(Luận văn) khảo sát thành phần hóa học cao etyl axetat của lá cây núc nác oroxylum indicuml họ chùm ớt (bignoniaceae)

Nguyễn Thị Minh Trang Khóa luận tốt nghiệp BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐH SƯ PHẠM TP.HCM KHOA HÓA HỌC  KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP CỬ NHÂN HÓA HỌC Chuyên ngành Hóa Hữu lu an va n Tên đề tài: tn to p ie gh KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC oa nl w CAO ETYL AXETAT CỦA LÁ CÂY NÚC NÁC d OROXYLUM INDICUM L an lu ll u nf va Họ chùm ớt (Bignoniaceae) oi m SVTH: Th.S LÊ THỊ THU HƯƠNG z at nh GVHD: NGUYỄN THỊ MINH TRANG z 34106061 Niên khóa: 2008-2012 m co l gm @ MSSV: an Lu n va Tp.Hồ Chí Minh, tháng năm 2012 ac th si Nguyễn Thị Minh Trang Khóa luận tốt nghiệp LỜI CẢM ƠN Hồn thành khóa luận tốt nghiệp, em xin gửi lời biết ơn sâu sắc tới: Cô Lê Thị Thu Hương hướng dẫn tận tình, ln theo sát, cung cấp kiến thức,  động viên em suốt thời gian em thực đề tài khóa luận Cô Nguyễn Thị Ánh Tuyết, thầy Nguyễn Tiến Công, thầy Nguyễn Thụy Vũ,  thầy Trương Quốc Phú chia sẻ kinh nghiệm quý báu, tạo nhiều điều kiện giúp lu an em hồn thành khóa luận Cảm ơn chị Vũ Hoàng Thanh Phương, anh Văn Bá Lảnh, anh Lưu Kiến Toàn n va  to giúp đỡ nhiệt tình, truyền thụ kinh nghiệm quý báu từ ngày đầu em thực gh tn đề tài Cảm ơn bạn Nguyễn Vũ Mai Trang, Lê Thị Tú Trinh, Nguyễn Trần Bảo ie  p Huy, Nguyễn Thị Kim Liên giúp đỡ, chia sẻ, động viên lúc vui Cảm ơn bố mẹ giúp đỡ, động viên chỗ dựa tinh thần lớn giúp d oa  nl w buồn, gặp khó khăn thời gian thực đề tài an lu tơi hồn thành khóa luận tốt nghiệp ll u nf va Xin gửi lời chúc tốt đẹp tới tất người! m oi Chân thành cảm ơn z at nh Nguyễn Thị Minh Trang z m co l gm @ an Lu n va ac th si Nguyễn Thị Minh Trang Khóa luận tốt nghiệp CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT TRONG BÀI KHÓA LUẬN s (singlet) : mũi đơn d (doublet) : mũi đôi dd (doublet- doublet) : mũi đôi - đôi m (multiplet) : mũi đa J : số ghép lu NMR (Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy) an n va : phổ cộng hưởng từ hạt nhân HSQC (Heteronuclear Single Quantum Coherence) ie gh tn to DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer) p : tương quan H-C qua nối w oa nl HMBC (Heteronuclear Multiplet Bond Coherence) d : tương quan H-C qua 2, nối ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si Nguyễn Thị Minh Trang Khóa luận tốt nghiệp DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1: Các cao phân đoạn 18 Bảng 2: Sắc ký cột silica gel cao etyl axetat 18 Bảng 3: Sắc kí cột phân đoạn EA.2 19 Bảng 4: Sắc kí cột phân đoạn EA.2.2 20 Bảng 5: Sắc kí cột phân đoạn EA.4 20 Bảng 6: Sắc ký cột phân đoạn EA.4.2 21 Bảng Số liệu phổ 1H 13C-NMR hợp chất OI-1 28 Bảng Số liệu phổ 1H 13C-NMR hợp chất OI-2 chất so 32 DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH lu an n va Hình 1: Cây núc nác Hình 2: Lá núc nác Hình 3: Quả núc nác tn to ie gh DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ p Sơ đồ 1: Sơ đồ điều chế cao phân đoạn 23 Sơ đồ 2: Sơ đồ cô lập OI-1 từ phân đoạn EA.2 24 Sơ đồ 3: Sơ đồ cô lập OI-2 từ phân đoạn EA.4 25 d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si MỤC LỤC LỜI MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 MÔ TẢ THỰC VẬT [1] 1.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH: 1.3 NGHIÊN CỨU VỀ THÀNH PHẦN HÓA HỌC : CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 17 2.1 NGUYÊN LIỆU, HÓA CHẤT VÀ THIẾT BỊ: 17 2.1.1 NGUYÊN LIỆU: 17 2.1.2 HÓA CHẤT: 17 2.1.3 THIẾT BỊ: 17 lu an n va 2.2 ĐIỀU CHẾ CAO THÔ: 17 2.3 CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT TỪ CAO ETYL AXETAT: 18 2.3.2 SẮC KÌ CỘT CHO PHÂN ĐOẠN EA.4: 20 gh tn to 2.3.1 SẮC KÍ CỘT CHO PHÂN ĐOẠN EA.2: 19 p ie CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 26 w 3.1 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT OI-1: 26 oa nl 3.2 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT OI-2: 29 d CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT 32 KẾT LUẬN: 32 4.2 ĐỀ XUẤT: 33 u nf va an lu 4.1 TÀI LIỆU THAM KHẢO 34 ll oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th Trang si LỜI MỞ ĐẦU Nước ta nước có khí hậu nhiệt đới gió mùa, lồi mọc phong phú, đa dạng Chính phong phú, đa dạng tạo điều kiện thuận lợi cho ngành hóa học hợp chất thiên nhiên phát triển mạnh mẽ, góp phần lớn vào phát triển y học, chăm sóc sức khỏe người Cây núc nác (Oroxylum indicum L.) phân bố rộng rãi khắp nước ta, loài dễ sống có sinh sơi nảy nở dễ dàng Hạt vỏ núc nác có tác dụng chống lu viêm, chủ trị viêm gan nhiễm trùng, vàng da, viêm bàng quang, yết hầu sưng đau, an thấp chẩn (eczema), ung nhọt lở loét, chống dị ứng, làm thuốc nhiệt Với n va thuận lợi ni trồng nguồn dược liệu q tn to Ở Việt Nam nghiên cứu Oroxylum indicum L chưa nhiều chúng ie gh tơi chọn đề tài “Khảo sát thành phần hóa học cao etyl axetat núc nác p Oroxylum indicum L.” nhằm lập xác định cấu trúc hóa học số hợp chất w hữu có Hy vọng kết nghiên cứu mang lại hiểu biết thực tế sống d oa nl mặt hóa thực vật núc nác nhằm làm tăng giá trị ứng dụng vào ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th Trang si CHƯƠNG TỔNG QUAN MÔ TẢ THỰC VẬT [1] 1.1 Cây núc nác có tên khoa học: Oroxylum indicum L., thuộc chi Oroxylum, họ chùm ớt (Bignoniaceae) Tên thông thường: so đo thuyền, lin may, mộc hồ điệp, ngọc hồ điệp, ung ca (Lào-Vientian), k’nốc (Buôn Mê Thuột), vấn cố chỉ, bạch ngọc chỉ, nam hoàng bá, hoàng bá nam, thiêu tầng chỉ, bạch ngọc nhi, thiên trương (Vân Nam), triểu gian (Quảng Tây) Phân bố: Núc nác mọc hoang trồng khắp nước ta Ngoài ra, mọc Trung Quốc (Phúc Kiến), Quảng Tây, Vân Nam, Quý Châu, Tứ Xuyên, Hải Nam, lu an Quảng Đông), Malaysia, Ấn Độ, Lào, Campuchia va n Mô tả cây: tn to Cây cao 7-12m, cao tới 20-25m, thân nhẵn, phân nhánh, vỏ màu p ie gh tro xám bẻ có màu vàng nhạt d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu Hình 1: Cây núc nác n va ac th Trang si Lá to 2-3 lần kép lơng chim Lá chét hình bầu dục, nguyên, đầu nhọn, dài 7,5 – 15 cm, rộng – 6,5 cm Hình 2: Lá núc nác lu Hoa màu đỏ tím, to mẫm, mọc thành chùm đầu cành, dài tới 10cm, nhị an có nhị nhỏ va n Quả nang to, dài tới 50-80cm, rộng 5-7cm, chứa hạt, bao quanh có to p ie gh tn màng mỏng, nóng trong, hình chữ nhật d oa nl w ll u nf va an lu oi m z Thu hái [1] z at nh Hình 3: Quả núc nác @ m co l lấy hạt lại phơi khô gm Muốn thu hoạch hạt, đợi tới cuối thu sang đơng, hái lấy chín, phơi khơ, mổ Vỏ núc nác thu hoạch gần quanh năm, tốt vào mùa xuân hạ khô Không phải chế biến khác an Lu Thường đẽo vỏ cịn sống, nơi hạ Vỏ núc nác lấy dùng tươi hay phơi n va ac th Trang si Vỏ núc nác màu nâu nhạt, có nhiều sẹo cuống cũ, nhiều đám nhỏ lên, mặt tươi có màu vàng nhạt, khơng mùi, vị đắng, hắc Hạt núc nác hình bầu dục, mỏng, dẹt ba phía, vỏ ngồi phát triển thành màng mỏng, trơng cánh bướm, màu trắng nâu nhạt, có đường gân từ hạt tỏa Chiều dài hạt cánh từ 4-7cm, rộng 2,5-4cm Nếu kể hạt khơng dài 1,5-2,5cm, rộng 1-2cm Khi bóc màng ngồi thấy rễ phơi mầm rõ, mỏng cánh bướm, dịn, khơng mùi, vị đắng 1.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH: Hạt dùng chữa ho lâu ngày, ho gà, viêm họng, viêm phế quản, đau gan, đau lu dày [15,21] an n va Vỏ núc nác có tác dụng rõ rệt chống dị ứng [5,10,11] to Núc nác tăng sức đề kháng thể số tác nhân bất lợi từ bên gh tn ngồi vào thể Độc tính vỏ núc nác thấp: LD 50 vỏ chuột nhắt p ie trắng 23ml dịch chiết vỏ núc nác 1kg thể trọng [1] Vỏ núc nác chữa ngoài, lỵ, thuốc bổ chất, chữa dị ứng bệnh ngồi da, cịn oa nl w dùng để nhuộm màu vàng d Vỏ có tác dụng chống chất độc tôm biển với giá trị LC 50 10,0μg/ml an lu 36,0μg/ml, có hoạt tính chống lại vi khuẩn Gram (-) Gram (+) với giá trị MIC tương u nf va ứng 4,0mg/ml 8,0mg/ml [7] ll Vỏ rễ có tác dụng chống ung thư , chống vi trùng, chống viêm, chống oi m oxi hóa [9,15] [9,14] z at nh Các flavovoid vỏ hạt có tác dụng chữa nhiều bệnh đau dày, tiêu chảy, kiết lỵ, chảy mồ hôi, cầm máu, hạ sốt, thấp khớp, kháng viêm, chống co z gm @ thắt.[5,7,8,10,11,12] Trong y học Ấn Độ, núc nác sử dụng để phòng rối loạn gan Các dịch l m co trích khác Oroxylum indicum L có hoạt tính chống độc gan [17] Ở nước ta, Viện Dược liệu thuộc y tế Việt Nam có đưa dạng chế phẩm an Lu “nunaxin” viên 0,25g từ hỗn hợp flavonoid (cao núc nác) Nghiên cứu cho thấy[21]: n va ac th Trang si • Chế phẩm có tác dụng chống chống phản vệ thỏ chuột lang uống vòng ngày liền • Chống viêm dị ứng thỏ chuột cống trắng • Khơng có biểu độc tính Viện dược liệu đề nghị dùng chế phẩm “nunaxin” bệnh mề đay sơ phát mạn tính, vảy nến, hen phế quản trẻ em thể nhẹ trung bình Khơng định cho trường hợp dị ứng nặng cấp diễn [21] Một số thuốc dân gian [21]: Ngoài da lở ngứa, bệnh tổ đĩa ngứa lòng bàn tay, bệnh giang mai lở loét: vỏ núc nác, khúc khắc vị 30g sắc uống hàng ngày Chữa đau dày: dùng vỏ núc nác, sấy khô tán thành bột mịn Ngày uống lu an lần, lần 2-3g n va Chữa kiết lỵ, đau dày ợ hơi, ợ chua: dùng hạt Núc nác phơi khô tán thành Chữa viêm phế quản, ho lâu ngày: Mộc hồ điệp 10g, đường phèn hay kẹo gh tn to bột mịn sắc uống ngày 8-10g p ie mạch nha 30g, nước 300ml, sắc 200ml Chia lần uống ngày Chữa viêm đường tiết niệu, đái buốt máu: Vỏ núc nác, rễ cỏ tranh, mã đề nl w thứ nắm, sắc nước uống d oa Chữa ho lâu ngày: 5-10g hạt núc nác, sắc nước tán bột uống an lu Chữa lở dị ứng sơn: Vỏ núc nác nấu cao, dùng uống bôi vào chỗ lở va Chữa viêm khí quản cấp tính, ho gà: dùng mộc hồ điệp 4g, an nam tử 12g, ll u nf cát cánh 6g, cam thảo 4g, tang bạch bì 12g, khoản đơng hoa 12g Sắc lấy nước, thêm oi m 60g đường phèn vào hòa tan, chia uống nhiều lần ngày z at nh Chữa sỏi thận, sỏi bàng quang: dùng vỏ núc nác 16g, chi tử (quả dành dành) 20g, mã đề thảo 20g, xương bồ 8g, mộc thông 12g, tỷ giải 30g, quế chi 4g, cam thảo z đất 20g; sắc nước, chia lần uống ngày vào lúc đói bụng @ NGHIÊN CỨU VỀ THÀNH PHẦN HÓA HỌC : l gm 1.3 Nghiên cứu thành phần hóa học Oroxylum indicum L cho thấy vỏ m co hạt chứa ancaloit, tanin số dẫn xuất flavonoid dạng tự hay heterozit an Lu chất đắng kết tinh oroxylin Vỏ chứa tetuin (1), hạt chứa oroxylin chất dầu béo chứa 80.40% acid oleic, acid palmitic, acid stearic acid lignoceric [1] n va ac th Trang si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 2.2: Phổ 13C-NMR giãn rộng hợp chất OI-1 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 3.1: Phổ DEPT hợp chất OI-1 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 4.1: Phổ HSQC hợp chất OI-1 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 4.2: Phổ HSQC hợp chất OI-1 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 5.1: Phổ HMBC hợp chất OI-1 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 5.2: Phổ HMBC giãn rộng hợp chất OI-1 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 6.1: Phổ 1H-NMR hợp chất OI-2 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu Phụ lục 6.2: Phổ 1H-NMR hợp chất OI-2 n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu Phụ lục 7.1: Phổ 13C-NMR hợp chất OI-2 n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 7.2 Phổ 13C-NMR giãn rộng hợp chất OI-2 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục Phổ DEPT hợp chất OI-2 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 9.1 Phổ HSQC hợp chất OI-2 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 9.2 Phổ HSQC giãn rộng hợp chất OI-2 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 10.1 Phổ HMBC hợp chất OI-2 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va Phụ lục 10.2 Phổ HMBC giãn rộng hợp chất OI-2 ac th si