Nghiên cứu và phát triển cảm biến quang học nano vàng lai polyme ứng dụng phân tích một số hợp chất hữu cơ

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VN HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ NGUYỄN NHƯ SÁNG Nguyễn Như Sáng NGHIÊN CỨU VÀ PHÁT TRIỂN CẢM BIẾN QUANG HỌC HOÁ HỌC NANO VÀNG LAI POLYME ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ LUẬN VĂN THẠC SĨ NGÀNH HOÁ HỌC NĂM 2022 Hà Nội - Năm 2022 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VN HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ Nguyễn Như Sáng NGHIÊN CỨU VÀ PHÁT TRIỂN CẢM BIẾN QUANG HỌC NANO VÀNG LAI POLYME ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ Chuyên ngành : Hoá phân tích Mã số: 8440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ NGÀNH HỐ HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC : TS Nguyễn Thị Tuyết Mai PGS.TS Nguyễn Tuấn Dung Hà Nội - Năm 2022 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan đề tài nghiên cứu luận văn cơng trình nghiên cứu tơi dựa tài liệu, số liệu tơi tự tìm hiểu nghiên cứu Chính vậy, kết nghiên cứu đảm bảo trung thực khách quan Đồng thời, kết chưa xuất nghiên cứu Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực sai tơi hồn chịu trách nhiệm Hà Nôi, ngày … tháng … năm 2022 Tác giả luận văn ii LỜI CẢM ƠN Để hồn thành luận văn thạc sĩ này, tơi xin bày tỏ cảm kích đặc biệt tới cố vấn tôi, PGS.TS Nguyễn Tuấn Dung TS Nguyễn Thị Tuyết Mai - Những người định hướng, trực tiếp dẫn dắt cố vấn cho suốt thời gian thực đề tài nghiên cứu khoa học Xin chân thành cảm ơn giảng kiến thức quý báu mà hai cô truyền đạt Đồng thời, hai cô người cho lời khuyên vô quý giá kiến thức chuyên môn định hướng phát triển nghiệp Một lần nữa, xin gửi lời cảm ơn đến hai tất lịng biết ơn Tơi xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến thầy cô môn dạy dỗ suốt hai năm học vừa qua, đồng thời, xin gửi lời tri ân đến thầy ban Lãnh đạo, phịng Đào tạo phòng chức trực thuộc Học viện Khoa học Công nghệ giúp đỡ suốt q trình học tập nghiên cứu Tơi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến ông Nguyễn Văn Đức bà Đinh Thị Bích Liễu tồn thể đồng nghiệp thuộc công ty cổ phần Y học Rạng Đông tạo điều kiện giúp đỡ cơng việc cơng ty để tơi an tâm thực đề tài nghiên cứu Sau cùng, tơi xin tỏ lịng biết ơn đến cha mẹ, người thân bạn bè bên cạnh ủng hộ, động viên sống thời gian hoàn thành luận văn thạc sĩ Xin chân thành cảm ơn tất người! iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT v DANH MỤC BẢNG vi DANH MỤC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ vii MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 TỔNG QUAN TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU TRONG VÀ NGỒI NƯỚC 1.1.1 Tình hình nghiên cứu nước 1.1.2 Tình hình nghiên cứu quốc tế 1.2 NANO VÀNG – TÍNH CHẤT VÀ PHƯƠNG PHÁP CHẾ TẠO 11 1.2.1 Vật liệu nano vàng 11 1.2.2 Tính chất hạt nano vàng 12 1.2.3 Các phương pháp chế tạo nano vàng 16 1.3 PHƯƠNG PHÁP PHỔ TÁN XẠ RAMAN VÀ PHỔ TÁN XẠ RAMAN TĂNG CƯỜNG BỀ MẶT (SERS) 19 1.3.1 Phương pháp quang phổ tán xạ Raman 19 1.3.2 Phổ tán xạ Raman tăng cường bề mặt 23 1.4 KỸ THUẬT POLYME IN DẤU PHÂN TỬ 26 1.5 NHỮNG ẢNH HƯỞNG CỦA BISPHENOL A (BPA) LÊN SỨC KHOẺ CON NGƯỜI VÀ MÔI TRƯỜNG SỐNG 27 CHƯƠNG ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 28 2.1 ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU 28 2.2 NGUYÊN VẬT LIỆU 28 2.2.1 Hoá chất 28 2.2.2 Dụng cụ, thiết bị 29 2.3 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 29 2.3.1 Chế tạo nano vàng dạng 29 2.3.2 Chế tạo vật liệu nano vàng lai polyme in khuôn phân tử (AuNR@MIP) 31 iv 2.3.3 Phủ AuNR@MIP lớp polystyrene hình cầu 32 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 33 3.1 THIẾT KẾ VÀ ĐẶC TRƯNG TÍNH CHẤT CỦA ĐẾ SERS 33 3.1.1 Nghiên cứu chế tạo nano vàng dạng (AuNRs) 33 3.1.2 Đặc trưng vật liệu nano vàng lai AuNR@MIP 40 3.1.3 Đặc trưng vật liệu AuNR@MIP/PS 41 3.2 ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG TĂNG CƯỜNG TÍN HIỆU PHỔ TÁN XẠ RAMAN CỦA VẬT LIỆU AuNR@MIP/PS TRONG PHÂN TÍCH BPA 43 3.3 TÍNH CHỌN LỌC CỦA ĐẾ SERS AuNR@MIP/PS 47 3.4 ĐỘ ĐỒNG ĐỀU CỦA ĐỀ AuNR@MIP/PS 48 3.5 ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG TÁI SỬ DỤNG CỦA ĐẾ AuNR@MIP/PS 50 3.6 ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH BPA TRONG MẪU THỰC 52 KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT HƯỚNG NGHIÊN CỨU TIẾP THEO 54 KẾT LUẬN 54 HƯỚNG NGHIÊN CỨU TIẾP THEO 54 DANH MỤC CƠNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ 55 TÀI LIỆU THAM KHẢO 56 v DANH MỤC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT STT Tên viết tắt Tên tiếng Anh Tên tiếng Việt SERS Surface-Enhanced Raman Scattering Tán xạ Raman tăng cường bề mặt MIP Molecularly Imprinted Polymers Polyme in dấu phân tử SPR Surface Plasmon Resonance Hiệu ứng cộng hưởng plasmon bề mặt BPA Bisphenol A Bisphenol A TSPR Transverse surface plasmon resonance Cộng hưởng plasmon bề mặt theo trục ngang LSPR Longitudinal surface plasmon resonance Cộng hưởng plasmon bề mặt theo trục dọc LC Liquid Chomatography Sắc ký lỏng MS Mass Spectrometry Phổ khối lượng GC Gas Chromatography Sắc ký khí 10 LOD Limit of detector Giới hạn phát 11 RSD Relative Standard Deviation Độ lệch chuẩn tương đối 12 NR Nanorod Nano dạng 13 NP Nanoparticles Nano dạng cầu 14 AR Aspect Ratio Tỷ số cạnh dài/ngắn 15 EM Electro Magnetic Trường điện từ 16 FDA Food and Drug Administration Cơ quan quản lý thực phẩm thuốc Hoa Kì 17 EFSA European Food Safety Authority Cơ quan an toàn thực phẩm Châu Âu vi DANH MỤC BẢNG Bảng 2-1: Danh mục hoá chất 28 Bảng 2-2: Các điều kiện chế tạo nano vàng dạng 31 Bảng 3-1: Phát BPA nước uống đóng chai SERS sử dụng cảm biến AuNR@MIP/PS 53 vii DANH MỤC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1-1: (a) Các phổ SERS Rhodamine B nồng độ khác sử dụng đế có nano Ag hình cầu (b) đồ thị mô tả mối quan hệ giữ cường độ đỉnh Raman Rhodamine theo nồng độ [6] Hình 1-2: Sơ đồ quy trình chế tạo điện cực MIP [12] Hình 1-3: Mơ tả ứng dụng sử dụng kỹ thuật SERS số thiết bị đo SERS cầm tay (Point-Of-Care) Ocean Opyics phát triển [16] Hình 1-4: Mơ hình tổng quát số dạng cảm biến MIP-SERS nguyên lý phép đo [19] Hình 1-5: Các loại (A) monomer chức năng; (B) chất liên kết chéo ; (C) chất khởi tạo (D) tiền chất polymer hóa sol-gel [19] Hình 1-6: Mơ tả q trình tổng hợp cảm biến SERS in dấu SiO2@AgNPs [22] Hình 1-7: Quá trình chế tạo cảm biến MIP-SERS vật liệu bAu@mSiO2@MIP [23] Hình 1-8: Mơ tả hệ đo SERS cầm tay dựa nguyên lý MIP-SERS xác đinh BPA [24] 10 Hình 1-9: Màu sắc kháu hạt nano vàng có kích thước khác [25] 11 Hình 1-10: Hiện tượng cổng hưởng plasmon bề mặt [28] 12 Hình 1-11: Hiện tượng SPR nano vàng dạng cầu [29] 13 Hình 1-12: Hiện tượng SPR xảy theo trục dọc trục ngang GNR (a); Phổ UV – Vis tương ứng GNR (b) [31] 14 Hình 1-13: Sự phụ thuộc tượng SPR vào hình dạng kích thước hạt vàng nano [31] 15 Hình 1-14: Sơ đồ biểu diễn tán xạ Raman tán xạ Rayleigh 20 Hình 1-15: Các mode dao động 21 Hình 1-16: Ba mode dao động H2O thay đổi kích thước (a), hình dạng (b) định hướng (c) ellipsoid phân cực phân tử nước Các cột cho thấy ellipsoid phân cực vị trí cân phân tử, cột bên trái bên phải thị ellipsoid phân cực vị trí biên dao động 21 Hình 1-17: Phổ Raman bột Sudan đỏ [46] 22 viii Hình 1-18: Mơ hình q trình chế tạo nhận biết công nghệ in dấu phân tử [65] 26 Hình 1-19: Cơng thức cấu tạo Bisphenol A 27 Hình 2-1: Sơ đồ tóm tắt quy trình tổng hợp đế SERS 32 Hình 3-1: Sơ đồ quy trình chế tạo đế SERS đa chức 33 Hình 3-2: Phổ UV-vis AuNRs tổng hợp với lượng HCl khác nhau: (1) 150 µL HCl; (2) 300 µL HCl; (3) 450 µL HCl 34 Hình 3-3: Hình ảnh SEM dung dịch AuNRs sử dụng (a) 150 µL HCl; (b) 300 µL HCl; (c) 450 µL HCl 35 Hình 3-4: Phổ UV-vis AuNRs tổng hợp với lượng AgNO3 khác nhau: (1) 0,6 mL AgNO3; (2) 0,8 mL AgNO3; (3) 1,2mL AgNO3 36 Hình 3-5: Hình ảnh SEM AuNR tổng hợp với (a) 0,6 mL AgNO3; (b) 0,8 mL AgNO3; (c) 1,2 mL AgNO3 37 Hình 3-6: Phổ UV-vis AuNRs tổng hợp với lượng dung dịch mầm vàng khác nhau: (1) 20 µL; (2) 40 µL; (3) 60 µL 38 Hình 3-7: Hình ảnh SEM AuNR tổng hợp với (a) 20 µL; (b) 40 µL; (c) 60 µL mầm vàng 39 Hình 3-8: Hình ảnh SEM hai mẫu AuNRs(a) AuNR@MIP(b) 40 Hình 3-9: Quang phổ hấp thụ UV-vis hai mẫu AuNRs AuNR@MIP 41 Hình 3-10: Hình ảnh SEM mảng đơn lớp tuần hoàn PS (a) AuNR@MIP phủ mảng PS với nồng độ khối lượng 0,28mg/mL (b), 0,37 mg/mL (c), 0,55 mg/mL (d), 1,1 mg/mL (e); (f) hình ảnh có độ phóng đại cao cho khu vực đánh dấu hộp đường nét đứt hình (e) 42 Hình 3-11: Phổ Raman đo đế AuNR@MIP-BPA/PS, AuNR@NIP/PS mẫu bột BPA 43 Hình 3-12: Phổ SERS đo phiến mẫu AuNR@MIP-BPA/PS - đường màu xanh (trước loại bỏ BPA) mẫu AuNR@MIP/PS - đường màu đỏ (sau loại bỏ BPA để tạo khuôn phân tử) 44 Hình 3-13: Phổ SERS đo phiến mẫu AuNR@MIP/PS - đường màu đen mẫu AuNR@NIP/PS - đường màu xanh, sau ngâm 10 phút dung dịch BPA 45 47 Hình 3-15: Mối quan hệ tuyến tính cường độ đỉnh SERS số sóng 1174 cm-1 nồng độ BPA đế AuNR@MIP/PS 3.3 TÍNH CHỌN LỌC CỦA ĐẾ SERS AuNR@MIP/PS Để đánh giá tính chọn lọc chất AuNR@MIP/PS, phổ SERS đo chất ngâm BPA ba phân tử có cấu trúc tương tự BPA, bao gồm diethylstilbestrol (DES), Bisphenol AF (BPAF) 4,4 ′ Biphenol (BP) Nồng độ BPA, DES, BPAF BP cố định giá trị 1,0 mg/L Các thay đổi cường độ tín hiệu SERS đánh giá tần số dao động 1174 cm-1 hiển thị Hình 3-16 Kết chất AuNR@MIP/PS cho phép nhận biết phân tích BPA nhờ khn phân tử đặc hiệu lớp polyme 48 Hình 3-16: Biến đổi cường độ tín hiệu SERS 1174 cm-1 đo chất AuNR@MIP/PS sau ngâm với 1,0 mg/L BPA, DES, BPAF BP, tương ứng 3.4 ĐỘ ĐỒNG ĐỀU CỦA ĐỀ AuNR@MIP/PS Để đánh giá độ đồng phép đo SERS đế AuNR@MIP/PS trường hợp phát BPA, thu thập ngẫu nhiên tám kết đo SERS đế với nồng độ BPA 0,2 mg/mL Phổ SERS vị trí ngẫu nhiên thể Hình 3-17 49 Hình 3-17: Phổ SERS BPA vị trí chất AuNR@MIP/PS Như thí nghiệm trên, sử dụng cường độ Raman tương đối số sóng 1174 cm-1 đường chuẩn xây dựng phần 3.2 để tiến hành định lượng nồng độ BPA thu Kết đồ thị hoá Hình 3-18 Như vậy, nhận thấy độ lệch chuẩn tương đối (%RSD) khoảng 8,69%, điều cho thấy độ đồng tốt đế AuNR@MIP/PS 50 Hình 3-18: Đồ thị biểu diễn cường độ Raman BPA 1174 cm-1 đo tám điểm đế AuNR@MIP/PS 3.5 ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG TÁI SỬ DỤNG CỦA ĐẾ AuNR@MIP/PS Ngoài khả vượt trội độ đồng tính ổn định hệ cấu trúc AuNR@MIP/PS, chúng tơi cịn đánh giá khả tái sử dụng hệ cấu trúc Cụ thể, thí nghiệm, sau đo SERS, phân tử BPA dễ dàng loại bỏ khỏi hệ AuNR@MIP/PS cách ly tâm dung dịch axit axetic 0,1M Các thí nghiệm loại bỏ sau gắn lại phân tử BPA, sau tiến hành đo SERS tiến hành lặp lại 10 lần liên tiếp với nồng độ BPA thử nghiệm 1,0 mg/mL Phổ Raman ghi lại Hình 3-19 51 Hình 3-19: Phổ SERS 1,0 mg/L BPA chất AuNR@MIP/PS với 10 lần tái sử dụng Cường độ đỉnh số sóng 1174 cm-1 10 trình gắn rửa giải BPA đồ thị hố Hình 3-20 Từ kết Hình 3-20 thấy, cường độ đỉnh có xu hướng giảm nhẹ qua chu trình gắn rửa giải, nhiên chứng tỏ khả tái chế tốt đế AuNR@MIP/PS, 10 lần 52 Hình 3-20: Cường độ đỉnh số sóng 1174 cm-1 10 q trình gắn rửa giải BPA 3.6 ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH BPA TRONG MẪU THỰC Để đánh giá ứng dụng cảm biến AuNR@MIP/PS, chọn thực thử nghiệm với nước uống đóng chai (đóng chai nhựa) Các mẫu nước uống thêm dung dịch BPA với nồng độ khác (0; 0,2; 0,4 0,8 mg/L), sau đó, chất AuNR@MIP/PS ngâm vào dung dịch mẫu nhiệt độ phòng 10 phút Nồng độ BPA tính tốn từ thay đổi cường độ SERS 1174 cm-1 phương trình hồi quy Các kết thu được tóm tắt Bảng 3-1 53 Bảng 3-1: Phát BPA nước uống đóng chai SERS sử dụng cảm biến AuNR@MIP/PS STT Nồng độ thêm vào (mg/L) Nồng độ trung bình phát (n=3) (mg/L) Độ thu hồi (%) RSD (%) Không phát 0,2 0,209 104,5 4,78 0,4 0,414 103,5 4,96 0,8 0,781 97,62 4,16 Như Bảng 3-1, đỉnh Raman đặc trưng BPA không quan sát thấy AuNR@MIP/PS ngâm mẫu nước uống ban đầu, có nghĩa khơng có BPA mẫu Sau thêm BPA với nồng độ biết trước, độ thu hồi trung bình đo nằm khoảng từ 97,62% đến 104,5% với độ lệch chuẩn tương đối (RSD) 5% Kết cho thấy đế SERS dựa cấu trúc đa chức phù hợp cho ứng dụng cảm biến 54 KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT HƯỚNG NGHIÊN CỨU TIẾP THEO KẾT LUẬN Như vậy, phạm vi luận văn nghiên cứu tổng hợp nano vàng dạng (AuNRs) điều khiển cấu trúc bước sóng cộng hưởng plasmon bề mặt chúng Các hạt AuNRs bọc lại lớp polyme in dấu phân tử với BPA phân tử khuôn mẫu tạo thành hệ cấu trúc lõi-vỏ AuNR@MIP Sau đó, hệ cấu trúc phủ lên lớp màng gồm hạt cầu polystyrene (PS) xếp tuần hoàn tạo đế SERS AuNR@MIP/PS Mảng vi cầu PS cho phép tạo thành lớp đồng diện tích lớn với chi phí tiết kiệm cho cảm biến SERS, giúp tăng khả bắt-nhả phân tử BPA đồng thời tăng khả tái sử dụng đế SERS Các kết đặc trưng vật liệu kết so sánh với mẫu đối chứng chứng minh vật liệu AuNR@MIP/PS với khuôn phân tử BPA chế tạo thành công Thử nghiệm khả phân tích nồng độ BPA mẫu thật cho thấy kết tốt với độ thu hồi từ 97,62% đến 104,5% độ lệch chuẩn tương đối (RSD) 5% Các kết đế SERS sở vật liệu AuNR@MIP/PS mà chúng tơi chế tạo có triển vọng lớn phát triển cảm biến SERS với độ nhạy, độ đặc hiệu khả tái sử dụng cao HƯỚNG NGHIÊN CỨU TIẾP THEO Những kết nêu cho thấy triển vọng phát triển cảm biến AuNR@MIP/PS dựa SERS phân tích nhanh xác hợp chất hữu nồng độ thấp Vì vậy, tiếp tục nghiên cứu, phát triển ứng dụng nano vàng lai polyme phân tích hợp chất khác nhằm phát hiện, đánh giá rủi ro cách nhanh chóng, xác tiết kiệm 55 DANH MỤC CƠNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ M.T.T Nguyen, H.V Giap, S.N Nguyen, H.L Nguyen, A.H.T Vu, H.N Nguyen, D.T Nguyen, 2022, Molecularly imprinted polymer-coated gold nanorods decorated on spherical polystyrene periodic array for surfaceenhanced Raman detection of bisphenol A, Thin Solid Films, 759, p 139465 56 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] T Chi, N Le, B Hien, T Dang, N Quang Liem, 2017, Preparation of SERS Substrates for the Detection of Organic Molecules at Low Concentration, Communications in Physics, 26 [2] N.X Dinh, T.Q Huy, L Van Vu, L.T Tam, A.-T Le, 2016, Multiwalled carbon nanotubes/silver nanocomposite as effective SERS platform for detection of methylene blue dye in water, Journal of Science: Advanced Materials and Devices, 1(1), pp 84-89 [3] L.T Huy, L.T Tam, T Van Son, N.D Cuong, M.H Nam, L.K Vinh, T.Q Huy, D.-T Ngo, V.N Phan, A.-T Le, 2017, Photochemical Decoration of Silver Nanocrystals on Magnetic MnFe2O4 Nanoparticles and Their Applications in Antibacterial Agents and SERS-Based Detection, Journal of Electronic Materials, 46(6), pp 3412-3421 [4] V Van Cat, N.X Dinh, L.T Tam, N.V Quy, V.N Phan, A.-T Le, 2019, One-pot hydrothermal-synthesized rGO-Ag nanocomposite as a sensing platform for detection and quantification of methylene blue organic dye and tricyclazole pesticide, Materials Today Communications, 21, p 100639 [5] M.T.T Nguyen, D.H Nguyen, M.T Pham, H.V Pham, C.D Huynh, 2019, Synthesis and Vertical Self-Assembly of Gold Nanorods for Surface Enhanced Raman Scattering, J Electron Mater., 48(8), pp 4970-4976 [6] L.T Hoang, H.V Pham, M.T.T Nguyen, 2019, Investigation of the Factors Influencing the Surface-Enhanced Raman Scattering Activity of Silver Nanoparticles, J Electron Mater., 49(3), pp 1864-1871 [7] P.V.H Hoàng Thị Linh, Nguyễn Thị Tuyết Mai, 2019, Tăng cường tín hiệu phổ tán xạ Raman chất màu hữu hấp phụ bề mặt nano bạc, Tạp chí Xúc tác Hấp phụ, 8, pp 97-102 [8] P.V.H Nguyễn Hữu Đông, Nguyễn Thị Tuyết Mai, 2019, Tối ưu hoạt tính tăng cường tín hiệu phổ tán xạ raman nano vàng, Tạp chí Hóa học, 57, pp 138-142 [9] H.T.L Hoàng Thị Thu Hoài, Nguyễn Hữu Đông, Giáp Văn Hưng, Phạm Văn Hải, Nguyễn Thị Tuyết Mai, 2019, Nghiên cứu tổng hợp nano bạc đánh giá ảnh hưởng kích thước hạt tới phổ tán xạ Raman tăng cường bề mặt xanh methylene, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, 137, pp 074-079 [10] P.V Tồn, N.Q Hảo, T.T.N Liên, 2017, Vai trị hạt nano vàng công nghệ polyme in phân tử ứng dụng chế tạo cảm biến phát Chloramphenicol, Hội nghị VLCR khoa học Vật liệu toàn quốc lần thứ X, pp 743-746 [11] T.P Nguy, T Van Phi, D.T.N Tram, K Eersels, P Wagner, T.T.N Lien, 2017, Development of an impedimetric sensor for the label-free detection of the amino acid sarcosine with molecularly imprinted polymer receptors, Sensors and Actuators B: Chemical, 246, pp 461-470 [12] T.N.L Truong, P Van Toan, N.Q Hao, 2019, Using AuNPs-modified screen-printed electrode in the development of molecularly imprinted polymer for artificial bioreceptor fabrication to improve biosensor sensitivity for 17 β - 57 estradiol detection, Advances in Natural Sciences: Nanoscience and Nanotechnology, 10(1), p 015015 [13] P.T Do, P.Q Do, H.B Nguyen, V.C Nguyen, D.L Tran, T.H Le, L.H Nguyen, H.V Pham, T.L Nguyen, Q.H Tran, 2014, A highly sensitive electrode modified with graphene, gold nanoparticles, and molecularly imprinted over-oxidized polypyrrole for electrochemical determination of dopamine, Journal of Molecular Liquids, 198, pp 307-312 [14] T.T.H Ngọc, L Quân, V.V Trọng, B.T Duy, N.L Huy, N.V Anh, Đ.P Quân, N.T Dung, 2018, Xác định cloramphenicoltrong môi trường nước kỹ thuật polyme in phân tử điện cực graphen/poly(1,8diaminonaphthalen), Tạp chí Phân Tích Hóa Lý Sinh học, 23(4), pp 177-182 [15] N.N Quỳnh, P.V.H Nam, 2018, Tổng hợp polymer đóng dấu phân tử cafein định hướng ứng dụng làm pha tĩnh kỹ thuật chiết pha rắn chọn lọc, Nghiên cứu Y học, 22(1), pp 204-209 [16] S Schlücker, 2009, SERS Microscopy: Nanoparticle Probes and Biomedical Applications, Chemphyschem : a European journal of chemical physics and physical chemistry, 10(9-10), pp 1344-1354 [17] Y Fan, K Lai, B.A Rasco, Y Huang, 2015, Determination of carbaryl pesticide in Fuji apples using surface-enhanced Raman spectroscopy coupled with multivariate analysis, LWT - Food Science and Technology, 60(1), pp 352-357 [18] X Li, S Feng, Y Hu, W Sheng, Y Zhang, S Yuan, H Zeng, S Wang, X Lu, 2015, Rapid Detection of Melamine in Milk Using Immunological Separation and Surface Enhanced Raman Spectroscopy, J Food Sci, 80(6), pp C1196-1201 [19] X Guo, J Li, M Arabi, X Wang, Y Wang, L Chen, 2020, MolecularImprinting-Based Surface-Enhanced Raman Scattering Sensors, ACS Sensors, 5(3), pp 601-619 [20] R Ahmad, N Griffete, A Lamouri, N Felidj, M.M Chehimi, C Mangeney, 2015, Nanocomposites of Gold Nanoparticles@Molecularly Imprinted Polymers: Chemistry, Processing, and Applications in Sensors, Chem Mater., 27(16), pp 5464-5478 [21] H Li, Z Wang, X Wang, J Jiang, J Zheng, Y Yan, C Li, 2018, Highperformance composite imprinted sensor based on the surface enhanced Raman scattering for selective detection of 2,6-dichlorophenol in water, Journal of Raman Spectroscopy, 49(2), pp 222-229 [22] W Yin, L Wu, F Ding, Q Li, P Wang, J Li, Z Lu, H Han, 2018, Surface-imprinted SiO2@Ag nanoparticles for the selective detection of BPA using surface enhanced Raman scattering, Sensors and Actuators B: Chemical, 258, pp 566-573 [23] S Carrasco, E Benito-Peña, F Navarro-Villoslada, J Langer, M.N SanzOrtiz, J Reguera, L.M Liz-Marzán, M.C Moreno-Bondi, 2016, Multibranched Gold–Mesoporous Silica Nanoparticles Coated with a 58 Molecularly Imprinted Polymer for Label-Free Antibiotic Surface-Enhanced Raman Scattering Analysis, Chemistry of Materials, 28(21), pp 7947-7954 [24] J.-Q Xue, D.-W Li, L.-L Qu, Y.-T Long, 2013, Surface-imprinted core– shell Au nanoparticles for selective detection of bisphenol A based on surfaceenhanced Raman scattering, Analytica Chimica Acta, 777, pp 57-62 [25] D Subara, I Jaswir, 2018, Gold Nanoparticles: Synthesis and application for Halal Authentication in Meat and Meat Products, International Journal on Advanced Science, Engineering and Information Technology [26] H Huang, C.-P Yu, H Chang, K Chiu, H Chen, R.-S Liu, D.P Tsai, 2007, Plasmonic optical properties of a single gold nano-rod, Optics express, 15, pp 7132-7139 [27] X Huang, P.K Jain, I.H El-Sayed, M.A El-Sayed, 2007, Gold nanoparticles: interesting optical properties and recent applications in cancer diagnostics and therapy, Nanomedicine (Lond), 2(5), pp 681-693 [28] Z Wang, 2013, Plasmoé resonant gold nanoparticles for cancer optical imaging, Science China Physics, Mechanics and Astronomy, 56, pp 506-513 [29] A Rastar, M Yazdanshenas, A Rashidi, S Bidoki, 2012, Theoretical Review of Optical Properties of Nanoparticles, Journal of engineered fibers and fabrics, [30] S Verma, J Sekhon, 2012, Influence of aspect ratio and surrounding medium on Localized Surface Plasmon Resonance (LSPR) of gold nanorod, Journal of Optics, DOI 10.1007/s12596-012-0068-y [31] X.M Gao Jie, 2008, Metal Nanoparticles of Various Shapes, ECE- 580 Mid-term Paper, pp 1-19 [32] W Donghui, D Tongxin, S Xicheng*, Z Zhongliang, 2007, Resistance of Nano-Sized Gold Catalysts to Water and Sulfur Poisoning, Chinese Journal of Catalysis, 28(7), pp 657-661 [33] K.N Heck, M.O Nutt, P Alvarez, M.S Wong, 2009, Deactivation resistance of Pd/Au nanoparticle catalysts for water-phase hydrodechlorination, Journal of Catalysis, 267(2), pp 97-104 [34] N.Q.H.v.C sự, 2009, Chế tạo vàng nano phương pháp chiếu xạ, Tạp Chí Hoá Học, 47, pp 174-179 [35] S Choofong, P Suwanmala, W Pasanphan, 2011, Water-soluble chitosan-gold composite nanoparticles: Preparation by radiolysis method, ICCM International Conferences on Composite Materials [36] N.Q Hien, D Van Phu, N.N Duy, A Quoc le, 2012, Radiation synthesis and characterization of hyaluronan capped gold nanoparticles, Carbohydr Polym, 89(2), pp 537-541 [37] N Tue Anh, D Van Phu, N Ngoc Duy, B Duy Du, N Quoc Hien, 2010, Synthesis of alginate stabilized gold nanoparticles by γ-irradiation with controllable size using different Au3+ concentration and seed particles enlargement, Radiation Physics and Chemistry, 79(4), pp 405-408 [38] J R, 2001, Synthesis of gold nanoparticles, Science, 294, pp 31-47 59 [39] J Turkevich, P.C Stevenson, J Hillier, 1951, A study of the nucleation and growth processes in the synthesis of colloidal gold, Discussions of the Faraday Society, 11(0), pp 55-75 [40] S.D Perrault, W.C.W Chan, 2009, Synthesis and Surface Modification of Highly Monodispersed, Spherical Gold Nanoparticles of 50−200 nm, Journal of the American Chemical Society, 131(47), pp 17042-17043 [41] M.N Martin, J.I Basham, P Chando, S.-K Eah, 2010, Charged Gold Nanoparticles in Non-Polar Solvents: 10-min Synthesis and 2D Self-Assembly, Langmuir, 26(10), pp 7410-7417 [42] V Sharma, K Park, M Srinivasarao, 2009, Colloidal dispersion of gold nanorods: Historical background, optical properties, seed-mediated synthesis, shape separation and self-assembly, Materials Science and Engineering: R: Reports, 65(1), pp 1-38 [43] S Köppl, 2011, Seed-mediated synthesis of high aspect ratio nanorods and nanowires of gold and silver, ETH [44] Z.L Wang, M.B Mohamed, S Link, M.A El-Sayed, 1999, Crystallographic facets and shapes of gold nanorods of different aspect ratios, Surface Science, 440(1), pp L809-L814 [45] R Herizchi, E Abbasi, M Milani, A Akbarzadeh, 2016, Current methods for synthesis of gold nanoparticles, Artif Cells Nanomed Biotechnol, 44(2), pp 596-602 [46] F Zapata, F Ortega-Ojeda, C García-Ruiz, M González-Herráez, 2018, Selective Monitoring of Oxyanion Mixtures by a Flow System with Raman Detection, Sensors, 18(7), p 2196 [47] D.L Jeanmaire, R.P Van Duyne, 1977, Surface raman spectroelectrochemistry: Part I Heterocyclic, aromatic, and aliphatic amines adsorbed on the anodized silver electrode, Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry, 84(1), pp 1-20 [48] M.G Albrecht, J.A Creighton, 1977, Anomalously intense Raman spectra of pyridine at a silver electrode, Journal of the American Chemical Society, 99(15), pp 5215-5217 [49] H Seki, 1986, Raman spectra of molecules considered to be surface enhanced, Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena, 39, pp 289-310 [50] M Moskovits, 1985, Surface-enhanced spectroscopy, Reviews of Modern Physics, 57(3), pp 783-826 [51] J.A Dieringer, A.D McFarland, N.C Shah, D.A Stuart, A.V Whitney, C.R Yonzon, M.A Young, X Zhang, R.P Van Duyne, 2006, Introductory Lecture Surface enhanced Raman spectroscopy: new materials, concepts, characterization tools, and applications, Faraday Discussions, 132(0), pp 926 [52] H Xu, J Aizpurua, M Kall, P Apell, 2000, Electromagnetic contributions to single-molecule sensitivity in surface-enhanced raman scattering, Phys Rev 60 E Stat Phys Plasmas Fluids Relat Interdiscip Topics, 62(3 Pt B), pp 43184324 [53] M Inoue, K Ohtaka, 1983, Surface Enhanced Raman Scattering by Metal Spheres I Cluster Effect, Journal of the Physical Society of Japan, 52(11), pp 3853-3864 [54] S Nie, R Emory Steven, 1997, Probing Single Molecules and Single Nanoparticles by Surface-Enhanced Raman Scattering, Science, 275(5303), pp 1102-1106 [55] K Kneipp, Y Wang, H Kneipp, L.T Perelman, I Itzkan, R.R Dasari, M.S Feld, 1997, Single Molecule Detection Using Surface-Enhanced Raman Scattering (SERS), Physical Review Letters, 78(9), pp 1667-1670 [56] X.M Lin, Y Cui, Y.H Xu, B Ren, Z.Q Tian, 2009, Surface-enhanced Raman spectroscopy: substrate-related issues, Anal Bioanal Chem, 394(7), pp 1729-1745 [57] M.J Natan, 2006, Concluding Remarks Surface enhanced Raman scattering, Faraday Discussions, 132(0), pp 321-328 [58] S.J Oldenburg, J.B Jackson, S.L Westcott, N.J Halas, 1999, Infrared extinction properties of gold nanoshells, Applied Physics Letters, 75(19), pp 2897-2899 [59] C.M.S Izumi, M.G Moffitt, A.G Brolo, 2011, Statistics on SurfaceEnhanced Resonance Raman Scattering from Single Nanoshells, The Journal of Physical Chemistry C, 115(39), pp 19104-19109 [60] A Lee, G.F Andrade, A Ahmed, M.L Souza, N Coombs, E Tumarkin, K Liu, R Gordon, A.G Brolo, E Kumacheva, 2011, Probing dynamic generation of hot-spots in self-assembled chains of gold nanorods by surfaceenhanced Raman scattering, J Am Chem Soc, 133(19), pp 7563-7570 [61] J.B Jackson, S.L Westcott, L.R Hirsch, J.L West, N.J Halas, 2003, Controlling the surface enhanced Raman effect via the nanoshell geometry, Applied Physics Letters, 82(2), pp 257-259 [62] E Prodan, P Nordlander, N.J Halas, 2003, Electronic Structure and Optical Properties of Gold Nanoshells, Nano Letters, 3(10), pp 1411-1415 [63] M Stockman, L Pandey, L Muratov, T George, 1994, Giant fluctuations of local optical fields in fractal clusters, Physical review letters, 72, pp 24862489 [64] S Grésillon, L Aigouy, J Rivoal, X Quelin, C Desmarest, P Gadenne, V.A Shubin, A Sarychev, V Shalaev, 1999, Experimental Observation of Localized Optical Excitations in Random Metal-Dielectric Films, Physical Review Letters, 82 [65] G Vasapollo, R.D Sole, L Mergola, M.R Lazzoi, A Scardino, S Scorrano, G Mele, 2011, Molecularly Imprinted Polymers: Present and Future Prospective, Int J Mol Sci, 12(9), pp 5908-5945 [66] 2013, Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 10070:2013 Đồ dùng trẻ em - Thìa, dĩa dụng cụ ăn - Yêu cầu an toàn phương pháp thử, Tiêu Chuẩn Quốc Gia, TCVN 10070:2013 61 [67] F.S vom Saal, L.N Vandenberg, 2020, Update on the Health Effects of Bisphenol A: Overwhelming Evidence of Harm, Endocrinology, 162(3) [68] F.S vom Saal, B.T Akingbemi, S.M Belcher, L.S Birnbaum, D.A Crain, M Eriksen, F Farabollini, L.J Guillette, Jr., R Hauser, J.J Heindel, S.M Ho, P.A Hunt, T Iguchi, S Jobling, J Kanno, R.A Keri, K.E Knudsen, H Laufer, G.A LeBlanc, M Marcus, J.A McLachlan, J.P Myers, A Nadal, R.R Newbold, N Olea, G.S Prins, C.A Richter, B.S Rubin, C Sonnenschein, A.M Soto, C.E Talsness, J.G Vandenbergh, L.N Vandenberg, D.R WalserKuntz, C.S Watson, W.V Welshons, Y Wetherill, R.T Zoeller, 2007, Chapel Hill bisphenol A expert panel consensus statement: integration of mechanisms, effects in animals and potential to impact human health at current levels of exposure, Reprod Toxicol, 24(2), pp 131-138 [69] S.K Vashist, P Vashist, 2011, Recent Advances in Quartz Crystal Microbalance-Based Sensors, Journal of Sensors, 2011 [70] M Liu, P Guyot-Sionnest, 2005, Mechanism of Silver(I)-Assisted Growth of Gold Nanorods and Bipyramids, The Journal of Physical Chemistry B, 109(47), pp 22192-22200 [71] M Nguyen, I Kherbouche, M Braik, A Belkhir, L Boubekeur-Lecaque, J Aubard, C Mangeney, N Felidj, 2019, Dynamic Plasmonic Platform To Investigate the Correlation between Far-Field Optical Response and SERS Signal of Analytes, ACS Omega, 4, pp 1144-1150 [72] L.T Hoang, H.V Pham, M.T.T Nguyen, 2020, Investigation of the Factors Influencing the Surface-Enhanced Raman Scattering Activity of Silver Nanoparticles, Journal of Electronic Materials, 49(3), pp 1864-1871 ... DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VN HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ Nguyễn Như Sáng NGHIÊN CỨU VÀ PHÁT TRIỂN CẢM BIẾN QUANG HỌC NANO VÀNG LAI POLYME ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH MỘT SỐ HỢP... Scattering, SERS) lõi nano vàng công nghệ polyme in dấu phân tử (Molecularly Imprinted Polymers, MIP) hứa hẹn tạo vật liệu ứng dụng phát triển cảm biến quang học Lõi nano vàng có khả tăng cường... trúc nano kim loại (chủ yếu bạc vàng) thích hợp Phương pháp phát triển để phát hàm lượng vết phân tử hóa học hữu sinh học vài trường hợp, SERS chí phát tới đơn phân tử [49-51] Ngày nay, nhà nghiên