(Luận văn) khảo sát thành phần hóa học của cao ethyl acetate lá cây ô môi (cassia grandis l f) họ vang (caesalpiniaceae)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP HỒ CHÍ MINH KHOA HĨA  KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP CỬ NHÂN HÓA HỌC CHUYÊN NGÀNH HÓA HỮU CƠ lu an n va gh tn to KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CỦA p ie CAO ETHYL ACETATE LÁ CÂY Ô MÔI oa nl w (Cassia grandis L.f) d HỌ VANG (CAESALPINIACEAE) ll u nf va an lu Th.S PHÙNG VĂN TRUNG oi m Giáo viên hướng NGUYỄN THỊ KHÁNH CHI z Sinh viên thực hiện: z at nh dẫn: m co l gm @ an Lu n va THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH-2012 ac th si NHẬN XÉT CỦA GV NHẬN XÉT CỦA CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG lu an NHẬN XÉT CỦA GIÁO VIÊN PHẢN BIỆN va n gh tn to p ie nl w d oa an lu u nf va NHẬN XÉT CỦA GIÁO VIÊN HƯỚNG DẪN ll m oi z at nh z @ l gm m co an Lu n va ac th si LỜI CẢM ƠN Luận văn thực phịng Hóa Học Các Hợp Chất Thiên Nhiên – Viện Cơng Nghệ Hóa Học – Viện Khoa học Công Nghệ Việt Nam; số Mạc Đĩnh Chi, phường Bến Nghé, quận 1, TP.Hồ Chí Minh; năm 2011 – 2012 Với lòng trân trọng biết ơn sâu sắc, em xin gửi lời cảm ơn đến: PGS.TS Nguyễn Ngọc Hạnh Cô truyền đạt cho em kiến thức chuyên môn, động viên ln tạo điều kiện tốt để em hồn thành khóa luận lu an ThS Phùng Văn Trung va n Thầy truyền đạt cho em kiến thức chuyên mơn, tận tình hướng dẫn kỹ tn to thuật kinh nghiệm quý báu đầy tâm huyết ie gh suốt trình thực luận văn p Quý thầy cô Ban Giám Hiệu trường Đại Học Sư Phạm TP.HCM, Ban chủ nl w nhiệm Khoa, Khoa Hóa-Tổ Hóa Hữu Cơ, tất quý thầy cô giáo trang d oa bị cho em kiến thức tảng vững suốt thời gian học an lu trường, niên khóa 2008-2012 va Các anh chị ThS Ngô Quốc Luân, ThS Phan Nhật Minh, CN Nguyễn ll u nf Tấn Phát, CN Nguyễn Trung Kiên, CN Võ Thị Bé, anh chị cao học viên oi m trường Đại học Cần Thơ bạn thực đề tài luận văn phịng Hố q trình học tập z at nh Học Các Hợp Chất Thiên Nhiên, năm 2011 – 2012 giúp đỡ em suốt z Cuối cảm ơn gia đình giúp đỡ, động viên, tạo điều @ m co l văn gm kiện từ vật chất đến tinh thần cho học tập, nghiên cứu hoàn thành luận an Lu n va ac th si DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC TỪ VIẾT TẮT Viết đầy đủ CHCl3 Chloroform đđ Đậm đặc EtOAc Ethyl acetate EtOH Ethanol MeOH Methanol COSY Correlation Spectroscopy lu Chữ viết tắt an n va p ie gh tn to Nuclear Magnetic Resonance nl w NMR Heteronuclear Multiple Bond Correlation d oa HMBC Heteronuclear Single Quantum Correlation Coupling constant ll u nf va an J lu HSQC Melting point oi m mp z at nh Parts per million Rf Retention factor s Singlet d Doublet dd Doublet of doublet z ppm m co l gm @ an Lu n va ac th si Triplet m Multiplet TLC Thin Layer Chromatography UV Ultra Violet δ Chemical shift A Analysis T Technical STT Số thứ tự SKBM Sắc ký mỏng SKC Sắc ký cột lu t an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.1: Các phân đoạn sau sắc ký cột cao EtOAc 35 Bảng 4.1: Dữ liệu phổ 1H-NMR, 13C-NMR, HMBC Cg01 42 Bảng 4.2: Dữ liệu phổ 1H-NMR, 13C-NMR, HSQC Cg01 43 Bảng 4.3: So sánh liệu phổ 1H-NMR, 13C-NMR Cg01 với tài liệu tham khảo 44 lu an Bảng 4.4: Dữ liệu phổ 1H-NMR, 13C-NMR, HMBC Cg02 50 va n Bảng 4.5: Dữ liệu phổ 1H-NMR, 13C-NMR, HSQC, COSY Cg02 51 gh tn to Bảng 4.6: So sánh liệu phổ 1H-NMR, 13C-NMR Cg02 với tài liệu p ie tham khảo 53 d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC CÁC HÌNH, SƠ ĐỒ Hình 1.1: Cây mơi ……………………………………………… 13 Hình 1.2: Hoa mơi …………………………………………………… 13 Hình 1.3: Quả hạt mơi …………………………………………………14 Hình 4: Lá mơi nhìn từ mặt mặt ……………………… 14 Hình 3.1: Chất Cg01 ……………………………………………………… 36 lu Hình 3.2: Bản mỏng vết Cg02 …………………………………………36 an n va Hình 3.3: Chất Cg02 ……………………………………………………… 37 tn to Hình 3.4: Bản mỏng vết Cg02 …………………………………………37 ie gh Hình 4.1: Một số tương quan HMBC vòng A Cg01 ………… 40 p Hình 4.2: Một số tương quan HMBC vịng B Cg01 ………… 41 oa nl w Hình 4.3: Tương quan HMBC vòng A Cg02 ………………… 47 d Hình 4.4: Một số tương quan HMBC vịng B Cg02 ………… 48 lu va an Hình 4.5: Một vài tương quan HMBC gốc đường Cg02 ………49 u nf Sơ đồ 3.1: Quy trình tổng quát chiết tách hợp chất hữu …………… 34 ll Sơ đồ 3.2: Quy trình lập tinh chế hợp chất …………………… 38 oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC Phụ lục 1: Phổ 1H-NMR Cg01 60 Phụ lục 2: Phổ 13C-NMR Cg01 61 Phụ lục 3: Phổ HMBC Cg01 62 Phụ lục 4: Phổ HSQC Cg01 63 Phụ lục 5: Phổ 1H-NMR Cg02 64 lu Phụ lục 6a: Phổ 13C-NMR dãn rộng Cg02 65 an n va Phụ lục 6b: Phổ 13C-NMR dãn rộng Cg02 66 tn to Phụ lục 6c: Phổ 13C-NMR dãn rộng Cg02 67 ie gh Phụ lục 7: Phổ HMBC Cg02 68 p Phụ lục 8: Phổ HSQC Cg02 69 d oa nl w Phụ lục 9: Phổ COSY Cg02 70 ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si LỜI MỞ ĐẦU Với điều kiện khí hậu nhiệt đới gió mùa thay đổi theo địa hình, điều làm cho nước ta có hệ thực vật vô phong phú đa dạng Và giới cỏ thiên nhiên có mn vàn bí ẩn với khả chữa bệnh diệu kỳ Từ xa xưa, người sử dụng nhiều loại cỏ hợp chất trích ly từ cỏ để làm thuốc chữa bệnh y học cổ truyền Nhiều thuốc có giá trị mà ngày khám phá phần Trong đó, đa số hoạt chất sử dụng làm thuốc y học đại hợp chất có lu nguồn gốc từ tự nhiên an n va Với ưu điểm chứa nhiều loại biệt dược quý không gây tác tn to dụng phụ, nên xu quay trở với dược phẩm có nguồn gốc thiên nhiên Cây ô môi Cassia grandis L.f số dược liệu sử p ie gh ngày phát triển w dụng từ lâu y học dân gian ngâm rượu làm thuốc tiêu, bổ giúp ăn oa nl ngon cơm, đỡ đau lưng, đau người, có tác dụng nhuận tràng Lá tươi giã nát d lấy nước xát vào nơi hắc lào, lở ngứa, hạt ô môi nguyên liệu để chế gôm va an lu dùng công nghiệp dược phẩm [2], [3] u nf Dựa vào hiểu biết trên, chọn thực đề tài “KHẢO ll SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CỦA CAO ETHYL ACETATE LÁ CÂY Ô m oi MÔI (Cassia grandis L.f)” Vì điều kiện có hạn nên chúng tơi tập trung z at nh quan tâm đến cao ethyl acetate với mong muốn chiết xuất chất có hoạt tính sinh học, góp phần nhỏ vào việc nâng cao sức khỏe người, z đồng thời, góp phần làm sáng tỏ thành phần hóa học ô môi @ m co l nguyên thực vật gm Cassia grandis L.f, từ giúp cho việc khai thác sử dụng hợp lý nguồn tài an Lu n va ac th si MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH, SƠ ĐỒ DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC LỜI MỞ ĐẦU lu CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN VỀ Ô MÔI an 1.1 n va GIỚI THIỆU THỰC VẬT [2], [3] 12 PHÂN LOẠI KHOA HỌC: 12 1.1.2 MÔ TẢ CHUNG [2], [3] 12 ie gh tn to 1.1.1 p 1.1.3 PHÂN BỐ VÀ SINH THÁI [2], [3] 13 oa nl w 1.1.4 MỘT SỐ HÌNH ẢNH: 13 Y HỌC DÂN GIAN[2], [3] 14 1.3 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU 15 d 1.2 va an lu ll u nf 1.3.1 THÀNH PHẦN HÓA HỌC 15 oi m 1.3.2 HOẠT TÍNH SINH HỌC 27 PHÂN LẬP VÀ TINH CHẾ CÁC HỢP CHẤT [4] 29 z 2.1 z at nh CHƯƠNG 2: PHƯƠNG PHÁP @ l gm 2.1.1 PHƯƠNG PHÁP CHIẾT 29 m co 2.1.2 PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ BẢN MỎNG (TLC) 29 an Lu 2.1.3 PHƯƠNG PHÁP TINH CHẾ 30 n va ac th si TÀI LIỆU THAM KHẢO • TIẾNG VIỆT [1] Đào Huy Phong (2011), Luận văn thạc sĩ hóa học “Nghiên cứu thành phần hóa học Ơ Mơi Cassia grandis L.f Họ Vang (Caesalpiniaceae)” , Trường Đại học Cần Thơ, trang 36-50 [2] Đỗ Huy Ích, Đặng Quang Chung, Bùi Xuân Chương, Nguyễn Thượng Dong, Đỗ Trung Đàm, Phạm Văn Hiền, Vũ ngọc Lộ, Phạm Duy Mai, lu Phạm Kim Mãn, Đoàn Thị Thu, Nguyễn Tập, Trần Toàn (2003), Viện an Dược Liệu, Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam, tập II, va n Nhà xuất Khoa Học Kỹ Thuật, trang 495-496 to gh tn [3] Đỗ Tất Lợi (2004), Những thuốc vị thuốc Việt Nam, NXB p ie Y học, trang 909 [4] Nguyễn Kim Phi Phụng (2007), Phương pháp cô lập hợp chất oa nl w hữu cơ, Nhà xuất Đại học Quốc gia TP Hồ Chí Minh, trang 151-280 d an lu [5] Nguyễn Kim Phi Phụng (2005), Phổ NMR sử dụng phân 11-353 ll u nf va tích hữu cơ, Nhà xuất Đại học Quốc gia TP Hồ Chí Minh, trang oi m • TIẾNG NƯỚC NGOÀI z at nh [6] A G González, J Bermejo, E Valencia (1996), A new C6-C3 compound from Cassia grandis, Planta Medica, 62(2), pp 176- z gm @ 177 l [7] Caceres A, Lopez BR, Giron MA, Logemann H (1993), Plants m co used in Guatemala for the treatment of dermatophytic infections of Ethnopharmacol, 31(3), pp 263-76 an Lu Screening for antimycotic activity of 44 plant extracts, Journal n va ac th si [8] C D Daulatabad, K M Hosamani, V A Desai, K R Alagawadi (1987), Cyclopropennoid fatty acids in leguminosae oils, Journal of the American Oil Chemist’s Society, 64(10), pp 1423 [9] Clippel, Joscineia Kelli, Carmo, Hallan Nunes Chamon do, Nascimento, Luis Cláudio Zanette, Cuzzuol, Geraldo Rogério Faustini (2008), Análise qmica em órgãos de reserva de algumas herbáceas e arbóreas ocorrentes na flora Espírito Santo, Acta Botanica Brasilica, 22(4), pp 1057-1067 [10] Danny E García y Maria G Medina (2006), Composición qmica, metabolitos secundarios, valor nutritivo y aceptabilidad lu an relativa de diez a1rboles forrajeros, Zootecnia Trop, 24(3), pp va 233-250 n Sánchez, Dr C Orlando Mastínez Yero, Dr C Felipe Pérez p ie gh tn to [11] Dr C Emilio Montejo Cuenca, Dr C Melquiades Castanẽda Freeman, MSc Jorge Duvergel Rosseaux, MSc Waldo Ramírez Sánchez y Dra Yuniet Salgado Acosta (2005), Hemolizado y la nl w oa canãndonga (Cassia grandis) como reconstituyente en la d desnutrición de los terneros (The use of homolyzed and lu (Cassia grandis) os reonstituent in calves’ va an Canandonga malnutrition), Revista Electrónica de Veterinaria REDVET, 6(9), ll u nf pp 1-7 m oi [12] Harsha Joshi, Viendra P Kapoor (2003), Cassia grandis Linn F z at nh seed galactomannan: structural and crystallographical studies, Carbohydrate Research, 338(18), pp 1907-1912 z @ [13] Ibadur Rahman Siddiqui, Mithiles Singh, Dipti Gupta, Jagdamba gm grandis, Natural Product Letters, 2(2), pp 83-90 m co l Singh (1993), Anthraquinone O-β-D-glucosides from Cassia an Lu [14] Juana Tillán Capó, Jorge Rodriguez Chanfrau, Juan Miguel Gómez Mirabal, Zenia Prado Rz y Sara Aguero Fernández, (2004), n va ac th si Actividad antianémica de la Cassia grandis L, Rev Cubana Farm, 38(3), pp 1-1 [15] MA Awal, Syed Ashrafuzzaman, E Ekramul Haque (2009), Studies on antibacterial activity and Brine Shrimp toxicity of leaf extract of Cassia grandis, Bangladesh Journal of Medical Microbiology, 3(1), pp 17-19 [16] Meennarani, S B Khlidhar (1998), Chemical Examination Of The Stems Of Cassia grandis L, Indian Journal of Pharmaceutical Sciences, 60(1), pp 59 lu [17] Pino J A (2010), Volatile compounds of Cassia grandis L f an Fruit from Cuba, The Journal of essential oil research, 22(6), pp va n 599-601 to gh tn [18] O.A.Eldahshan (2011), Isolation and structure Elucidation of Phenolic compounds of carob leaves grown in Egypt, Journal of p ie Biological Sciences, 3(1), pp 52-55 oa nl w [19] R.M.Coopoosamy, M.L.Magwa (2006), Antibacterial activity of aloe emodin and aloin A isolated from Aloe excelsa, African d an lu Journal of Biotechnology, Vol.5(11), pp 1092-1094 u nf va [20] R P Verma, K S Sinha (1994), An anthraquinone from Cassia grandis Linn, Natural Product Research, 5(2), pp 105-110 ll m oi [21] R P Verma, K S Sinha (1996), Anthraquinone β-D-glucoside z at nh from Cassia grandis, Indian Journal of Pharmaceutical Sciences, 34(4), pp 290-294 z gm @ [22] Sandesh R Lodha, Shrikant V Joshi, Bhavin A Vyas, Dr Shailesh A Shah, Megha S Kirve, Shweta S Salunke, Sheetal K Kadu, Manasi l m co V Rogye (2010), Evaluation of the effectiveness of Cassia grandis (Leguminosae) in the alleviation of carbon tetrachloride-induced an Lu acute hepatotoxicity in the rat, International Journal of Drug n va Formulation and Research, 1(3), pp 276-282 ac th si [23] Sandesh R Lodha, Shrikant V Joshi, Bhavin A Vyas, Mohini C Upadhye, Megha S Kirve, Shweta S Salunke, Sheetal K Kadu, Manasi V Rogye (2010), Assessment of the antidiabetic potential of Cassia grandis using an in vivo model, Origimal article, 1(3), pp 330-333 [24] V.K Mahesh, Rashmi Sharma, R.S Singh, S.K Upadhya (1984), Anthraquinones and kaemferol from Cassia species section Fistula, Journal of Natural Products, 47(4), pp 733 [25] Valencia, Emir Madinaveitia, A Bermejo, Jaime González, Antonio G Gupta, M P (1995), Alkaloids from Cassia grandis, lu an Fitoterapia, 66(5), pp 476-477 va n [26] Vandana Singh, Stuti Tiwari, Ajit Kumar Sharma, Rashmi Sanghi to tn (2007), Removal of lead from aqueous solutions using Cassia p ie gh grandis seed gum-graft-poly(methylmethacrylate), Journal of Colloid and Interface Science, 316(2),pp 224-232 nl w [27] Wandee Gritsanapan, Bamrung Tantisewie, Vichiara Jirawongse d oa (1981), Chemical constituents of Cassia timorensis and Cassia an lu grandis, ScienceAsia, 10, pp 189-190 va [28] Y S Srivastava, P C Gupta (1981), A new Flavonol Glycoside ll u nf from Seeds of Cassia grandis, Planta Med, 41(4), pp 400-2 oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 1: Phổ 1H-NMR Cg01 an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 2: Phổ 13C-NMR Cg01 an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 3: Phổ HMBC Cg01 an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 4: Phổ HSQC Cg01 an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 5: Phổ 1H-NMR Cg02 an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 6a: Phổ 13C-NMR dãn rộng Cg02 an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 6b: Phổ 13C-NMR dãn rộng Cg02 an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 6c: Phổ 13C-NMR dãn rộng Cg02 an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 7: Phổ HMBC Cg02 an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 8: Phổ HSQC Cg02 an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Phụ lục 9: Phổ COSY Cg02 an Lu n va ac th si