(Luận văn) nghiên cứu tổng hợp vật liệu composite g c3n4 cuwo4 và khảo sát hoạt tính quang xúc tác

GI O TR NG V OT O I HỌC QUY NH N NGUYỄN XUÂN PH NG lu an n va to COMPOSITE g-C3N4/CuWO4 VÀ KHẢO SÁT p ie gh tn NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU d oa nl w HO T TÍNH QUANG XÚC TÁC lu Mã số: 8440119 ll u nf va an Chun ngành: Hóa Lí Thuyết Hóa Lí oi m z at nh N n d n 1: PGS.TS Nguyễn Thị Diệu Cẩm z n d n 2: TS P ạm T an ồng m co l gm @ N an Lu n va ac th si L I CAM OAN Tôi xin cam đoan cơng trình kết nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực chƣa đƣợc công bố cơng trình nghiên cứu Tác giả luận văn lu an Nguyễn Xuân Phƣơng n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si L I CẢM N Em xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới giáo PGS.TS Nguyễn Thị Diệu Cẩm tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ, bảo động viên em hoàn thành tốt luận văn Trong trình thực luận văn, em nhận đƣợc nhiều quan tâm tạo điều kiện Thầy, Cô Khoa Khoa học Tự nhiên Khu thí nghiệm thực hành A6 – Trƣờng ại học Quy Nhơn Em xin bày tỏ lòng cảm lu ơn chân thành tới quý Thầy, Cô an n va Em xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè tập thể lớp Cao học Hóa nghiên cứu khoa học Mặc dù cố gắng thời gian thực luận văn nhƣng cịn p ie gh tn to K21 ln động viên, khích lệ tinh thần suốt q trình học tập hạn chế kiến thức nhƣ thời gian, kinh nghiệm nghiên cứu nên không oa nl w tránh khỏi thiếu sót Em mong nhận đƣợc thơng cảm ý d kiến đóng góp q báu từ q Thầy, để luận văn đƣợc hoàn thiện u nf va an lu Em xin chân thành cảm ơn! ll Tác giả luận văn oi m z at nh Nguyễn Xuân Phƣơng z m co l gm @ an Lu n va ac th si MỤC LỤC Trang LỜI AM OAN LỜI ẢM ƠN DANH M C CÁC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT DANH M C BẢNG BIỂU DANH M C HÌNH VẼ MỞ ẦU lu Lý chọn đề tài an Mục tiêu đề tài va n ối tƣợng phạm vi nghiên cứu Nội dung nghiên cứu ie gh tn to Phƣơng pháp nghiên cứu p Cấu trúc luận văn nl w hƣơng 1.TỔNG QUAN LÝ THUYẾT oa 1.1 Giới thiệu vật liệu xúc tác quang d 1.1.1 Khái niệm xúc tác quang lu va an 1.1.2 chế quang xúc tác u nf 1.1.3 Tình hình nghiên cứu liên quan đến vật liệu xúc tác quang ll 1.2 Giới thiệu graphitic carbon nitride 14 m ặc điểm cấu tạo 14 oi 1.2.1 z at nh 1.2.2 Phƣơng pháp tổng hợp 15 1.3 Giới thiệu CuWO4 17 z gm @ 1.3.1 Cấu trúc vật liệu CuWO4 17 l 1.3.2 Hoạt tính xúc tác vật liệu CuWO4 18 m co 1.3.3 ác phƣơng pháp tổng hợp CuWO4 19 1.4 Giới thiệu vật liệu composite sở g-C3N4 CuWO4 21 an Lu 1.5 Giới thiệu kháng sinh tetracyline hydrochloride 25 n va ac th si 1.6 Giới thiệu nƣớc thải nuôi tôm 26 hƣơng PHƢƠNG PH P THỰC NGHIỆM 28 2.1 Hóa chất dụng cụ 28 2.1.1 Hóa chất 28 2.1.2 Dụng cụ 28 2.2 Tổng hợp vật liệu xúc tác quang 28 2.2.1 Tổng hợp vật liệu g-C3N4 từ urea 28 2.2.2 Tổng hợp vật liệu CuWO4 29 lu 2.2.3 Tổng hợp vật liệu composite g-C3N4/CuWO4 29 an 2.3 ác phƣơng pháp đặc trƣng vật liệu 30 n va 2.3.1 Phƣơng pháp phổ hồng ngoại 30 2.3.3 Phƣơng pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 32 2.3.4 Phƣơng pháp phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại - khả kiến 33 p ie gh tn to 2.3.2 Phƣơng pháp nhiễu xạ tia X 31 w 2.3.5 Phƣơng pháp phổ quang phát quang (PL) 35 oa nl 2.4 ác phƣơng pháp xác định chất hữu 37 d 2.4.1.Phƣơng pháp phân tích định lƣợng tetracyline hydrochloride 37 lu va an 2.4.2 Phƣơng pháp xác định CODCr 38 u nf 2.5 Khảo sát hoạt tính quang xúc tác 40 ll 2.5.1 Khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ 40 m oi 2.5.2 Khảo sát hoạt tính xúc tác quang vật liệu 41 z at nh 2.6 Khảo sát ảnh hƣởng pH đến hoạt tính quang xúc tác vật liệu 42 z gm @ 2.7 Ứng dụng phản ứng xúc tác quang để xử lý nƣớc thải nuôi tôm 43 HƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 44 l 3.1.1 m co 3.1 ặc trƣng khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu CuWO4 44 ặc trƣng vật liệu CuWO4 44 an Lu 3.1.2 Khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu CuWO4-T 48 n va ac th si 3.2 ặc trƣng vật liệu khảo sát hoạt tính xúc tác quang vật liệu composite g-C3N4/CuWO4 tỉ lệ khối lƣợng g-C3N4/CuWO4 khác 50 3.2.1 ặc trƣng vật liệu composie g-C3N4/CuWO4 tỉ lệ khối lƣợng g-C3N4/CuWO4 khác 50 3.2.2 Khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu gC3N4/CuWO4 tỉ lệ khối lƣợngg-C3N4/CuWO4 khác 55 3.3 ặc trƣng vật liệu khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu lu composite g-C3N4/CuWO4 nhiệt độ nung khác 58 an 3.3.1 ặc trƣng vật liệu compositeg-C3N4/CuWO nhiệt độ va n nung khác 58 gh tn to 3.3.2 Khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu composite gC3N4/CuWO4 nhiệt độ nung khác với TC 60 p ie 3.4 ặc trƣng vật liệu composite CCN-15-530 63 w 3.4.1 Phƣơng pháp phổ hồng ngoại 63 oa nl 3.4.2 Phƣơng pháp hiển vi điện tử quét 64 d 3.5 ộng học phản ứng quang xúc tác phân hủy tetracyline hydrochloride lu va an vật liệu composite g-C3N4/CuWO4 65 u nf 3.6 Khảo sát ảnh hƣởng chất dập tắt gốc tự 67 ll 3.7 Ảnh hƣởng pH đến hoạt tính quang xúc tác vật liệu CCN-15- m oi 530 69 z at nh 3.8 Khảo sát khả xử lý nƣớc thải nuôi tôm vật liệu composite CCN-15-530 71 z gm @ 3.9 Tái sử dụng chất xúc tác 73 DANH M C CƠNG TRÌNH NGHIÊN CỨU KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ 77 l PH L C an Lu QUYẾT ỊNH GIAO Ề TÀI LUẬN VĂN TH m co DANH M C TÀI LIỆU THAM KHẢO 78 SĨ (bản sao) n va ac th si DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT EDTA Ethylene Diamine Tetracetic Acid BQ 1,4-Benzoquinone DMSO Dimethyl sulfoxide EDX X-ray energy scattering spectrum (Phổ tán xạ lƣợng tia X) and gap energy (Năng lƣợng vùng cấm) Eg lu an n va Infrared spectrum(Phổ hồng ngoại) PVP Polyvinylpyrrolodone PL Photoluminescence (Phổ quang phát quang) TC Tetracycline hydrochloride SEM Scanning electron microscopy method (Phƣơng pháp kính hiển vi điện tử quét) ie gh tn to IR X-Ray Diffraction (Nhiễu xạ tia X) p XRD UV-Vis- Visible diffuse reflectance spectrum (Phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại khả kiến) oa Valance Band (Vùng hóa trị) d VB nl w DRS lu Tert-butyl ancohol CB Vùng dẫn ll u nf va an TBA oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Thế khử chuẩn số tác nhân oxi hoá mạnh Bảng 2.1 Danh mục hóa chất 28 Bảng 2.2 Sự phụ thuộc mật độ quang A vào nồng độ TC 38 Bảng 2.3 Kết xây dựng đƣờng chuẩn COD (mg/L) 39 Bảng 3.1 Năng lƣợng vùng cấm vật liệug-C3N4, CuWO4 composite CCN-x-530 54 lu Bảng 3.2 Sự thay đổi nồng độ TC theo thời gian vật liệu g-C3N4, an CuWO4 CCN-x-530 55 va n Bảng 3.3 Sự thay đổi nồng độ TC theo thời gian vật liệu CCN-15-T 61 tn to Bảng 3.4 Hằng số tốc độ k vật liệu theo mơ hình Langmuir – ie gh Hinshelwood (phân hủy TC) 65 p Bảng 3.5 Giá trị COD nƣớc thải hồ nuôi tôm sau xử lý vật d oa nl w liệu composite CCN-15-530 thời gian 180 phút 72 ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 1.1 Mơ q trình xúc tác quang phân hủy hợp chất hữu vật liệu bán dẫn Hình 1.2 Quy trình tổng hợp hệ WO3/g-C3N4 [16] 13 Hình 1.3 chế hoạt động hệ xúc tác quang Bi2O3/g-C3N4 [65] 14 Hình 1.4 Triazin (a) mơ hình kết nối tảng tri-s-triazin (b) dạng thù hình g-C3N4 15 lu Hình 1.5 Sơ đồ điều chế g-C3N4 cách ngƣng tụ NH(NH2)2 16 an Hình 1.6 Mạng lƣới g-C3N4 (a) trình phản ứng hình thành g-C3N4 n va từ chất ban đầu dicyandiamit (b) [67] 17 tn to Hình 1.7 Cấu trúc CuWO4 18 gh Hình 1.8 chế xúc tác quang vật liệu CuWO4 18 p ie Hình 1.9 chế xúc tác quang vật liệu g-C3N4/Ag3PO4 22 Hình 1.10 Sơ đồ nguyên lý trình phản ứng quang xúc tác N- nl w oa TiO2/g-C3N4 22 d Hình 1.11 chế xúc tác quang vật liệu g-C3N4/NiFe2O4 23 lu va an Hình 1.12 Sơ đồ nguyên lý trình phản ứng quang xúc tác u nf BiFeO3/CuWO4 25 ll Hình 1.13 Cơng thức hóa học tetracyline hydrochloride (M=480,9) m oi tinh thể tetracyline hydrochloride 25 z at nh Hình 1.14 Hồ ni tơm ình ịnh xả thải trực tiếp môi trƣờng 27 Hình 2.1 Sự phản xạ bề mặt tinh thể 32 z gm @ Hình 2.2 Sơ đồ ngun lý kính hiển vi điện tử quét 33 Hình 2.3 Sơ đồ chuyển mức Jablonskii 37 l m co Hình 2.4 thị đƣờng chuẩn TC 38 Hình 2.5 thị đƣờng chuẩn COD 40 an Lu Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu CuWO4-T 44 n va ac th si Hình 3.2 Phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại- khả kiến vật liệu CuWO4-T 45 Hình 3.3 Sự phụ thuộc hàm Kubelka-Munk theo lƣợng ánh sáng bị hấp thụ vật liệu CuWO4-300 (a), CuWO4-400 (b), CuWO4-500 (c) CuWO4-600 (d) 46 Hình 3.4 Ảnh SEM vật liệu CuWO4-300 (a), CuWO4-400 (b), CuWO4-500 (c) CuWO4-600 (d) 47 Hình 3.5 Phổ hồng ngoại vật liệu CuWO4-500 48 Hình 3.6 Sự thay đổi dung lƣợng hấp phụ theo thời gian vật liệu lu an CuWO4 49 va n Hình 3.7 Hiệu suất phân hủy TC vật liệu CuWO4-T sau 180 phút tn to chiếu sáng 49 ie gh Hình 3.8 Ảnh chụp vật liệu CCN-5-530 (a), CCN-10-530 (b), p CCN-15-530 (c), CCN-20-530 (d), g-C3N4 (e) CuWO4 (f) 50 nl w Hình 3.9 Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu g-C3N4, CuWO4, oa composite CCN-5-530; CCN-10-530; CCN-15-530; CCN-20- d 530 51 lu va an Hình 3.10 Phổ UV – Vis trạng thái rắn g-C3N4, CuWO4 u nf compositeg-C3N4/CuWO4 52 ll Hình 3.11 Sự phụ thuộc hàm Kubelka-Munk theo lƣợng ánh sáng bị m oi hấp thụ vật liệu g-C3N4; CuWO4 CCN-x-530 53 z at nh Hình 3.12 Phổ quang phát quang mẫu vật liệu composite CCN-x-530 54 Hình 3.13 Sự thay đổi dung lƣợng hấp phụ theo thời gian vật liệu z gm @ CCN-x-530 56 l Hình 3.14 Sự phụ thuộc C/CO TC theo thời gian chiếu sáng m co vật liệu g-C3N4, CuWO4 CCN-x-530 57 Hình 3.15 Ảnh chụp vật liệu CCN-15-500 (a), CCN-15-530 (b) an Lu CCN-15-560 (c) 58 n va ac th si 79 [9] Nguyen Tan Lam, Ho Thi Nhat Linh, Nguyen Thi Phuong Le Chi, Nguyen Thi Dieu Cam, Mai Hung Thanh Tung, Nguyen Van Noi, Modification of titanium dioxide nanomaterials by sulfur for photocatalytic degradation of methylene blue even under visible light, Tạp chí Khoa học Công nghệ, 54 (2A), 164-170 (2016) [10] Nguyễn Thị Diệu Cẩm, Lê Thu Hà, Nguyễn Tấn Lâm, NguyễnVăn Nội, Biến tính titan đioxit flo nhằm ứng dụng phân hủy chất hữu vùng ánh sáng khả kiến, Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên Công nghệ, 32(4 ), 200-204 (2016) lu an [11] Le Thi Thanh Thuy, Nguyen Thi Lan, Nguyen Phi Hung, Photocatalytic n va degradation of rhodamine B by C and N co-doped TiO2 nanoparticles to under visible-light irradiation, Vietnam Journal of Chemistry, 55(3e1,2), gh tn 351-356 (2017) p ie [12] Le Thi Thanh Thuy, Nguyen Thi Lan, Nguyen Phi Hung, ao Văn Hoang, Co-doping of Carbon, Nitrogen and Sulfur to TiO2 for the enhancement of nl w the photocatalytic degradation of rhodamine B under visible light d oa irradiation, Proceeding of the 6th Asian Symposium on Advanced an lu Materials: Chemistry, Physics & Biomedicine of Functional and Novel va Materials (ASAM-6), 707-714 (2017) oanh, Lê Trƣờng Giang, u nf [13] Nguyễn Văn Kim, Nguyễn Thị Việt Nga, Sái ông ll Võ Viễn, Nghiên cứu tổng hợp ứng dụng xúc tác quang graphitic m oi cacbon nitrua, Tạp chí Hóa học, 53 (3e3), 133 – 137 (2015) z at nh [14] Trần Mỹ Nghệ, Nguyễn Thị Mỹ Ngà, Nguyễn Thị Thu Sen, Huỳnh Văn Nam, Lê Thị Thanh Liễu, Nguyễn Văn Kim, Võ Viễn, Nghiên cứu tổng hợp z gm @ tính chất xúc tác quang vật liệu g-C3N4 pha tạp đồng thời oxi lƣu huỳnh, Tạp chí Xúc tác Hấp phụ, 4(1), 142-147 (2016) l C3N4/TiO2 Z-scheme system for m co [15] L Kong, X Zhang, C Wang, J Xu, X Du, L Li, Ti3+ defect mediated genhanced photocatalytic redox an Lu performance, Applied Surface Science, 448 288-296 (2018) n va ac th si 80 [16] T Xiao, Z Tang, Y Yang, L Tang, Y Zhou, Z Zou, In situ construction of hierarchical WO3/g-C3N4 composite hollow microspheres as a Z-Scheme photocatalyst for the degradation of antibiotics, Applied Catalysis B: Environmental, 220, 417-428 (2018) [17] H Katsumata, T Sakai, T Suzuki and S Kaneco (2014), Highly efficient photocatalytic activity of g-C3N4/Ag3PO4 hybrid photocatalysts through Zscheme photocatalytic mechanism under visible light, Industrial & Engineering Chemistry Research, 53(19), pp 8018 – 8025 [18] Nguyễn Văn Nội (2017), Vật liệu xúc tác quang vùng khả kiến ứng dụng lu xử lý môi trường, NX an ại học Quốc Gia Hà Nội) n va [19] Nguyễn Thị Hƣơng, Nguyễn Văn Hùng, Nguyễn ăng Phú, Vũ Minh Nguyên to ỗ Danh Bích, Khảo sát hiệu ứng quang xúc tác composite ZnO- gh tn CuO, Tạp chí Khoa học ĐHSPHN, 1, 29-36 (2014) p ie [20] Vũ Văn Nhƣợng, Nguyễn Văn Nội, Nguyễn Tiến Thảo, Tổng hợp, đặc trƣng cấu trúc vật liệu xFe-30Ti-SBA-15 ứng dụng làm xúc tác phân hủy nl w phenol mơi trƣờng nƣớc, Tạp chí Hóa học, 53, 420 – 426 (2015) d oa [21] Vũ Văn Nhƣợng, Nguyễn Văn Nội, Nguyễn Tiến Thảo, Tổng hợp, đặc trƣng an lu cấu trúc vật liệu xCu-30Ti-SBA-15 ứng dụng làm xúc tác phân hủy va phenol môi trƣờng nƣớc, Tạp chí Hóa học, 53 (6), 724 – 730 (2015) u nf [22] Nguyễn Văn Kim, Hồ Thị Diễm Châu, Nguyễn Thị Việt Nga, Nguyễn Thị ll Kim Chi, Nguyễn Văn Nghĩa, Lê Trƣờng Giang, Võ Viễn, Nghiên cứu m oi ảnh hƣởng thời gian nung đến trình tổng hợp dung dịch rắn GaN – z at nh ZnO, Tạp chí Xúc tác Hấp phụ, (1), 130 – 135 (2016) [23] H V Nguyen, T V Thuan, S T Do, D T Nguyen, D V N Vo, L G Bach, z gm @ High Photocatalytic Activity of Oliver-Like BiVO4 for Rhodamine B Degradation under Visible Light Irradiation, Applied Mechanics and m co l Materials, 876, 52-56 (2018) [24] Phung Thi Lan, Nguyen Thi Kim Giang, Study on synthesis of MoS2 modified an Lu g-C3N4 materials for treatment of Direct black 38 dye, J Viet Env., 9(3), n va ac th si 81 169-176 (2018) [25] Raizada, P., Sharma, S., Kumar, A., Singh, P., Parwaz Khan, A A., & Asiri, A M Performance improvement strategies of CuWO4 photocatalyst for hydrogen generation and pollutant degradation, Journal of Environmental Chemical Engineering, 8, 5, 104230, (2020) [26] Hosseinpour-mashkani, S M., & Sobhani-Nasab, Simple synthesis and characterization of copper tungstate nanoparticles: investigation of surfactant effect and its photocatalyst application, Journal of Materials Science: Materials in Electronics, 27(7), 7548–7553, (2016) lu an [27] H Ji, X Jing, Y Xu, J Yan, H Li, Y Li, L Huang, Q Zhang, H n va Xu and H Li, Magnetic g-C3N4/NiFe2O4 hybrids with enhanced tn to photocatalytic activity, RSC Adv., 5, 57960-57967, (2015) gh [28] Phạm Khắc Vũ, Vũ Hoài Thƣơng, ặng Trung ức, Nguyễn ăng Phú, Lục p ie Huy Hoàng Nguyễn Văn Hùng , Tổng hợp vật liệu Bi2Sn2O7/CoFe2O4 phƣơng pháp hóa hỗ trợ vi sóng hoạt tính quang xúc tác, Tạp chí oa nl w Khoa học ĐHSPHN, 3, 3-9 (2017) [29] Nguyen Thi Thanh Truc, Nguyen Thi Hanh, Minh Viet Nguyen, Nguyen Thi d an lu Phuong Le Chi, Nguyen Van Noi, Dinh Trinh Tran, Minh Ngoc Ha, u nf va Thanh-Dong Pham, Novel direct Z-scheme Cu2V2O7/g-C3N4 for visible light photocatalytic conversion of CO2 into valuable fuels, Applied ll oi m Surface Science, 457, 968-974 (2018) z at nh [30] Nguyen Thi Thanh Truc, Dinh Trinh Tran, Nguyen Thi Hanh, Thanh-Dong Pham, Novel visible light-driven Nb-doped Ta3N5 sensitized/protected by z PPy for efficient overall water splitting, International Journal of @ gm Hydrogen Energy, 43 (33), 15898-15906 (2018) l [31] Quảng Thùy Trang, Trƣơng Thị Mỹ Trúc, Sái Công Doanh, Võ Viễn, Tổng m co hợp tính chất xúc tác quang vật liệu composit WS2/g-C3N4, Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên Công nghệ, 32 (4), 90-96 an Lu (2016) n va ac th si 82 [32] Nguyễn Văn Kim, Nguyễn Thị Việt Nga, Lê Trƣờng Giang, Võ Viễn, Nghiên cứu ảnh hƣởng nhiệt độ đến trình tổng hợp dung dịch rắn GaN – ZnO, Tạp chí Hóa học, 54 (5e1,2), 264 – 268 (2016) [33] Nguyễn Thị Phƣơng Lệ Chi, Lê Quỳnh Nhƣ, Trƣơng Thanh Tâm, Trần Thị Thu Phƣơng, Nguyễn Thị Diệu Cẩm, Nguyễn Tấn Lâm, Nguyễn Thị Minh Thƣ, Nguyễn Minh Phƣơng, Mai Hùng Thanh Tùng, Tổng hợp vật liệu composite Ta3N5/BiVO4 có hoạt tính quang xúc tác cao vùng ánh sáng khả kiến, Tạp chí Hóa học, 56(3), 350-354 (2018) [34] Nguyễn Văn Kim, Nguyễn Thị Việt Nga, Lê Thị Thanh Liễu, Huỳnh Thị lu Minh Thành, Nguyễn Văn Lƣợng, Lê Trƣờng Giang, Võ Viễn, Tổng hợp an va hoạt tính xúc tác quang vùng khả kiến vật liệu composit g- n C3N4/Ta2O5, Tạp chí Hóa học, 54 (5e1,2), 258 – 263 (2016) gh tn to [35] Thi Dieu Cam Nguyen, Thi Phuong Le Chi Nguyen, Hung Thanh Tung Mai, p ie Van-Duong Dao, Minh Phuong Nguyen, Van Noi Nguyen, Novel photocatalytic conversion of CO2 by vanadium-doped tantalum nitride for nl w valuable solar fuel production, Journal of Catalysis, 352, 67–74 (2017) d oa [36] Nguyen Thi Phuong Le Chi, Nguyen Thi Dieu Cam, Doan Van Thuan, Thanh an lu Tam Truong, Nguyen Thi Thanh Truc, Cao Van Hoang, Tran Thi Thu va Phuong, Thanh-Dong Pham, Mai Hung Thanh Tung, Nguyen Thi Minh u nf Thu, Nguyen Minh Phuong, Van Noi Nguyen, Synthesis of Vanadium ll doped tantalum oxy-nitride for photocatalytic reduction of carbon dioxide m oi under visible light, Applied Surface Science, 467–468, 1249-1255 (2019) z at nh [37] Nguyễn Thị Phƣơng Lệ Chi, Nguyễn Thùy ung, Trƣơng Thanh Tâm, Trần Thị Thu Phƣơng, Mai Hùng Thanh Tùng, Nguyễn Thị Diệu Cẩm, Nguyễn z gm @ Thị Minh Thƣ, Nguyễn Minh Phƣơng, Nguyễn Văn Nội, Tổng hợp vật liệu xúc tác quang vùng khả kiến TaON/V2O5, Tạp chí Hóa học (đã phản l chờ đăng), 2018 ại học KHTN Hà Nội, m co biện, tham gia Hội nghị ngày 2/11 Trƣờng an Lu [38] Trang T.T Nguyen, Vinh Q Tran, Khanh H Nguyen, Tan M Nguyen Nam n va ac th si 83 T.H Le, Fabrication and Photocatalytic Activity of Ag/TiO2 Powder Immobilized TiO2 Thin Film in Methyl Orange Mineralization, Int J Res Chem Environ, 5(2), 1-8 2015 [39] Trang Thi Thu Nguyen, Nhiem Thi Nguyen, Tran Quang Vinh, Khanh Hong Nguyen, Tan Minh Nguyen, Le Thi Hoai Nam, Synthesis, Characterization and Effect of pH on Degradation of Dyes of Copper Doped TiO2, Journal of Experimental Nanoscience, 11(3), 226-238 (2016) [40] NNK Truong, TN Trung, N Tu, NV Nghia, DM Thuy, Preparation and lu an characterisation of silver doped ZnO nanostructures, International Journal n va of Nanotechnology, 10 (3-4), 260-268 (2013) Vahid, Younes Hanifehpour, Synthesis and Immobilization of MnO2 gh tn to ặng Trung ũng; Sang Woo Joo; Alireza Khataee, Soghra ozorg, ehrouz [41] p ie Nanoparticles on Bio-Silica for Efficient Degradation of an Azo Dye in Aqueous Solution, Current Nanoscience, 11, 129-134 (2015) nl w [42] Nguyen Thi Lan1, Le Gia Phan, Luc Huy Hoang, Bui Doan Huan, Le Van Huynh Dang Chinh, Hydrothermal d oa Hong, Trinh Xuan Anh1 and an lu Synthesis, Structure and Photocatalytic Properties of La/Bi Codoped va NaTaO3, Materials Transactions, 57(1), 1-4 (2016) u nf [43] DQ Trung, N Tu, PT Thang, PT Huy, A versatile approach to synthesise ll optically active hierarchical ZnS/ZnO heterostructures, International m oi Journal of Nanotechnology, 15(1-3), 222-232 (2018) z at nh [44] Ha Viet Anh, Nguyen Huu Cuong, Nguyen Tu, Luong Minh Tuan, Duong Xuan Nui, Nguyen Duc Dung, Nguyen Duc Trung Kien, Pham Thanh z gm @ Huy, Dao Xuan Viet, Understanding ferromagnetism in C-doped CdS: Monte Carlo simulation, Journal of Alloys and Compounds, 695, 1624- m co l 1630 (2017) [45] Le Minh Tung, Nguyen Xuan Cong, Le Thanh Huy, Nguyen Thi Lan, Vu an Lu Ngoc Phan, Nguyen Quang Hoa, Le Khanh Vinh, Nguyen Viet Thinh, Le n va ac th si 84 Thanh Tai, Duc-The Ngo, Kristian Mølhave, Tran Quang Huy, Anh-Tuan Le, Synthesis, Characterizations of Superparamagnetic Fe3O4–Ag Hybrid Nanoparticles and Their Application for Highly Effective Bacteria Inactivation, Journal of Nanoscience and Nanotechnology, 16(6), 59025912 (2016) [46] Nguyen Dang Phu, Luc Huy Hoang, Phạm Khac Vu, Xiang-Bai Chen, Hua Chiang Wen, Wu Ching Chou, Control of crystal phase of BiVO4 nanoparticles synthesized by microwave assisted method, Journal of Materials Science: Materials in Electronics, 27 (6), 6452-6456 (2016) lu an [47] Luc Huy Hoang, Nguyen Dang Phu, Heng Peng, Xiang-Bai Chen, High n va photocatalytic activity N-doped Bi2WO6 nanoparticles using a two-step to microwave-assisted and hydrothermal synthesis, Journal of Alloys and gh tn Compounds, 744, 228-233 (2018) p ie [48] Luc Huy Hoang, Nguyen Dang Phu, Pham Do Chung, Peng-Cheng Guo, Xiang-Bai Chen, Wu Ching Chou, Photocatalytic activity enhancement of nl w Bi2WO6 nanoparticles by Gd-doping via microwave assisted method, d oa Journal of Materials Science: Materials in Electronics 28 (16), 12191- an lu 12196 (2017) va [49] A Fujishima, K Honda, Electrochemical photolysis of water at a u nf semiconductor electrode, Nature, 238, 37-38 (1972) ll [50] T An, J Liu, G Li, S Zhang, H Zhao, X Zeng, G Sheng, J Fu, Structural m oi and photocatalytic degradation characteristics of hydrothermally treated z at nh mesoporous TiO2, Applied Catalysis A: General, 350, 237-243 (2008) [51] A Banisharif, A.A Khodadadi, Y Mortazavi, A.A Firooz, J Beheshtian, S z gm @ Agah, S Menbari, Highly active Fe2O3-doped TiO2 photocatalyst for degradation of trichloroethylene in air under UV and visible light l Environmental, 165, 209-221 (2015) m co irradiation: Experimental and computational studies, Applied Catalysis B: an Lu [52] K Nagaveni, M.S Hegde, G Madras, Structure and Photocatalytic Activity of n va ac th si 85 Ti-xMxO2±δ (M = W, V, e, Zr, Fe, and u) Synthesized by Solution Combustion Method, The Journal of Physical Chemistry B, 108, 2020420212 (2004) [53] Z.M El-Bahy, A.A Ismail, R.M Mohamed, Enhancement of titania by doping rare earth for photodegradation of organic dye (Direct Blue), Journal of Hazardous Materials, 166 138-143 (2009) [54] T.M Khedr, S.M El-Sheikh, A Hakki, A.A Ismail, W.A Badawy, D.W Bahnemann, Highly active non-metals doped mixed-phase TiO2 for photocatalytic oxidation of ibuprofen under visible light, Journal of lu an Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 346 530-540 (2017) n va [55] Xuejun Zou, Yuying Dong, Xiaodong Zhang, Yubo Cui, Synthesize and to characterize of Ag3VO4/TiO2 nanorods photocatalysts and its gh tn photocatalytic activity under visible light irradiation, Applied Surface p ie Science, 366, 173–180 (2016) [56] K Qi, B Cheng, J Yu, W Ho, A review on TiO2-based Z-scheme nl w photocatalysts, Chinese Journal of Catalysis, 38, 1936-1955 (2017) d oa [57] J.Y Lee, W.-K Jo, Heterojunction-based two-dimensional N-doped an lu TiO2/WO3 composite architectures for photocatalytic treatment of u nf (2016) va hazardous organic vapor, Journal of Hazardous Materials, 314, 22-31 ll [58] Y Gong, X Quan, H Yu, S Chen, H Zhao, Enhanced photocatalytic m oi performance of a two-dimensional BiOIO3/g-C3N4 heterostructured z at nh composite with a Z-scheme configuration, Applied Catalysis B: Environmental, 237, 947-956 (2018) z gm @ [59] Y Song, J Gu, K Xia, J Yi, H Chen, X She, Z Chen, C Ding, H Li, H l m co Xu, Construction of 2D SnS2/g-C3N4 Z-scheme composite with superior visible-light photocatalytic performance, Applied Surface Science, 467- an Lu 468, 56-64 (2019) n va ac th si 86 [60] G Long, J Ding, L Xie, R Sun, M Chen, Y Zhou, X Huang, G Han, Y Li, W Zhao, Fabrication of mediator-free g-C3N4/Bi2WO6 Z-scheme with enhanced photocatalytic reduction dechlorination performance of 2,4DCP, Applied Surface Science, 455, 1010-1018 (2018) [61] N Li, Y Tian, J Zhao, J Zhang, W Zuo, L Kong, H Cui, Z-scheme 2D/3D gC3N4@ZnO with enhanced photocatalytic activity for cephalexin oxidation under solar light, Chemical Engineering Journal, 352, 412-422 (2018) [62] J Zhang, J Fu, Z Wang, B Cheng, K Dai, W Ho, Direct Z-scheme porous g-C3N4/BiOI heterojunction for enhanced visible-light photocatalytic lu an activity, Journal of Alloys and Compounds, 766, 841-850 (2018) n va [63] B Chai, C Liu, J Yan, Z Ren, Z.-j Wang, In-situ synthesis of WO3 nanoplates to anchored on g-C3N4 Z-scheme photocatalysts for significantly enhanced gh tn photocatalytic activity, Applied Surface Science, 448, 1-8 (2018) p ie [64] Z Xie, Y Feng, F Wang, D Chen, Q Zhang, Y Zeng, W Lv, G Liu, Construction of carbon dots modified MoO3/g-C3N4 Z-scheme nl w photocatalyst with enhanced visible-light photocatalytic activity for the d oa degradation of tetracycline, Applied Catalysis B: Environmental, 229, 96- an lu 104 (2018) va [65] R He, J Zhou, H Fu, S Zhang, C Jiang, Room-temperature in situ u nf fabrication of Bi2O3/g-C3N4 direct Z-scheme photocatalyst with enhanced ll photocatalytic activity, Applied Surface Science, (2017) m oi [66] A Thomas, X Wang, K Maeda, M Antonietti, Preparation and z at nh characterization of metal-free graphitic carbon nitride film photocathodes for light-induced hydrogen evolution, Nature Materials, 8, pp 76-80 z gm @ (2009) [67] S Cao, J Yu, g-C3N4-based photocatalysts for hydrogen generation, The l m co journal of physical chemistry letters, 5(12), pp 2101-2107, (2014) [68] X J Wang, W Y Yang, F T Li, Y Bin Xue, R H Liu, and Y J Hao, In microwave-assisted synthesis of an Lu situ porous N-TiO2/g-C3N4 n va ac th si 87 heterojunctions with enhanced visible-light photocatalytic properties, Ind Eng Chem Res., vol 52, no 48, 17140–17150 (2013) [69] S Zhou, Y Liu, J Li, Y Wang, G.Jiang, Z Zhao, D Wang, A Duan, J Liu and Y.Wei (2014), Facile in situ synthesis of graphitic carbon nitride (g-C N )-N-TiO heterojunction as an efficient photocatalyst for the selective photoreduction of CO to CO, Appl Catal B Environ., 158–159, 20–29 (2014) [70] S M Pourmortazavi, M Rahimi-Nasrabadi, M Khalilian-Shalamzari, H R Ghaeni, and Hajimirsadeghi, Facile Chemical Synthesis and lu an Characterization of Copper Tungstate Nanoparticles, Journal of Inorganic n va and Organometallic Polymers and Materials, 24(2), 333–339, (2013) BiFeO3/CuWO4 heterojunction with enhanced photocatalytic performance gh tn to [71] H Ramezanalizadeh, F Manteghi, Design and development of a novel p ie for the degradation of organic dyes, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 338, 60-71 (2017) nl w [72] L Ma, J Su, M Liu, L Zhang, Y Li, L Guo, Enhanced photocatalytic d oa activity over a novel CuWO4/Cu1−xZn xWO4/ZnWO4 hybrid material with va (2016) an lu sandwiched heterojunction, Journal of Materials Research, 31, 1616-1621 u nf [73] P K Pandey, N S Bhave, and R B Kharat, Spray deposition process of ll polycrystalline thin films of CuWO4 and study on its photovoltaic m oi electrochemical properties, Materials Letters, 59 (24–25), 3149-3155 z at nh (2005) [74] M Kim, S Hwang and J Yu, Novel ordered nanoporous graphitic C3N4 as a z Chem., 17, 1656–1659 (2007) l gm @ support for Pt–Ru anode catalyst in direct methanol fuel cell, J Mater m co [75] X Li, J Zhang, L Shen, Preparation and characterization of graphitic carbon nitride through pyrolysis of melamine, Applied Physics A, 94 (2), 387–392 an Lu (2009) n va ac th si PL-1 PHỤ LỤC Phụ lục Bảng giá trị C/Co TC theo th i gian t (phút) Bảng giá trị C/Co TC theo th i gian t (phút) vật liệu CCN-x-530 (x = 5%; 10%; 15%; 20%) Thời C/Co gian CCN-5-530 CCN-10-530 CCN-15-530 CCN-20-530 1 1 30 0,797 0,797 0,722 0,788 60 0,623 0,634 0,555 0,603 90 0,478 0,499 0,431 0,497 120 0,374 0,377 0,286 0,351 150 0,351 0,328 0,208 0,276 0,334 0,310 0,194 0,255 (phút) lu an n va gh tn to p ie 180 w oa nl Bảng giá trị C/Co TC theo th i gian t (phút) vật liệu g- C3N4 CuWO4 d C/Co g-C3N4 CuWO4 1 0,714 0,902 0,553 0,735 0,419 0,631 0,384 0,523 z at nh z 120 oi 90 m 60 ll 30 u nf va an lu Thời gian (phút) @ 180 0,312 0,480 0,472 m co l 0,390 gm 150 an Lu n va ac th si PL-2 Bảng giá trị C/Co TC theo th i gian t (phút) vật liệu CCN-15-T (T = 500, 530, 560 oC) Thời gian Co/C lu an n va CCN-15-500 CCN-15-530 1 30 0,764 0,722 0,869 60 0,560 0,555 0,633 90 0,411 0,431 0,556 120 0,368 0,286 0,447 150 0,261 0,208 0,434 180 0,246 0,194 0,357 CCN-15-560 p ie gh tn to (phút) d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si PL-3 Phụ lục Bảng giá trị ln (Co/C) TC theo th i gian t (phút) Bảng giá trị ln (Co/C) TC theo th i gian t (phút) vật liệu CCN-x-530 (x = 5; 10; 15; 20) Thời ln (Co/C) gian CCN-5-530 CCN-10- CCN-15- 530 530 (phút) CCN-20-530 lu an n va 0 0 30 0,227 0,227 0,326 0,238 60 0,473 0,456 0,586 0,506 90 0,738 0,695 0,842 0,669 120 0,983 0,976 1,252 1,047 150 1,047 1,115 1,570 1,287 180 1,097 1,171 1,640 1,366 p ie gh tn to nl w Bảng giá trị ln (Co/C) TC theo th i gian t (phút) vật liệu oa CCN-15-T (T = 500, 530, 560 oC) ln (Co/C) d Thời gian CCN-15-530 CCN-15-560 0 0,269 0,326 0,146 0,589 0,457 ll u nf oi m 30 CCN-15-500 va an lu (phút) 0,580 90 0,889 120 1,000 150 1,343 1,570 180 1,402 1.640 z at nh 60 0,587 1,252 0,805 z 0,842 @ 1,030 m co l gm 0,835 an Lu n va ac th si PL-4 Phụ lục Bảng giá trị C/C0 TC theo th i gian t (phút) m u Composite CCN-15-530 s dụng chất dập tắt Thời gian Co/C lu an n va (phút) Mẫu trắng BQ DMSO TBA EDTA 1 1 30 0,722 0,809 0,704 0.556 0,946 60 0,555 0,766 0,649 0,556 0,925 90 0,431 0,765 0,527 0,471 0,900 120 0,286 0,653 0,525 0,443 0,879 150 0,208 0,599 0,446 0,432 0,872 180 0,194 0,580 0,359 0,401 0,865 p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si PL-5 Phụ lục Bảng giá trị C/C0 TC theo th i gian t (phút) m u Composite CCN-15-530 giá trị pH khác Thời gian (phút) C/C0 lu an pH = 4,5 pH = 6,0 pH = 7,0 pH = 7,5 pH = 9,0 1 1 1 30 0,786 0,724 0,710 0,735 0,735 0,735 60 0,723 0,723 0,523 0,613 0,678 0,724 90 0,641 0,651 0,421 0,449 0,564 0,724 120 0,543 0,541 0,297 0,317 0,425 0,712 150 0,449 0,432 0,243 0,245 0,375 0,672 180 0,412 0,344 0,154 0,186 0,268 0,668 n va pH = 3,0 p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si PL-6 Phụ lục Bảng giá trị C/Co TC vật liệu Composite CCN-15-530 sau hai lần thu hồi C/Co Th i gian lu an Lần Lần Lần 1 30 0,722 0,799 0,851 60 0,555 0,625 0,737 90 0,431 0,565 0,65 120 0,286 0,325 0,551 150 0,208 0,301 0,48 180 0,194 0,297 0,366 n va (phút) p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si