química, Universidade Federal de São Carlos, Caixa Postal 676, 13560-970 São Carlos, SP, Brazil, 93, 167-171 16 H Kory Cooper, , M John M Duke, Antonio Simonetti, GuangCheng Chen (2007), “Trace element and Pb isotope provenance analyses of native copper in northwestern North America: results of a recent pilot study using INAA, ICP-MS, and LA-MC-ICP-MS”, Department of Sociology and Anthropology, Purdue University, 700 W State Street, West Lafayette, IN 47907-2059, United States, Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 52 17 http://vi.wikipedia.org/wiki/Natri 18 http://vi.wikipedia.org/wiki/Kali 19 http://vi.wikipedia.org/wiki/Canxi 20 http://vi.wikipedia.org/wiki/Magie Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 53 PHỤ LỤC Hình ảnh tên 10 mẫu nấm 201: Hexagonia apiaria 202: Ganoderma applanatum Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 54 203: Ganoderma lucidum 204: Ganoderma philippii Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 55 205: Phellinus melanodermus 206: Ganoderma triangulatum Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 56 207: Nigrofomes melanporus 209: Ganoderma fulvellum Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn

Ngày đăng: 21/08/2023, 01:12

Xem thêm:

TÀI LIỆU CÙNG NGƯỜI DÙNG

  • Đang cập nhật ...

TÀI LIỆU LIÊN QUAN