(Luận văn) tổng hợp, xác định đặc trưng cấu trúc và tính chất quang xúc tác của hạt nano composit zro2 cuo pha tạp ce bằng phương pháp thủy nhiệt

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM LÝ THỊ VÂN lu an n va p ie gh tn to TỔNG HỢP, XÁC ĐỊNH ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT QUANG XÚC TÁC CỦA HẠT NANO COMPOSIT ZrO2.CuO PHA TẠP Ce BẰNG PHƯƠNG PHÁP THỦY NHIỆT d oa nl w va an lu ll u nf LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC oi m z at nh z m co l gm @ an Lu THÁI NGUYÊN - 2020 n va ac th si ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM LÝ THỊ VÂN lu an n va p ie gh tn to TỔNG HỢP, XÁC ĐỊNH ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT QUANG XÚC TÁC CỦA HẠT NANO COMPOSIT ZrO2.CuO PHA TẠP Ce BẰNG PHƯƠNG PHÁP THỦY NHIỆT Ngành: Hóa phân tích w d oa nl Mã ngành: 8.44.01.18 an lu ll u nf va LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC oi m z at nh Người hướng dẫn khoa học: TS Chu Mạnh Nhương z m co l gm @ an Lu THÁI NGUYÊN - 2020 n va ac th si LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan: Đề tài: "Tổng hợp, xác định đặc trưng cấu trúc tính chất quang xúc tác hạt nano composit ZrO2.CuO pha tạp Ce phương pháp thủy nhiệt" thân thực Các số liệu, kết đề tài trung thực Nếu sai thật xin chịu trách nhiệm Thái Nguyên, tháng năm 2020 Tác giả luận văn lu an n va to p ie gh tn Lý Thị Vân d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th i si LỜI CẢM ƠN Trong suốt trình học tập thực đề tài luận văn thạc sĩ, chuyên ngành Hóa Phân tích, Khoa Hóa học - Trường Đại học Sư phạm - Đại học Thái Nguyên, em nhận ủng hộ, giúp đỡ thầy cô giáo, đồng nghiệp, bạn bè gia đình Em xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành đến thầy giáo, giáo Ban Giám hiệu, phịng Đào tạo, khoa Hóa học - Trường Đại học Sư phạm - Đại học Thái Nguyên giảng dạy, tạo điều kiện thuận lợi, giúp đỡ em trình học tập nghiên cứu Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến TS Chu Mạnh Nhương, khoa Hóa học trường ĐHSP - ĐHTN, tận tình hướng dẫn, truyền đạt kiến thức kinh nghiệm quý báu để em hoàn thành luận văn lu Luận văn nhận giúp đỡ thực phép đo Viện Tiên tiến Khoa an va học Công nghệ - Đại học Bách khoa Hà Nội Xin gửi lời cảm ơn chân thành đến n NCS Phạm Văn Huấn - Viện Tiên tiến Khoa học Công nghệ (AIST) - Đại học Bách gh tn to khoa Hà Nội giúp đỡ nhiệt tình trình nghiên cứu thực đề tài luận văn ie p Tơi xin chân thành cảm ơn UBND tính Lạng Sơn, Sở Nội vụ Lạng Sơn, Sở Giáo nl w dục & Đào tạo Lạng sơn trường THPT Bình Gia (huyện Bình Gia, tỉnh Lạng Sơn) d oa tạo điều kiện thuận lợi cho trình nghiên cứu đề tài khoa học lu hồn thành khóa học va an Mặc dù có nhiều cố gắng, song thời gian có hạn, khả nghiên cứu u nf thân hạn chế, nên kết nghiên cứu em cịn nhiều thiếu sót Em ll mong nhận góp ý, bảo thầy giáo, giáo, bạn đồng nghiệp z at nh Em xin chân thành cảm ơn! oi m để luận văn em hoàn thiện Thái Nguyên, tháng năm 2020 z m co l gm @ Tác giả Lý Thị Vân an Lu n va ac th ii si MỤC LỤC Trang LỜI CAM ĐOAN .i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT vi DANH MỤC CÁC BẢNG vii DANH MỤC CÁC HÌNH viii MỞ ĐẦU 1 Lí chọn đề tài .1 lu Mục tiêu đề tài an Nội dung nghiên cứu va n Ý nghĩa khoa học thực tiễn luận văn tn to Bố cục luận văn .3 ie gh Chương 1: TỔNG QUAN .4 p 1.1 Vật liệu nano .4 w 1.1.1 Giới thiệu vật liệu nano .4 oa nl 1.1.2 Một số ứng dụng vật liệu nano d 1.2 Cơ chế phản ứng quang xúc tác lu va an 1.3 Vật liệu nano ứng dụng quang xúc tác .6 u nf 1.3.1 Vật liệu nano TiO2 ll 1.3.2 Vật liệu nano ZnO ứng dụng quang xúc tác m oi 1.4 Giới thiệu ZrO2 .8 z at nh 1.4.1 Tính chất vật lý tính chất hóa học ZrO2 .8 1.4.2 Tính chất quang xúc tác ZrO2 z @ 1.5 Giới thiệu CuO .9 l gm 1.5.1 Tính chất vật lý tính chất hóa học CuO .9 1.5.2 Tính chất quang xúc tác CuO 10 m co 1.6 Giới thiệu CeO2 11 an Lu 1.6.1 Tính chất CeO2 11 1.6.2 Tính chất quang xúc tác CeO2 11 n va ac th iii si 1.7 Giới thiệu xanh metylen (MB) 12 1.8 Ứng dụng quang xúc vật liệu nano nước .12 1.9 Một số phương pháp tổng hợp vật liệu nano 15 1.9.1 Phương pháp thủy nhiệt 15 1.9.2 Phương pháp đồng kết tủa .16 1.9.3 Phương pháp sol - gel 16 1.9.4 Phương pháp tổng hợp đốt cháy gel polime 17 1.9.5 Phương pháp đồng tạo phức 17 Chương 2: THỰC NGHIỆM 18 2.1 Thiết bị, dụng cụ, hóa chất 18 lu 2.1.1 Thiết bị 18 an 2.1.2 Dụng cụ 18 va n 2.1.3 Hóa chất 18 gh tn to 2.2 Quy trình chế tạo mẫu .19 2.3 Quá trình thử nghiệm quang xúc tác 22 ie p 2.3.1 Phương pháp đo phổ hấp thụ UV-Vis 22 nl w 2.3.2 Khảo sát bước sóng tối ưu xây dựng đường chuẩn xác định MB 23 oa 2.3.3 Ảnh hưởng thời gian phân hủy MB vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce .24 d 2.3.4 Ảnh hưởng khối lượng vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce đến hiệu suất phân hủy MB 24 lu va an 2.3.5 Ảnh hưởng nồng độ MB đến hiệu suất phân hủy MB vật liệu u nf ZrO2/CuO/x%Ce .24 ll 2.3.6 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất phân hủy MB vật liệu m oi ZrO2/CuO/x%Ce .25 z at nh 2.4 Các phương pháp đánh giá cấu trúc vật liệu 25 2.4.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 25 z @ 2.4.2 Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) 26 l gm 2.4.3 Phương pháp phổ UV-Vis-DRS 26 2.4.4 Phương pháp ảnh hiển vi điện tử quét SEM (Scanning Electron Microscopy) m co truyền qua TEM (Transmission Electron Microscopy) 26 an Lu 2.4.5 Phương pháp đo diện tích bề mặt BET (Brunauer - Emmett -Teller) 26 n va ac th iv si Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 27 3.1 Hình thái cấu trúc vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce 27 3.1.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce 27 3.1.2 Phổ hồng ngoại vật liệu ZrO2/CuO pha tạp không pha tạp Ce 28 3.1.3 Diện tích bề mặt kích thước mao quản vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce 30 3.1.4 Phổ phản xạ UV-Vis-DRS vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce 31 3.1.4 Kết phân tích ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) .32 3.1.5 Kết phân tích ảnh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) .33 3.2 Khảo sát tính chất quang xúc tác vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce 34 3.2.1 Khảo sát bước sóng tối ưu xây dựng đường chuẩn xác định MB 34 lu 3.2.2 Ảnh hưởng thời gian đến khả quang xúc tác vật liệu .35 an 3.2.3 Ảnh hưởng khối lượng vật liệu đến tính quang xúc tác 42 va n 3.2.4 Ảnh hưởng nồng độ MB đến tính quang xúc tác vật liệu .50 tn to 3.2.5 Ảnh hưởng nhiệt độ đến khả quang xúc tác 57 ie gh 3.3 Động học phân hủy xanh metylen chế quang xúc tác 61 p 3.3.1 Động học phân hủy xanh metylen 61 nl w 3.3.2 Cơ chế quang xúc tác .65 oa KẾT LUẬN .67 d KIẾN NGHỊ NGHIÊN CỨU TIẾP THEO 68 lu va an DANH MỤC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 69 u nf TÀI LIỆU THAM KHẢO 70 ll PHỤ LỤC oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th v si DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT Tên đầy đủ Tên viết tắt BET Brunauer- Emmett-Teller (đo diện tích bề mặt) CCS Có chiếu sáng đèn Xenon 30 W Infrared Spectroscopy (phổ hồng ngoại) IR KCS Không chiếu sáng (dưới ánh sáng khả kiến) MB Xanh metylen SEM Scanning Electron Microscopy (hiển vi điện tử quét) TEM Transmission Electron Microscopy (hiển vi điện tử lu an truyền qua) n va Ultraviolet - Visible (phổ tử ngoại - khả kiến) UV-Vis- Phổ phản xạ khuếch tán tn to UV-Vis DRS gh Vật liệu p ie VL X-Ray Diffraction (Nhiễu xạ tia X) d oa nl w XRD ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th vi si DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Một số thông tin xanh metylen 12 Bảng 2.1 Kí hiệu mẫu vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce (x = - 10) 20 Bảng 3.1 Tỉ lệ thành phần pha vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce 28 Bảng 3.2 Các thông số BET vật liệu nano composit ZrO2/CuO/x%Ce 30 Bảng 3.3 Giá trị độ hấp thụ quang dung dịch đường chuẩn MB 34 Bảng 3.4 Ảnh hưởng thời gian đến hiệu suất phân hủy 2,337 mg/L MB vật liệu ZrO2/CuO khơng có chiếu sáng đèn Led 30W 36 Bảng 3.5 Ảnh hưởng thời gian đến hiệu suất phân hủy 2,337 mg/L MB vật liệu ZrO2/CuO/2%Ce không có chiếu sáng đèn Led 30W 39 Bảng 3.6 Ảnh hưởng thời gian đến hiệu suất phân hủy 2,350 mg/L MB vật lu an liệu ZrO2/CuO/6%Ce ZrO2/CuO/8%Ce chiếu sáng đèn Led 30W 41 n va Bảng 3.7 Ảnh hưởng khối lượng vật liệu ZrO2/CuO đến hiệu suất phân tn to hủy 2,386 mg/L MB khơng có chiếu sáng đèn Led 30W 44 Bảng 3.8 Ảnh hưởng khối lượng vật liệu ZrO2/CuO/2%Ce đến hiệu suất gh p ie phân hủy 2,319 mg/L MB không có chiếu sáng đèn Led 30W 46 Ảnh hưởng khối lượng vật liệu ZrO2/CuO/6%Ce Bảng 3.9 nl w ZrO2/CuO/8%Ce đến hiệu suất phân hủy MB chiếu sáng đèn Led 30W 49 oa Bảng 3.10 Ảnh hưởng nồng độ MB đến hiệu suất phân hủy MB vật liệu d ZrO2/CuO khơng có chiếu sáng đèn Led 30W 51 lu va an Bảng 3.11 Ảnh hưởng nồng độ MB đến hiệu suất phân hủy MB vật liệu u nf ZrO2/CuO/2%Ce khơng có chiếu sáng đèn Led 53 ll Bảng 3.12 Ảnh hưởng nồng độ MB đến hiệu suất phân hủy vật liệu m oi ZrO2/CuO/6%Ce ZrO2/CuO/8%Ce chiếu ánh sáng đèn Led 30W 56 z at nh Bảng 3.13 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất phân hủy 2,417 mg/L MB vật liệu ZrO2/CuO khơng có chiếu sáng đèn Led 30W 58 z Bảng 3.14 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất phân hủy 2,344 mg/L MB vật @ gm liệu ZrO2/CuO/2%Ce khơng có chiếu sáng đèn Led 30W 60 l Bảng 3.15 Giá trị ln (Co/C) theo thời gian phân hủy MB vật liệu m co ZrO2/CuO/2%Ce khơng có chiếu sáng đèn Led 30W 62 an Lu Bảng 3.16 Giá trị ln (Co/C) theo thời gian phân hủy MB vật liệu ZrO2/CuO khơng có chiếu sáng đèn Led 30W 64 n va ac th vii si DANH MỤC CÁC HÌNH lu an n va Sơ đồ bước tổng hợp vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce 20 Hình 2.2 Một số hình ảnh trình tổng hợp vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce 21 Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu ZrO2/CuO 27 Hình 3.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce 27 Hình 3.3 Phổ hồng ngoại FT-IR vật liệu ZrO2/CuO 29 Hình 3.4 Phổ hồng ngoại FT-IR vật liệu ZrO2/CuO/2%Ce 29 Hình 3.5 Đường đẳng nhiệt hấp thụ N2 vật liệu ZrO2/CuO 30 Hình 3.6 Đường đẳng nhiệt hấp thụ N2 vật liệu ZrO2/CuO/2%Ce 31 Hình 3.7 Phổ hấp thụ UV-Vis-DRS ZrO2 31 Hình 3.8 Phổ hấp thụ UV-Vis vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce: 32 Hình 3.9 Ảnh hiển vi điện tử quét SEM vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce 33 tn to Hình 2.1 gh Hình 3.10 Ảnh hiển vi điện tử truyền qua TEM vật liệu 33 p ie Hình 3.11 Phổ UV-Vis dung dịch MB (0,0 - 10,0 mg/L) 34 w Hình 3.12 Đường chuẩn xác định MB bước sóng 663,0 nm 35 oa nl Hình 3.13 Phổ UV-Vis phân hủy 2,337 mg/L MB sau thời gian d khác vật liệu ZrO2/CuO không chiếu sáng 35 lu an Hình 3.14 Phổ UV-Vis phân hủy 2,337 mg/L MB sau thời gian u nf va khác vật liệu ZrO2/CuO chiếu sáng đèn Led 30W 36 ll Hình 3.15 Hiệu suất phân hủy 2,337 mg/L MB theo thời gian vật liệu m oi ZrO2/CuO khơng có chiếu sáng đèn Led 30W 37 z at nh Hình 3.16 Phổ UV-Vis phân hủy 2,337 mg/L MB sau thời gian khác vật liệu ZrO2/CuO/2%Ce không chiếu sáng 38 z gm @ Hình 3.17 Phổ UV-Vis phân hủy 2,337 mg/L MB sau thời gian khác vật liệu ZrO2/CuO/2%Ce chiếu sáng đèn Led l m co 30W 38 Hình 3.18 Hiệu suất phân hủy 2,337 mg/L MB theo thời gian vật liệu an Lu ZrO2/CuO/2%Ce khơng có chiếu sáng đèn Led 30W 40 n va ac th viii si Vật liệu ZrO2/CuO 10 mg; MB 3,337; chiếu ánh sáng đèn Led 30W ln (Co/C) 1.2 1.1 0.9 y = 0,0028x + 0,4349 R² = 0,9949 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 Thời gian (phút) lu 0.3 an 30 60 90 120 150 180 210 va n Hình 3.49 Sự phụ thuộc ln(Co/C) vào thời gian vật liệu ZrO2/CuO gh tn to chiếu ánh sáng đèn Led 30W p ie Kết hình 3.46, 3.47, 3.48, 3.49 cho thấy, đại lượng ln(Co/C) phụ thuộc tuyến tính vào thời gian Điều chứng tỏ phản ứng phân hủy MB vật liệu ZrO2/CuO/x oa nl w % Ce tuân theo phương trình động học bậc 3.3.2 Cơ chế quang xúc tác d ll u nf va pha tạp Ce sau: an lu Chúng xin đưa chế quang xúc tác vật liệu nano composit ZrO2/CuO oi m z at nh z m co l gm @ an Lu Hình 3.50 Cơ chế quang xúc tác vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce n va ac th 65 si ZrO2/CuO/x%Ce + hν → ZrO2 (h+) + CuO (e-) CuO (e-) + O2• → CuO + O2•h+ + OH- → 2OH•OH• + Thuốc nhuộm hữu → CO2 + H2O O2• + Thuốc nhuộm hữu → CO2 + H2O Các electron tạo phản ứng với oxi khí tạo gốc superoxide (O2•-) Các lỗ trống dải hóa trị phản ứng với phân tử nước để tạo gốc hydroxyl (2OH•-) Sự hình thành gốc hữu ích để tránh tái tổ hợp cặp electron - lỗ trống cách hiệu tăng cường hoạt động xúc tác quang lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th 66 si KẾT LUẬN Đã chế tạo thành công vật liệu nano composit ZrO2/CuO khơng có pha tạp Ce phương pháp thủy nhiệt Đã nghiên cứu vi hình thái, cấu trúc vật liệu phương pháp phân tích vật lí đại XRD, FT-IR, BET, SEM-TEM,… vật liệu tổng hợp dạng hạt nano có kích thước 100 nm Kích thước mao quản nhỏ có độ rộng vùng cấm nhỏ, có khả hấp thụ ánh sáng nhìn thấy Đã nghiên cứu hoạt tính quang xúc tác vật liệu hai điều kiện: không chiếu sáng có chiếu sáng đèn Led 30W Hiệu suất phân hủy vật liệu ZrO2/CuO pha tạp x % Ce (với x = 2, 6, 8) cao so với không pha tạp Ce Cụ lu thể ZrO2/CuO/8%Ce sau 210 phút chiếu sáng đèn Led 30W hiệu suất phân hủy an Nhiệt độ môi trường cao hiệu suất phân hủy MB tăng, hiệu suất phân n va 2,350 mg/L MB 25 ℃, pH = 7,0 80,76 % gh tn to hủy 2,344 mg/L MB chiếu sáng đèn Led 30W sau 180 phút 70 ℃, pH = 7,0 p ie 10,0 mg vật liệu ZrO2/CuO/2%Ce 80,97 % Ở nồng độ dung dịch MB nhỏ cho hiệu suất phân hủy quang xúc tác cao nl w Khi chiếu sáng đèn Led 30W, hiệu suất phân hủy MB sau 180 phút, 70 ℃, pH d oa = 7,0 10,0 mg vật liệu ZrO2/CuO/8%Ce với nồng độ MB 2,344 mg/L đạt 77,844 an lu %, với nồng độ MB 8,134 mg/L 36,681 % va Hiệu suất phân hủy quang xúc tác MB tăng theo tăng khối lượng vật liệu u nf Hiệu suất phân hủy 2,319 mg/L MB chiếu sáng đèn Led 30W sau 180 phút 25 ll ℃, pH = 7,0 10,0 mg 50,0 mg vật liệu ZrO2/CuO/8%Ce 76,20 % oi m 84,89 % z at nh Cơ chế phân hủy MB chiếu sáng cặp electron lỗ trống z hình thành, kết hợp với nước tạo gốc oxi hóa bậc cao OH• O2•-, gm @ tác nhân oxi hóa mạnh có khả oxi hóa MB thành CO2 H2O l Các kết nghiên cứu luận văn cho thấy, vật liệu ZrO2/CuO/x%Ce có m co tiềm năng, triển vọng cao ứng dụng thực tiễn xử lý nguồn nước môi trường ô nhiễm chất màu an Lu n va ac th 67 si KIẾN NGHỊ NGHIÊN CỨU TIẾP THEO Sử dụng đèn Led công suất cao để tăng tốc độ giảm thời gian phản ứng quang xúc tác phân hủy MB Mở rộng thăm dò ứng dụng vật liệu nano composit ZrO2/CuO/x%Ce làm quang xúc tác phân hủy chất màu hữu khác gây ô nhiễm nguồn nước Sử dụng thêm phép đo đánh giá thành phần (EDS) nghiên cứu đặc tính điện hóa, thăm dị tính chất huỳnh quang để có hiểu biết sâu vật liệu nano composit ZrO2/CuO/x%Ce nhằm triển khai ứng dụng thực tiễn lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th 68 si DANH MỤC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ Chu Mạnh Nhương, Phan Văn Huấn, Nguyễn Thị Minh Tâm, Lý Thị Vân, Bùi Văn Ly (5/2020), "Tổng hợp nano compozit ZrO2/ZnO ZrO2/CuO pha tạp Ce4+ ứng dụng xúc tác quang hóa”, Tạp chí KHCN ĐHTN, T.225, S.6, Tr.375-380 (ISSN 1859-2171) lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th 69 si TÀI LIỆU THAM KHẢO I TIẾNG VIỆT Đặng Thế Anh (2016), Loại bỏ phẩm màu hữu vật liệu thải biến tính, Luận văn thạc sĩ khoa học, Trường Đại học khoa học tự nhiên - ĐHQG Hà Nội Phạm Đức Doãn, Nguyễn Thế Ngơn (2008), Hóa Học ngun tố phóng xạ, NXB ĐHQG Phạm Văn Huấn, Bùi Thị Hồn, Hồng Như Vân, Nguyễn Ngọc Trung, Phương Đình Tâm, Phạm Hùng Vượng (2017), Khảo sát tính chất quang quang xúc tác hạt nano ZrO2 pha tạp La, Kỷ yếu Hội nghị Vật lý chất rắn Khoa học Vật liệu toàn quốc lu Phạm Văn Huấn, Nguyễn Đắc Thơng, Chu Mạnh Nhương, Bùi Thị Hồn, Nguyễn an Việt Tùng, Bùi Thị Huệ, Cao Xuân Thắng, Phạm Hùng Vượng (2019), “Ảnh hưởng va n nồng độ Li+, Ca2+, Al3+ đến tính chất quang hạt nano ZrO2”, Hội nghị Vật lý NXB Bách Khoa Hà Nội, ISBN: 978-604-98-7506-9 ie gh tn to chất rắn Khoa học Vật liệu toàn quốc SPMS - 2019, Quyển 2, trang 654-656, p Nguyễn Thị Thanh Huệ (2016), Tổng hợp, nghiên cứu đặc trưng cấu trúc oxit w nano MnAl2O4, MnFe2O4 bước đầu thăm dò ứng dụng chúng, Luận văn oa nl thạc sĩ, Trường ĐHSP-ĐHTN d Võ triều Khải (2014), Tổng hợp nano kẽm oxit có kiểm sốt hình thái số lu an ứng dụng, Luận án tiến sĩ hóa học, Trường Đại học Khoa học - Đại học Huế u nf va Nguyễn Trung Kiên (2019), Xác định tạp chất ZrCl4 phương pháp ICP- ll MS, tinh chế ZrO2, chế tạo vật liệu Zr(HPO4)2 nano bước đầu thăm dị xử lí mơi oi m trường, Luận văn thạc sĩ, Trường ĐHSP-ĐHTN z at nh Dương Thị Lịm (2013), Nghiên cứu tổng hợp số oxit hỗn hợp kích thước nanomet hệ đất hiếm-mangan khảo sát khả hấp phụ amoni, asen, z sắt, mangan nước sinh hoạt, Luận án tiến sĩ, Viện hóa học - Viện hàn lâm @ gm khoa học cơng nghệ Việt Nam l Hồng Nhâm (2001), Hóa học vơ tập 3, NXB Giáo Dục m co 10 Trần Thị Thu Phương (2015), Nghiên cứu biến tính vật liệu SBA-15 làm chất hấp an Lu phụ xúc tác quang phân hủy số hợp chất hữu ô nhiễm môi trường nước, Luận án tiến sĩ hóa học, Trường Đại học Khoa học - Đại học Huế n va ac th 70 si 11 Bùi Minh Quý (2015), Nghiên cứu tổng hợp compozit PANi phụ phẩm nông nghiệp để xử lý kim loại nặng Pb(II), Cr(VI) Cd(II), Luận án tiến sĩ hóa học, Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam 12 Nguyễn Thị Anh Thư (2016), Nghiên cứu biến tính graphen oxit dạng khử sắt oxit ứng dụng, Luận án tiến sĩ hóa học, Trường Đại học sư phạm - Đại học Huế 13 Nguyễn Thị Linh Trang (2019), Nghiên cứu hấp phụ số thuốc nhuộm đá ong biến tính, Luận văn thạc sĩ Trường ĐHSP-ĐHTN 14 Phạm Minh Tứ (2019), Nghiên cứu tổng hợp, đặc trưng đánh giá hoạt tính quang xúc tác hệ vật liệu tổ hợp sở nano TiO2/(CNT, ZnO, SiO2), Luận án tiến sĩ hóa học, Viện hóa học công nghiệp Việt Nam lu II TIẾNG ANH an 15 Nguyen Phi Hung, Bui Thi Mai Lam, Mai Thi Tuong Vy and Nguyen Van Nghia va n (2012), ”Synthesis and characterizations of photocatalytic material SBA-15-TiO2” gh tn to The 6th International Workshop on Advanced Materials Science and Nanotechnology IWAMSN, Ha Long City, Vietnam ie p 16 B N Dole, V D Mote, V R Huse, Y Purushotham, M K Lande, K M Jadhav, nl w S S Shah (2011), Structural studies of Mn doped ZnO nanoparticles, Current oa Applied Physics 11(3), pp 762-766 d 17 C Ge, C Xie, M Hu, Y Gui, Z Bai D Zeng (2007), Structural nanoparticles, lu va an Materials Science and Engineering B 141, pp 43-48 u nf 18 E.S Agorku, A.T Kuvarega, B.B Mamba, A.C Pandey, A.K Mishra (2015), ll Enhanced visible-light photocatalytic activity of multi-elements-doped ZrO2 for m oi degradation of indigo carmine, Journal of Rare Earths 33(5), pp 498-506 z at nh 19 L ArunJose, J M Linet, V Sivasubramanian, K Arora, C JustinRaj, T Maiyalagan, S JeromeDas (2012), Optical studies of nano-structured La-doped z gm @ ZnO prepared by combustion method, Materials Science in Semiconductor Processing 15, pp 308-313 l 20 M He, H Jiu, Y Liu, Y Tian, D Li, Y Sun, G Zhao (2013), “Controllable m co synthesis of ZnO microstructures with morphologies from rods to disks Materials”, an Lu Letters 92, pp 154-156 n va ac th 71 si 21 M K Trivedi, S Patil, R M Tallapragada (2014), Atomic, Crystalline and Powder Characteristics of Treated Zirconia and Silica Powders, Journal of Material Sciences & Engineering, 3:144, pages 22 Pham Van Huan, Phuong Dinh Tam, Nguyen Thi Ha Hanh, Cao Xuan Thang, Vuong-Hung Pham (2019), “The role of Cu2+ concentration in luminescence quenching of Eu3+/Cu2+ co-doped ZrO2 nanoparticles”, VNU Journal of Science: Mathematics - Physics 35(1), pp 72-77 23 R.R Muthuchudarkodi and C Vedhi (2013), Synthesis and characterization of nano CuO-ZrO2 mixed oxide, Advanced Materials Research 678, pp 50-55 24 S Aghabeygi, Z Sharifi, N Molahasani (2017), Enhanced photocatalytic property of nano-ZrO2-SnO2 NPS for photodegradation of an azo dye, Digest Journal of lu an Nanomaterials and Biostructures 12( 1), pp 81-89 n va 25 S Kalal1, A Pandey1, R Ameta, P B Punjabi (2016), Heterogeneous photowater, Cogent Chemistry, 2:1143344, 12 pages gh tn to Fenton-like catalysts Cu2V2O7 and Cr2V4O13 for an effient removal of azo dye in p ie 26 S S K Ma, K Maeda and K Domen (2012), Modification of TaON with ZrO2 to improve photocatalytic hydrogen evolution activity under visible light: influence of nl w preparation conditions on activity, Catal Sci Technol (2), pp 818-823 d oa 27 T D Ciftc (2017), Adsorptive properties of Fe3O4/Ni/NixB nanocomposite coated an lu nutshell for the removal of arsenic (III) and arsenic (V) from waters, Cogent Chemistry, 3: 1284296, 15 pages va TiO2/ZrO2 nanocomposites for ll u nf 28 X Chen , X Wang and X Fu (2009), Hierarchical macro/mesoporous TiO2/SiO2 and environmental photocatalysis, Energy & m oi Environmental Science (2), pp 872-877 z at nh 29 X Wang, B Zhai, M Yang, W Han, X Shao (2013), ZrO2/CeO2 nanocomposite: Two step synthesis, microstructure, and visible-light photocatalytic activity, z Materials Letters 112, pp 90-93 @ gm 30 Y S Vidya, K Gurushantha, H Nagabhushana, S C Sharma, K S Anantharaju, l C Shivakumara, D Suresh, H P Nagaswarupa, S C Prashantha, M R m co Anilkumar (2015), Phase transformation of ZrO2: Tb3+ nanophosphor: Color an Lu tunable photoluminescence and photocatalytic activities, Journal of Alloys and Compounds 622, pp 86-98 n va ac th 72 si lu an n va PHỤ LỤC p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục Giản đồ XRD mẫu ZrO2/CuO/0%Ce ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu Phụ lục Giản đồ XRD mẫu ZrO2/CuO/2%Ce n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu Phụ lục Giản đồ XRD mẫu ZrO2/CuO/6%Ce n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu Phụ lục Giản đồ XRD mẫu ZrO2/CuO/8%Ce n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu Phụ lục Giản đồ XRD mẫu ZrO2/CuO/10%Ce n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul Phụ lục Các thông số BET vật liệu nano composit ZrO2/CuO z m co l gm @ an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu lm ul Phụ lục Các thông số BET vật liệu nano composit ZrO2/CuO/2%Ce z at nh oi z m co l gm @ an Lu n va ac th si