(Luận văn) nghiên cứu tổng hợp vật liệu composite g c3n4 zns ứng dụng làm chất xúc tác quang trong vùng ánh sáng khả kiến

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN lu ĐÀO ÁI NHI an n va p ie gh tn to d oa nl w NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU COMPOSITE g-C3N4/ZnS ỨNG DỤNG LÀM CHẤT nf va an lu XÚC TÁC QUANG TRONG VÙNG ÁNH SÁNG KHẢ KIẾN z at nh oi lm ul LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC z m co l gm @ an Lu Bình Định – Năm 2019 n va ac th si BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN ĐÀO ÁI NHI lu an n va to gh tn NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU COMPOSITE p ie g-C3N4/ZnS ỨNG DỤNG LÀM CHẤT d oa nl w XÚC TÁC QUANG TRONG VÙNG ÁNH SÁNG KHẢ KIẾN nf va an lu : Hóa vơ Mã số : 8.44.01.13 z at nh oi lm ul Chuyên ngành z m co l gm @ an Lu Người hướng dẫn : PGS.TS NGUYỄN THỊ VIỆT NGA n va ac th si LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, thực hướng dẫn khoa học PGS.TS Nguyễn Thị Việt Nga Các số liệu, kết luận nghiên cứu trình bày luận văn trung thực chưa công bố hình thức Tơi xin chịu trách nhiệm nghiên cứu lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si LỜI CẢM ƠN Đầu tiên, xin gửi lời cảm ơn chân thành sâu sắc đến PGS.TS Nguyễn Thị Việt Nga, người tận tình giúp đỡ hướng dẫn tơi hồn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn TS Nguyễn Văn Kim có định hướng giúp tơi hồn thành luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn đến thầy cô giáo, anh, chị, bạn phịng thực hành thí nghiệm hóa học - Khu A6 - Trường Đại học Quy Nhơn, giúp lu đỡ, tạo điều kiện, hỗ trợ tơi q trình thực đề tài an va Cuối cùng, xin cảm ơn gia đình bạn bè ln động viên, khích lệ n tinh thần thời gian tơi thực luận văn to gh tn Mặc dù cố gắng nhiên luận văn chắn không tránh khỏi p ie thiếu sót Tơi mong nhận góp ý q thầy để luận văn hoàn thiện hơn! d oa nl w Tôi xin chân thành cảm ơn! nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si MỤC LỤC TRANG PHỤ BÌA LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ lu DANH MỤC CÁC BẢNG an va LỜI CẢM ƠN n MỞ ĐẦU gh tn to Lý chọn đề tài p ie Mục tiêu đề tài Đối tượng phạm vi nghiên cứu oa nl w Phương pháp nghiên cứu d Nội dung nghiên cứu an lu Cấu trúc luận văn nf va CHƯƠNG TỔNG QUAN LÝ THUYẾT lm ul 1.1 VẬT LIỆU XÚC TÁC QUANG z at nh oi 1.1.1 Khái niệm xúc tác quang chế phản ứng 1.1.2 Tiềm ứng dụng vật liệu xúc tác quang 1.2 GIỚI THIỆU VỀ GRAPHITIC CARBON NITRIDE (g-C3N4) 10 z gm @ 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo 10 1.2.2 Phương pháp tổng hợp 11 l co 1.2.3 Tình hình nghiên cứu ứng dụng g-C3N4 13 m 1.3 GIỚI THIỆU VỀ ZINC SULFIDE (ZnS) 15 an Lu 1.3.1 Đặc điểm cấu trúc ZnS 15 n va ac th si 1.3.2 Phương pháp tổng hợp ZnS 17 1.3.2.1 Phương pháp thủy nhiệt 17 1.3.2.2 Phương pháp đồng kết tủa 17 1.3.2.3 Phương pháp vi sóng 18 1.3.2.4 Phương pháp phản ứng pha rắn 18 1.3.3 Tình hình nghiên cứu ứng dụng ZnS lĩnh vực xúc tác quang 19 1.4 GIỚI THIỆU VẬT LIỆU COMPOSITE g-C3N4/ZnS 21 lu CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 26 an va 2.1 TỔNG HỢP VẬT LIỆU XÚC TÁC 26 n 2.1.1 Hóa chất 26 gh tn to 2.1.2 Dụng cụ 26 p ie 2.1.3 Tổng hợp vật liệu 26 2.1.3.1 Tổng hợp vật liệu g-C3N4 từ melamine 26 oa nl w 2.1.3.2 Tổng hợp vật liệu ZnS nano 27 d 2.1.3.3 Tổng hợp vật liệu composite g-C3N4/ZnS 27 an lu 2.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐẶC TRƯNG VẬT LIỆU 27 nf va 2.2.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen (X-Ray) 27 lm ul 2.2.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 29 z at nh oi 2.2.3 Phương pháp phổ tán xạ khuếch tán tử ngoại khả kiến (UV-Vis) 30 2.2.4 Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) 33 2.2.5 Phương pháp phổ lượng tia X hay EDX (Energy Dispersive z gm @ X-ray) 34 2.3 KHẢO SÁT HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC 35 l co 2.3.1 Khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ 35 m 2.3.2 Khảo sát hoạt tính xúc tác vật liệu 36 an Lu 2.3.3 Phân tích định lượng MB 37 n va ac th si 2.3.3.1 Nguyên tắc 37 2.3.3.2 Xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ MB 38 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 40 3.1 ĐẶC TRƯNG VÀ HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC CỦA ZnS 40 3.1.1 Đặc trưng vật liệu 40 3.1.1.1 Màu sắc vật liệu 40 3.1.1.2 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen (X-ray) 40 3.1.1.3 Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) 41 lu 3.1.1.4 Phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 42 an va 3.1.1.5 Ảnh SEM vật liệu ZnS 42 n 3.1.2 Hoạt tính xúc tác quang vật liệu ZnS 43 gh tn to 3.2 ĐẶC TRƯNG VÀ HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC CỦA p ie COMPOSITE g-C3N4/ZnS 45 3.2.1 Đặc trưng hoạt tính quang xúc tác composite g-C3N4/ZnS oa nl w tổng hợp từ tỉ lệ tiền chất khác 45 d 3.2.1.1 Đặc trưng vật liệu 45 an lu 3.2.1.2 Khảo sát hoạt tính quang xúc tác ba mẫu vật liệu composite nf va 48 lm ul 3.2.2 Đặc trưng hoạt tính xúc tác quang composite z at nh oi g-C3N4/ZnS-74% so với tiền chất g-C3N4 ZnS 49 3.2.2.1 Đặc trưng vật liệu 49 3.2.2.2 So sánh hoạt tính xúc tác quang composite g-C3N4/ZnS-74% z gm @ với tiền chất g-C3N4 ZnS 54 3.3 CƠ CHẾ CỦA QUÁ TRÌNH QUANG XÚC TÁC TRÊN VẬT LIỆU l co g-C3N4/ZnS 56 m 3.4 KHẢO SÁT CÁC YẾU TỐ THỰC NGHIỆM ẢNH HƯỞNG ĐẾN an Lu QUÁ TRÌNH QUANG XÚC TÁC 62 n va ac th si 3.4.1 Ảnh hưởng nồng độ ban đầu dung dịch MB 62 3.4.2 Ảnh hưởng cường độ nguồn sáng 63 3.4.3 Ảnh hưởng pH dung dịch 64 KẾT LUẬN 69 CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CƠNG BỐ CỦA TÁC GIẢ DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN THẠC SĨ (Bản sao) lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU lu an va C : Nồng độ (mg/L) g : gam L : lít mg : miligam nm : nanomet λ : Bước sóng (nm) D : Kích thước hạt trung bình g-C3N4 : Vật liệu g-C3N4 tổng hợp từ melamine g-C3N4/ZnS : Vật liệu composite g-C3N4/ZnS tổng hợp n phương pháp nung pha rắn từ melamine, thiourea to p ie gh tn Zn(OCOCH3)2 d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT CB : Condution band (Vùng dẫn) e-CB : Photogenerated electron (Electron quang sinh) Eg : Band gap energy (Năng lượng vùng cấm) EDX : Energy Dispersive X-ray Spectroscopy (Phổ tán sắc lượng tia X) lu an n va : Photogenerated hole (Lỗ trống quang sinh) IR : Infrared (Phổ hồng ngoại) MB : Methylene blue (Xanh metylen) RhB : Rhodamine B SEM : Scanning Electron Microscope (Kính hiển vi điện tử quét) TEM : Transmission electron microscopy (Kính hiển vi điện tử truyền gh tn to h+VB p ie qua) : UV-Visible Diffuse Reflectance Spectroscopy (Phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại khả kiến) oa nl w UV-Vis : Valance band (Vùng hóa trị) XRD : X-Ray Diffraction (Nhiễu xạ tia X - Nhiễu xạ tia Rơnghen) d VB nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si 65 lu an n va Hình 3.23 Sự phụ thuộc pHi vào ΔpHi nhằm xác định điểm điện tích khơng pHPZC tn to mẫu g-C3N4/ZnS-74% Thí nghiệm tiến hành phương pháp chuẩn độ, đo pH dung gh p ie dịch chất điện ly NaCl 0,1 M 30 oC Cụ thể, với thể tích dung dịch NaCl 0,1 w M 50 mL, dung dịch ban đầu điều chỉnh pHi giá trị 2,07; oa nl 4,05; 5,92; 8,06; 10,03 11,96 Quá trình hấp phụ vật liệu tiến d hành Dung dịch thu đem lọc bỏ chất rắn đo lại pHf lu an Đồ thị ΔpHi = pHi – pHf cắt trục hồnh giá trị có hồnh độ pHPZC nf va Kết thí nghiệm trình bày Bảng 3.5 pHf ΔpHi = pHi - pHf 2,56 -0,49 4,72 -0,67 4,05 z at nh oi pHi lm ul Bảng 3.5 Sự thay đổi giá trị ΔpHi theo pHi 5,92 7,15 8,06 7,33 10,03 8,36 1,67 11,96 11,81 0,15 2,07 z gm @ -1,23 m co l 0,73 an Lu n va ac th si 66 Từ kết hình 3.23 cho thấy, giá trị pHPZC mẫu vật liệu khảo sát 7,39 Nghĩa là, pH < pHPZC, bề mặt vật liệu tích điện dương, ngược lại, pH > pHPZC, bề mặt vật liệu tích điện âm Kết quang phân hủy MB pH khác trình bày Hình 3.24 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w an lu Hình 3.24 Sự thay đổi C/C0 theo thời gian pH đầu khác (nồng độ MB nf va 10 mg/L, đèn 220V - 100W) lm ul Trong vùng pH axit, hiệu suất phân hủy MB composite g-C3N4/ZnS z at nh oi thấp đạt 36,20% 49,90% sau chiếu sáng pH 2,13 4,22 Khi pH tăng dần vùng trung tính (pH = 7,15), vật liệu có tăng z hoạt tính xúc tác rõ rệt, hiệu suất phân hủy tăng mạnh lên 66,39% Ở môi gm @ trường bazơ yếu, hiệu suất tăng không đáng kể lên 68,09% (pH = 8,86) cao l đạt 72,97% môi trường kiềm mạnh (pH = 11,07) Như vậy, kết m co luận vật liệu thể khả xúc tác quang mạnh môi trường bazơ an Lu n va ac th si 67 Ảnh hưởng pH đến trình phân hủy MB giải thích dựa vào ảnh hưởng pH môi trường đến trạng thái tồn phân tử MB điện tích bề mặt vật liệu xúc tác Trên thực tế MB thường tồn hai dạng, dạng oxi hóa dạng khử (Hình 3.25) lu an n va ie gh tn to p Hình 3.25 Dạng oxi hóa dạng khử MB w Kết Hình 3.25 cho thấy g-C3N4/ZnS hoạt động hiệu oa nl môi trường axit lẫn bazơ d Theo cân axit - bazơ MB: lu nf va an MBH2+  MB + 2H+ Với giá trị pKa thấp (dưới 1), việc phân hủy MB chủ yếu tồn lm ul dạng không màu (Leuco metylen) thuốc nhuộm [15] z at nh oi Khi pH dung dịch lớn pHpzc (7,39), khả phân hủy MB vật liệu bắt đầu tăng nhanh đạt hiệu suất cao pH = 11,07 Kết z lực hút tĩnh điện bề mặt vật liệu hấp phụ tích điện âm thuốc @ gm nhuộm cation tích điện dương [3] Nồng độ OH- tăng nguyên nhân hiệu m co phản ứng quang xúc tác l phân hủy cao MB OH- trung hịa H+ tạo từ an Lu Tóm lại, để vật liệu composite g-C3N4/ZnS đạt hiệu suất xúc tác quang cao yếu tố quan trọng đặc điểm cấu tạo composite n va ac th si 68 Yếu tố chịu ảnh hưởng điều kiện tổng hợp đến hình thành vật liệu composite khối lượng tiền chất, thời gian tổng hợp mẫu Bên cạnh khơng thể bỏ qua ảnh hưởng yếu tố thực nghiệm nồng độ ban đầu dung dịch MB, cường độ chiếu sáng, pH ban đầu dung dịch, đến trình quang xúc tác vật liệu lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si 69 KẾT LUẬN Đã tổng hợp vật liệu g-C3N4 từ melamine vật liệu ZnS từ zinc acetate thiourea phương pháp nung; ba mẫu vật liệu composite g-C3N4/ZnS từ việc nung trực tiếp hỗn hợp thiourea, melamine, zinc acetate pha rắn Đã khảo sát ảnh hưởng tỉ lệ tiền chất đến trình hình thành composite g-C3N4/ZnS Các phương pháp đặc trưng XRD, IR, SEM EDX chứng minh thành công phương pháp lu việc tạo ZnS composite g-C3N4/ZnS an va Hoạt tính xúc tác quang vật liệu composite g-C3N4/ZnS n khảo sát phản ứng phân hủy MB dung dịch nước điều to g-C3N4/ZnS cao vật liệu thành phần g-C3N4 ZnS Trong p ie gh tn kiện ánh sáng khả kiến Hoạt tính xúc tác ba mẫu composite đó, mẫu vật liệu g-C3N4/ZnS-74% (mẫu có tỉ lệ khối lượng ZnS chiếm oa nl w 74% tổng khối lượng composite) có độ phân hủy MB cao đạt d 74,30% sau chiếu sáng đèn sợi đốt 220V–100W an lu Đã khảo sát ảnh hưởng chất dập tắt đến trình quang xúc tác nf va phân hủy MB vật liệu g-C3N4/ZnS Từ đó, chế phản ứng • O2 •OH z at nh oi e-, h+, lm ul đề nghị, phân hủy quang gây tác nhân Đã sử dụng mơ hình động học Langmuir-Hinshelwood để nghiên cứu động học phản ứng phân hủy MB vật liệu xúc tác ZnS, g- z gm @ C3N4 composite g-C3N4/ZnS Kết cho thấy vật liệu sử l dụng, phản ứng tuân theo quy luật động học phản ứng bậc 1, m co số tốc độ phản ứng vật liệu composite g-C3N4/ZnS (0,193 (0,054 giờ-1) an Lu giờ-1), gấp 4,5 lần so với ZnS (0,043 giờ-1) gấp 3,6 lần so với g-C3N4 n va ac th si 70 Đã khảo sát yếu tố thực nghiệm ảnh hưởng đến trình xúc tác quang vật liệu composite g-C3N4/ZnS nồng độ ban đầu dung dịch MB, cường độ chiếu sáng pH ban đầu dung dịch lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CÔNG BỐ CỦA TÁC GIẢ Nguyễn Văn Kim, Đào Ái Nhi, Nguyễn Văn Lượng, Trần Thị Thu Phương, Nguyễn Thị Việt Nga (2019), “Tổng hợp hoạt tính quang xúc tác compozit g-C3N4/ZnS cho phân hủy metylen xanh”, Tạp chí Hóa học, 57(4e1,2), tr 136 – 140 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Hữu Đĩnh, Đỗ Đình Rãng (2007), Hóa học hữu - tập 1, [1] NXB Giáo dục Phạm Ngọc Nguyên (2004), Giáo Trình Kỹ Thuật Phân Tích Vật Lý, [2] NXB Khoa Học Kỹ Thuật, Hà Nội Phùng Thị Oanh, Đỗ Trà Hương, Lome Phengkhammy, Hà Xuân Linh, [3] “Nghiên cứu hấp phụ metylen xanh vật liệu graphene – bùn đỏ lu hoạt tính mơi trường axit”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh an n va học, Tập 22, Số 2/2017 [4] Alves I., Demazeau G., Tanguy B and Weill F (1999), “On a new gh model of the graphitic form of C3N4”, Solid State Communications, 109 tn to Tiếng Anh p ie Dhanabal R., Velmathi S., & Bose A C (2016) High-efficiency new oa nl [5] w (11), 697–701 light-driven d visible Ag2MoO4–Ag3PO4 composite photocatalyst lu an towards degradation of industrial dyes Catalysis Science & Feng Y., Feng N., Zhang G., & Du G (2014) One-pot hydrothermal lm ul [6] nf va Technology, 6(24), 8449–8463 z at nh oi synthesis of ZnS–reduced graphene oxide composites with enhanced photocatalytic properties Crystengcomm, 16(2), 214–222 [7] Fettkenhauer C., Weber J., Antonietti M., & Dontsova D z gm @ (2014) Novel carbon nitride composites with improved visible light absorption synthesized in ZnCl2-based salt melts RSC Adv., 4(77), m co [8] l 40803–40811 Ge L., Han C., Xiao X., & Guo L (2013) Synthesis and an Lu characterization of composite visible light active photocatalysts n va ac th si MoS2–g-C3N4 with enhanced hydrogen evolution activity International Journal of Hydrogen Energy, 38(17), 6960–6969 [9] Goldstein J I., Newbury D E., Echlin P., Joy D C., Fiori C., & Lifshin E (1981) Scanning Electron Microscopy and X-Ray Microanalysis [10] Hao X., Zhou J., Cui Z., Wang Y., Wang Y., & Zou Z (2018) Zn-vacancy mediated electron-hole separation in ZnS/g-C3N4 heterojunction for efficient visible-light photocatalytic hydrogen production Applied Catalysis B: Environmental, 229, 41–51 lu [11] Hasan Farooqi M M., Srivastava R K., & Prakash S G (2013) Study an of rise and decay of ZnS nanoparticles synthesized by solid state va n reaction method under UV-vis illumination Proceeding of to ie gh tn International Conference on Recent Trends in Applied Physics and Material Science AIP Conf Proc 1536, 179-180 p [12] Hazim Y Al-gubury and Hedear H Alsaady (2015), “Photocatalytic oa nl w Degradation of Rhodamine B using Titanium Dioxide”, International Journal of Multidisciplinary and Current Research, d an lu [13] He Y., Zhang L., Teng B., & Fan M (2014) New Application of nf va Z-Scheme Ag3PO4/g-C3N4 Composite in Converting CO2 to Fuel lm ul Environmental Science & Technology, 49(1), 649–656 z at nh oi [14] Hu J S., Ren L L., Guo Y G., Liang H P., Cao A M., Wan L J., & Bai C L (2005) Mass Production and High Photocatalytic Activity of ZnS Nanoporous Nanoparticles Angewandte Chemie International z gm @ Edition, 44(8), 1269–1273 [15] Jing H P., Wang C C., Zhang Y W., Wang P., & Li R l m Adv., 4(97), 54454–54462 co (2014) Photocatalytic degradation of methylene blue in ZIF-8 RSC an Lu n va ac th si [16] Kim W J., Jang E., & Park T J (2017) Enhanced visible-light photocatalytic activity of ZnS/g-C3N4 type-II heterojunction nanocomposites synthesized with atomic layer deposition Applied Surface Science, 419, 159–164 [17] Kroke E., Schwarz M., Horath-Bordon E., Kroll P., Noll B., & Norman A D (2002) Tri-s-triazine derivatives Part I From trichloro-tri-striazine to graphitic C3N4 structures New Journal of Chemistry, 26(5), 508–512 lu [18] Kubelka P., Munk F (1931), Ein Beitrag zur Optik der Farbanstriche, an Zeits F Techn Physik, 12, 593–601 va n [19] Kumar K., & Chowdhury A (2018) Use of Novel Nanostructured to Treatments Reference Module in Materials Science and Materials p ie gh tn Photocatalysts for the Environmental Sustainability of Wastewater Engineering oa nl w [20] Labiadh H., Lahbib K., Hidouri S., Touil S., & Chaabane T B (2016) Insight of ZnS nanoparticles contribution in different biological d an lu uses Asian Pacific Journal of Tropical Medicine, 9(8), 757–762 nf va [21] Liao G., Chen S., Quan X., Yu H., & Zhao H (2012) Graphene oxide lm ul modified g-C3N4 hybrid with enhanced photocatalytic capability under z at nh oi visible light irradiation J Mater Chem., 22(6), 2721–2726 [22] Lim J., Kim H., Alvarez P J J., Lee J., & Choi W (2016) Visible Light Sensitized Production of Hydroxyl Radicals Using Fullerol as an z 50(19), 10545–10553 l gm @ Electron-Transfer Mediator Environmental Science & Technology, co [23] Liu H., Ni Y., Han M., Liu Q., Xu Z., Hong J., & Ma X (2005) A m facile template-free route for synthesis of hollow hexagonal ZnS nano- an Lu and submicro-spheres Nanotechnology, 16(12), 2908–2912 n va ac th si [24] Mccusker L B (1994) Advances in Powder Diffraction Methods for Zeolite Structure Analysis Zeolites and Related Microporous Materials: State of the Art 1994 - Proceedings of the 10th International Zeolite Conference, Garmisch-Partenkirchen, Germany, 17-22 July 1994, 341–356 [25] Muruganandham M., & Swaminathan (2006) TiO2–UV M photocatalytic oxidation of Reactive Yellow 14: Effect of operational parameters Journal of Hazardous Materials, 135(1-3), 78–86 lu [26] Nakata K., & Fujishima A (2012) TiO2 photocatalysis: Design and an applications Journal of Photochemistry and Photobiology C: va n Photochemistry Reviews, 13(3), 169–189 Mangalaraj D (2004), “Microstructure, Raman and optical studies on CdO.6ZnO.4Te thin films”, Materials Science and Engineering B, 107, p ie gh tn to [27] Prabakar K., Venkatachalam S., Jeyachandran Y.L., Narayandass S.K., oa nl w 99–105 [28] Ran J., Zhu B., & Qiao S Z (2017) Phosphorene Co-catalyst d an lu Advancing Highly Efficient Visible-Light Photocatalytic Hydrogen lm ul 10377 nf va Production Angewandte Chemie International Edition, 56(35), 10373– z at nh oi [29] Rao H., Lu Z., Liu X., Ge H., Zhang Z., Zou P., … Wang Y (2016) Visible light-driven photocatalytic degradation performance for methylene blue with different multi-morphological features of ZnS z gm @ RSC Advances, 6(52), 46299–46307 [30] Sabaghi V., Davar F., & Fereshteh Z (2018) ZnS nanoparticles l co prepared via simple reflux and hydrothermal method: Optical and m photocatalytic properties Ceramics International, 44(7), 7545–7556 an Lu n va ac th si [31] Salehi M., Hashemipour H and Mirzaee M (2012) Experimental Study of Influencing Factors and Kinetics in Catalytic Removal of Methylene Blue with TiO2 Nanopowder American Journal of Environmental Engineering, 2, 1-7 [32] Shi L., Liang L., Ma J., Meng Y., Zhong S., Wang F., & Sun J (2014) Highly efficient visible light-driven Ag/AgBr/ZnO composite photocatalyst for degrading Rhodamine B Ceramics International, 40(2), 3495–3502 lu [33] Shi L., Liang L., Ma J., Wang F., & Sun J (2014) Enhanced an photocatalytic activity over the Ag2O–g-C3N4 composite under visible va n light Catalysis Science & Technology, 4(3), 758 enhanced photocatalytic activity of ordered mesoporous carbon/g-C3N4 p ie gh tn to [34] Shi L., Liang L., Ma J., Wang F., & Sun J (2014) Remarkably composite photocatalysts under visible light Dalton Trans., 43(19), nl w 7236–7244 d oa [35] Shi Y., Jiang S., Zhou K., Wang B., Wang B., Gui Z., … Yuen R K K an lu (2014) Facile preparation of ZnS/g-C3N4 nanohybrids for enhanced nf va optical properties RSC Adv., 4(6), 2609–2613 lm ul [36] Sivakumar P., Gaurav Kumar G K., Sivakumar P., & Renganathan S z at nh oi (2014) Synthesis and characterization of ZnS-Ag nanoballs and its application in photocatalytic dye degradation under visible light Journal of Nanostructure in Chemistry, 4(3) z G., … Vaziri P gm Bahmanrokh @ [37] Soltani N., Saion E., Hussein M Z., Erfani M., Abedini A., (2012) Visible Light-Induced l co Degradation of Methylene Blue in the Presence of Photocatalytic ZnS m and CdS Nanoparticles International Journal of Molecular Sciences, an Lu 13(12), 12242–12258 n va ac th si [38] Suganthi N., & Pushpanathan K (2018) Photocatalytic degradation and ferromagnetism in mesoporous La doped ZnS nanoparticles Journal of Materials Science: Materials in Electronics, 29(16), 13970– 13983 [39] Teter D M., & Hemley R J (1996) Low-Compressibility Carbon Nitrides Science, 271(5245), 53–55 [40] Vafayi L., Gharibe S., Afshar S (2013), “Development of a Mild Hydrothermal Method toward Preparation of ZnS Spherical lu Nanoparticles”, Journal of Applied Chemical Research, 63-70 an [41] Wang J., Guo P., Guo Q., Jönsson P G., & Zhao Z (2014) Fabrication va n of novel g-C3N4/nanocage ZnS composites with enhanced to ie gh tn photocatalytic activities under visible light irradiation Crystengcomm, 16(21), 4485–4492 p [42] Wang Q., Lian J., Ma Q., Bai Y., Tong J., Zhong J., … Su B (2015) oa nl w Photodegradation of Rhodamine B over a novel photocatalyst of feather keratin decorated CdS under visible light irradiation New Journal of d an lu Chemistry, 39(9), 7112–7119 nf va [43] Wang X., & Li X (2016) Heterostructure CdS/ZnS nanoparticles as a lm ul visible light-driven photocatalyst for hydrogen generation from water z at nh oi International Journal of Green Energy, 13(12), 1201–1208 [44] Wang X., Blechert S., & Antonietti M (2012) Polymeric Graphitic Carbon Nitride for Heterogeneous Photocatalysis ACS Catalysis, 2(8), z gm @ 1596–1606 [45] Xiao L., Chen H., & Huang J (2015) Visible light-driven l m Materials Research Bulletin, 64, 370–374 co photocatalytic H2-generation activity of CuS/ZnS composite particles an Lu n va ac th si [46] Xin G., & Meng Y (2013) Pyrolysis Synthesized g-C3N4 for Photocatalytic Degradation of Methylene Blue Journal of Chemistry, 2013, 1–5 [47] Xing R., Tong L., Liu X., Ren Y., Liu B., Ochiai T., … Liu S (2018) CdS/ZnS Heterostructured Porous Composite with Enhanced Visible Light Photocatalysis Journal of Nanoscience and Nanotechnology, 18(10), 6913–6918 [48] Yan S C., Li Z S., & Zou Z G (2009) Photodegradation Performance lu of g-C3N4 Fabricated by Directly Heating Melamine Langmuir, 25(17), an 10397–10401 va n [49] Yan S C., Lv S B., Li Z S., & Zou Z G (2010) Organic–inorganic to light photocatalytic activities Dalton Trans., 39(6), 1488–1491 p ie gh tn composite photocatalyst of g-C3N4 and TaON with improved visible [50] Zang M., Shi L., Liang L., Li D., & Sun J (2015) Heterostructured oa nl w g-C3N4/Ag–TiO2 composites with efficient photocatalytic performance under visible-light irradiation RSC Advances, 5(69), 56136–56144 d an lu [51] Zhang C., Zhou Y., Bao J., Fang J., Zhao S., Zhang Y., … Chen W nf va (2018) Structure regulation of ZnS@g-C3N4/TiO2 nanospheres for lm ul efficient photocatalytic H2 production under visible-light irradiation z at nh oi Chemical Engineering Journal, 346, 226–237 [52] Zhang J., Sun J., Maeda K., Domen K., Liu P., Antonietti M., … Wang X (2011) Sulfur-mediated synthesis of carbon nitride: Band-gap z Environ Sci., 4(3), 675–678 l gm @ engineering and improved functions for photocatalysis Energy co [53] Zhang M., Shao C., Mu J., Zhang Z., Guo Z., Zhang P., & Liu Y m (2012) One-dimensional Bi2MoO6/TiO2 hierarchical heterostructures an Lu with enhanced photocatalytic activity Crystengcomm, 14(2), 605–612 n va ac th si [54] Zhang Y., Wen R., Guo D., Guo H., Chen J., & Zheng Z (2015) Onestep facile fabrication and photocatalytic activities of ZnS/g-C3N4 nanocomposites from sulfatotris(thiourea)zinc(II) complex Applied Organometallic Chemistry, 30(3), 160–166 [55] Zhu J., Zhou M., Xu J., & Liao X (2001) Preparation of CdS and ZnS nanoparticles using microwave irradiation Materials Letters, 47(1-2), 25–29 [56] Suyana P., K R., S., Nair B N., Karunakaran V., Mohamed A P., lu Warrier K G K., & Hareesh U S (2016) A facile one pot synthetic an approach for C3N4–ZnS composite interfaces as heterojunctions for va n sunlight-induced multifunctional photocatalytic applications RSC to p ie gh tn Advances, 6(22), 17800–17809 d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si