Đang tải... (xem toàn văn)
Untitled Tạp chí phân tích Hóa, Lý và Sinh học Tập 25, Số 1/2020 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA AXIT 5,6 ĐIOXO 3 SUNFOQUINOLIN 7 YLOXY AXETIC TRONG DUNG DỊCH NƯỚC BẰNG THUẬT TOÁN TÍNH LẶP Đến tòa soạn[.]
Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học - Tập 25, Số 1/2020 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA AXIT 5,6-ĐIOXO-3-SUNFOQUINOLIN-7YLOXY AXETIC TRONG DUNG DỊCH NƯỚC BẰNG THUẬT TỐN TÍNH LẶP Đến tịa soạn 24-10-2019 Đào Thị Phương Diệp, Trần Thế Ngà Khoa Hóa học trường Đại học Sư phạm Hà Nội Vũ Đình Thục Trường THPT Chuyên Lê Hồng Phong Nam Định Dương Thị Thu Hương Trường THPT Chuyên Hùng Vương Phú Thọ SUMMARY DETERMINATION OF EQUILIBRIUM CONSTANTS OF (5,6-DIOXO-3ULFOQUINOLINE-7-YLOXY) ACETIC ACID IN AQUEOUS SOLUTION USING THE ITERATIVE APPROXIMATION ALGORITHM In this research, an iteration approximation algorithm based on the data of potentiometric titration and the least squares method to determine equilibrium constants of (5,6-dioxo-3-sulfoquinoline-7yloxyl)acetic acid in aqueous solution is described The ionic strength of all solutions were maintained by 1.0 M of KCl solution The value of equilibrium constants of (5,6-dioxo-3-sulfoquinoline-7yloxyl)acetic acid, which have been calculated by this method, are pKa1 = 1.841 was assigned for ammonium group (of quinoline ring) and the pKa2 = 3.391 for carboxyl group The programme has been written with the Matlab language Keywords: (5,6-dioxo-3-sulfoquinoline-7-yloxyl)acetic acid; equilibrium constant; iteration approximation algorithm MỞ ĐẦU Axit 5,6-đioxo-3-sunfoquinolin-7-yloxi axetic axit tổng hợp từ eugenol [1] Đây thuốc thử ứng dụng rộng rãi y học hóa phân tích để xác định ion kim loại vịng quinolin có nhiều trung tâm tạo phức với ion kim loại chuyển tiếp Từ kết xác định cấu trúc nhiễu xạ tia X đơn tinh thể, nhóm nghiên cứu xác định công thức cấu tạo axit dung dịch nước dạng ion lưỡng cực, sau có chuyển vị nội phân tử (hình 1) Như phân tử hợp chất vừa có nhóm NH+ (có cấu trúc tương tự quinolin), vừa có nhóm chức axit cacboxylic (tương tự với axit axetic) Vì nhóm - SO3 thể tính bazơ yếu, nên coi axit 5,6-đioxo-3-sunfoquinolin-7-yloxi axetic dung dịch nước axit chức, ký hiệu H2DSA Axit H2DSA axit tổng hợp, chưa có tài liệu công bố số phân li axit, việc xác định HSCB H2DSA nhiệm vụ cần thiết Từ kết nghiên cứu với đối tượng nghiên cứu axit biết số cân (HSCB) cho thấy sử dụng phương pháp chuẩn độ điện với kĩ thuật chuẩn độ khác xử lí số liệu thực nghiệm theo O SO3 - O NH+ OCH 2COOH Hình 1: Cơng thức cấu tạo H2DSA 116 thuật toán khác nhau, để xác định HSCB axit tổng hợp Thuật tốn tính lặp gần liên tục dựa phương pháp bình phương tối thiểu sử dụng thành công để xác định HSCB số axit axit oxalic [2], axit citric [3] Chính vậy, nghiên cứu này, chúng tơi vận dụng thuật tốn tính lặp để tính HSCB axit H2DSA theo hệ khác tương tự [3], từ số liệu thực nghiệm chuẩn độ điện CƠ SỞ LÍ THUYẾT Việc thiết lập phương trình tính thuật tốn tính lặp thực tương tự [2], khơng cần tính lặp lực ion, lực ion trì dung dịch KCl 1,00 M, giá trị nghịch đảo hệ số hoạt độ 2 tính theo phương trình Davies là: φ1 = 1,424 ion có điện tích DD H2DSA CH DSA 10 M 1 DD1 0,929 và φ2 = 4,110 THỰC NGHIỆM 3.1 Tổng hợp axit H2DSA Axit H2DSA sau tổng hợp theo [1], kết tinh lại hỗn hợp dung môi etanol etyl axetat Kết chụp phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1HNMR khẳng định độ tinh khiết axit 3.2 Pha dung dịch - Dung dịch KCl để trì lực ion I = 1,00 dung dịch phân tích dung dịch chuẩn - Dung dịch KOH 4,590.10-3 M (đã chuẩn hóa axit oxalic) - 10 dung dịch (DD) axit H2DSA có nồng độ khác nhau, ghi bảng Bảng 1: Nồng độ 10 dung dịch axit H2DSA DD2 DD3 DD4 DD5 DD6 DD7 1,020 1,110 1,210 1,300 1,390 1,490 DD8 1,580 DD9 1,670 DD10 1,770 3.3 Đo pH Tiến hành chuẩn độ điện 10 dung dịch axit H2DSA (Vaxit = 25,00 mL) dung dịch KOH 4,590.10-3 M (25,0 ± 0,1)oC Kết chuẩn độ ghi bảng Bảng 2: Kết chuẩn độ điện đo pH 10 dung dịch H2DSA dung dịch KOH DD1 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 4,50 4,80 5,00 5,20 5,50 5,70 6,00 6,50 pH1 3,01 3,07 3,14 3,22 3,30 3,34 3,37 3,39 3,41 3,44 3,47 3,50 3,57 DD2 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 5,20 5,50 5,70 6,00 6,50 7,00 8,00 pH2 2,97 3,03 3,10 3,16 3,24 3,32 3,34 3,37 3,39 3,42 3,47 3,53 3,66 DD3 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 5,50 5,80 6,00 6,20 6,50 7,00 8,00 117 pH3 2,94 3,00 3,06 3,12 3,19 3,26 3,30 3,33 3,34 3,36 3,39 3,44 3,55 DD4 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 6,20 6,50 6,80 7,00 8,00 9,00 pH4 2,91 2,97 3,02 3,08 3,14 3,21 3,28 3,30 3,32 3,35 3,36 3,46 3,57 DD5 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 6,50 6,80 7,00 7,50 8,00 9,00 pH5 2,89 2,94 2,99 3,04 3,10 3,16 3,23 3,27 3,29 3,30 3,34 3,38 3,48 DD1 VKOH(mL) 7,00 8,00 9,00 9,60 9,80 10,00 10,20 10,40 10,60 10,80 DD6 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 7,20 7,50 7,80 8,00 8,50 9,00 10,00 11,00 12,00 13,00 14,00 14,60 14,80 15,00 15,20 15,40 15,60 pH1 3,64 3,83 4,12 4,46 4,67 5,10 9,17 9,71 9,95 10,11 pH6 2,86 2,91 2,96 3,01 3,07 3,12 3,18 3,25 3,26 3,29 3,31 3,32 3,38 3,40 3,49 3,6 3,74 3,91 4,19 4,51 4,70 5,02 8,52 9,55 9,83 DD2 VKOH(mL) 9,00 10,00 10,60 10,80 11,00 11,20 11,40 11,60 pH2 3,85 4,13 4,47 4,68 5,08 9,09 9,68 9,92 DD7 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 7,50 7,80 8,00 8,20 8,50 9,00 10,00 11,00 12,00 13,00 14,00 15,00 15,60 15,80 16,00 16,20 16,40 16,60 pH7 2,84 2,88 2,93 2,98 3,03 3,09 3,14 3,20 3,24 3,26 3,27 3,28 3,3 3,34 3,42 3,51 3,62 3,76 3,93 4,21 4,52 4,70 5,01 8,12 9,52 9,81 DD3 VKOH(mL) 9,00 10,00 11,00 11,60 11,80 12,00 12,20 12,40 12,60 pH3 3,68 3,86 4,15 4,48 4,69 5,07 8,99 9,65 9,90 DD8 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 8,20 8,50 8,80 9,00 9,50 10,00 11,00 12,00 13,00 14,00 15,00 16,00 16,60 16,80 17,00 17,20 17,40 17,60 17,80 pH8 2,82 2,86 2,91 2,95 3,00 3,05 3,11 3,16 3,22 3,24 3,25 3,27 3,29 3,32 3,36 3,44 3,53 3,63 3,77 3,94 4,22 4,52 4,70 5,00 6,68 9,48 9,78 9,96 118 DD4 VKOH(mL) 10,00 11,00 12,00 12,60 12,80 13,00 13,20 13,40 13,60 pH4 3,71 3,88 4,17 4,49 4,69 5,05 8,88 9,62 9,88 DD9 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 8,50 8,80 9,00 9,20 9,50 10,00 11,00 12,00 13,00 14,00 15,00 16,00 17,00 17,60 17,80 18,00 18,20 18,40 18,60 18,80 pH9 2,80 2,84 2,88 2,93 2,97 3,02 3,07 3,13 3,18 3,21 3,23 3,24 3,25 3,27 3,31 3,38 3,45 3,54 3,65 3,77 3,96 4,23 4,53 4,71 4,99 6,13 9,44 9,76 9,94 DD5 VKOH(mL) 10,00 11,00 12,00 13,00 13,60 13,80 14,00 14,20 14,40 14,60 DD10 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 9,50 9,80 10,00 10,50 11,00 12,00 13,00 14,00 15,00 16,00 17,00 18,00 18,60 18,80 19,00 19,20 19,40 19,60 19,80 pH5 3,58 3,72 3,90 4,18 4,50 4,69 5,04 8,73 9,59 9,85 pH10 2,78 2,82 2,86 2,90 2,95 2,99 3,04 3,09 3,14 3,20 3,23 3,25 3,26 3,29 3,32 3,39 3,47 3,56 3,66 3,8 3,97 4,24 4,54 4,71 4,98 5,90 9,40 9,74 9,92 ĐTĐ proton axit bị trung hòa Như khơng có khả chuẩn độ riêng nấc axit H2DSA mà chuẩn độ tổng nấc: H2DSA + OH- DSA2- + H2O Do đó, theo lý thuyết chuẩn độ axit-bazơ [5], cho phép suy đốn axit H2DSA: i) có HSCB tương đối lớn (do BNCĐ rộng); ii) chắn pKa2 < (do chuẩn độ nấc 2) iii) pKa2 – pKa1 < (tức giá trị Ka1 Ka2 không chênh lệch nhiều, không chuẩn độ riêng nấc 1) Điều hoàn toàn phù hợp với dự đốn phân tích cấu trúc axit H2DSA Chính có khả xác định đồng thời giá trị Ka1 Ka2 từ giá trị pH đo Tương tự [3], để tính HSCB axit H2DSA theo phương pháp bình phương tối thiểu, cần lựa chọn hệ nghiên cứu khác Từ kết tính VTĐ (ứng với pHTĐ) 10 phép chuẩn độ, dễ dàng tính nồng độ bazơ DSA2- (là thành phần thu ĐTĐ) Cũng từ giá trị VTĐ tính theo phép chuẩn độ, kết hợp với số liệu thực nghiệm đo (bảng 2), vào thể tích thuốc thử thêm vào để lựa chọn hệ đệm khác nhau: + Hệ đệm gồm H2DSA HDSA- (kí hiệu hệ H2DSA + HDSA-), ứng với thời điểm mà chọn V1 = VKOH < 0,5.VTĐ + Hệ đệm gồm HDSA- DSA2-(kí hiệu hệ HDSA- + DSA2-) ứng với thời điểm chọn 0,5.VTĐ < V2 = VKOH < VTĐ Từ giá trị V1 V2 thể tích KOH cần lựa chọn (ứng với giá trị pH thực nghiệm đo được) từ bảng để thu hệ đệm trên, chúng tơi tính nồng độ cấu tử có hệ đệm Kết đo pH dung dịch (DD) axit H2DSA (khi VKOH = 0,00 mL), kết tính VTĐ, pHTĐ (chính pH dung dịch DSA2-), tỉ lệ số mol chất phản ứng KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Từ phân tích cấu trúc axit H2DSA (theo hình 1), thấy: ảnh hưởng hiệu ứng –I –C gây nên nhóm oxo, đặc biệt hiệu ứng liên hợp (vì N nằm hệ liên hợp), làm giảm mạnh tính bazơ N phân tử H2DSA, tính axit nhóm NH+ mạnh nhiều so với axit liên hợp quinolin (pKa = 4,80) [4] Tương tự, chịu ảnh hưởng hiệu ứng –I ngun tử O nên tính axit nhóm – OCH2COOH H2DSA mạnh so với axit axetic (có pKa = 4,76), chí mạnh (nhưng không nhiều) so với axit glycolic (pKa = 3,830) [4] Như từ việc phân tích cấu trúc axit H2DSA, dự đốn pKa1 pKa2 gần tương đương nhỏ 4,76 Từ số liệu bảng 2, vẽ đường cong chuẩn độ 10 dung dịch H2DSA dung dịch KOH Kết biểu diễn hình Hình 2: Đường cong chuẩn độ 10 dung dịch H2DSA dung dịch KOH Cũng từ kết chuẩn độ (bảng 2), sử dụng phương pháp giải tích để ngoại suy đến điểm tương đương (ĐTĐ), xác định pH tương đương (pHTĐ) thể tích KOH (VTĐ) tiêu thụ ĐTĐ ứng với phép chuẩn độ Từ giá trị VTĐ, dễ dàng tính tỉ lệ số mol KOH số mol H2DSA ĐTĐ Từ hình thấy: 10 đường cong chuẩn độ có bước nhảy chuẩn độ (BNCĐ) với khoảng pH biến thiên rộng ( n KOH :n H DSA ) CDSA2 từ số liệu thực nghiệm 10 phép chuẩn độ, ghi bảng Kết lựa chọn V1, V2 từ số liệu bảng (ứng với giá trị pH đo được) kết tính nồng độ cấu tử hệ đệm trình bày bảng pH 5,0 9,5 , ĐTĐ số mol KOH tiêu thụ 10 phép chuẩn độ lần số mol H2DSA, nghĩa chuẩn độ đến 119 Bảng 3: Kết đo pH dung dịch H2DSA kết xác định 10 phép chuẩn độ VTĐ, pHTĐ, C DSA2 DD H2DSA Hệ DSA2- Hệ H2DSA CH DD1 DD2 DD3 DD4 DD5 DD6 DD7 DD8 DD9 DD10 DSA 10 (M ) 0,929 1,020 1,110 1,210 1,300 1,390 1,490 1,580 1,670 1,770 n KOH : n H DSA pH H2 DSA VTĐ 3,01 2,97 2,94 2,91 2,89 2,86 2,84 2,82 2,80 2,78 10,10 11,10 12,10 13,11 14,11 15,11 16,12 17,26 18,28 19,29 C 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 2:1 DSA 2 10 (M ) 0,660 0,706 0,748 0,787 0,831 0,866 0,900 0,935 0,970 0,999 pH DSA 2 7,17 7,14 7,11 7,08 7,04 6,97 6,94 7,54 7,52 7,47 Bảng 4: Kết thực nghiệm đo pH tính nồng độ cấu tử hệ đệm Hệ H2DSA + HDSADD V1 (mL) DD1 DD2 DD3 DD4 DD5 DD6 DD7 DD8 DD9 DD10 2,00 4,00 3,00 3,00 4,00 2,00 5,00 4,00 5,00 6,00 Hệ HDSA- + DSA2- CH2DSA 10 CHDSA 10 pH H DSAHDSA V2 (mL) 3,14 3,24 3,12 3,08 3,10 2,96 3,09 3,00 3,02 3,04 8,00 9,00 7,00 10,00 11,00 12,00 13,00 15,00 15,00 15,00 (M) 0,518 0,246 0,499 0,579 0,488 0,947 0,468 0,729 0,635 0,539 (M) 0,340 0,633 0,492 0,492 0,633 0,340 0,765 0,633 0,765 0,888 Từ giá trị thực nghiệm đo pH hệ đa axit H2DSA, hệ đa bazơ DSA2- (bảng 3), hệ đệm H2DSA + HDSA- hệ đệm HDSA- + DSA2- (bảng 4), chúng tơi sử dụng thuật tốn tính lặp theo phương pháp bình phương tối thiểu (BPTT) tương tự [3] để tính HSCB axit H2DSA Vì H2DSA axit tổng hợp, chưa có tài liệu cơng bố HSCB, để có kết đối chứng, chúng tơi sử dụng phương pháp hóa lượng tử ab-initio (phương CHDSA 10 CDSA2 103 pH (M) 0,292 0,285 0,730 0,403 0,403 0,390 0,377 0,254 0,379 0,491 (M) 0,410 0,465 0,137 0,454 0,500 0,549 0,597 0,734 0,671 0,615 HDSA DSA 2 3,83 3,85 3,44 3,71 3,72 3,74 3,76 3,94 3,77 3,66 pháp DFT (B3LYP)) để tính số phân li axit cho nhóm chức –NH+ –OCH2COOH Kết xác định HSCB axit H2DSA theo hệ nghiên cứu, hệ gồm 10 giá trị pH đo 10 phép chuẩn độ dung dịch axit H2DSA KOH (phương pháp thực nghiệm) kết tính lý thuyết theo phương pháp tính hóa lượng tử ab-initio, tóm tắt bảng 120 Bảng 5: So sánh kết xác định số số phân li axit nấc axit H2DSA theo phương pháp thực nghiệm phương pháp tính tốn lý thuyết Phương pháp pKa Hệ H2DSA Phương pháp thực nghiệm pKa1 pKa2 2,156 3,321 Phương pháp DFT (B3LYP) Hệ H2DSA + HDSA1,841 Hệ HDSA- + DSA21,589 3,391 3,403 pKa(NH ) = 2,00 Nhận xét: Theo kết bảng cho thấy, từ giá trị pH đo hệ đa axit hệ đệm, thuật toán tính lặp theo phương pháp bình phương tối thiểu cho phép xác định đồng thời pKa1 pKa2, giá trị pKa2 tính trường hợp phù hợp tốt với Còn giá trị pKa1 xác định từ pH hệ đa axit hệ đệm H2DSA+HDSAlà gần nhau, có sai lệch so với trường hợp tính theo hệ đệm HDSA-+DSA2- Riêng hệ đa bazơ DSA2-, không xác định HSCB axit nghiên cứu từ số liệu ngoại suy hệ theo kết chuẩn độ Như vậy, có phù hợp tốt kết tính tốn thực nghiệm với dự đoán lý thuyết giá trị HSCB phân tích cấu trúc axit H2DSA phân tích đường cong chuẩn độ: pKa1 < pKa2 < 4,76 pKa2 – pKa1 < H+ + HDSAHDSA- H+ + DSA2- pKa(OCH COOH) = 3,50 OH- + HDSAHDSA- + H2O OH- + H2DSA H2O OH- + H+ DSA2- + H2O Kb1 (3) Kb2 (4) Kw (5) Do tích số ion cân (3), (4), (5) nhỏ xấp xỉ nhau, nên trình nhận proton DSA2- xảy không đáng kể không ảnh hưởng nhiều đến pH nước Điều thể giá trị pHTĐ (bảng 2) Chính từ pH hệ đa bazơ không xác định HSCB axit H2DSA Để kết luận giá trị HSCB axit H2DSA, theo bảng ta thấy: giá trị pKa1 xác định từ giá trị pH đo hệ đa axit hệ đệm H2DSA+HDSA- tương đối phù hợp phù hợp với giá trị pKa nhóm -NH+ tính theo phương pháp Hóa lượng tử Tương tự giá trị pKa2 tính từ pH hệ đa axit hệ đệm phù hợp tốt với phù hợp với giá trị pKa nhóm –OCH2COOH (tính theo phương pháp B3LYP) Mặt khác, theo [3], [5] cho thấy: Kết tính HSCB axit từ giá trị pH hệ đệm hợp lý xác Chính chọn kết xác định HSCB axit H2DSA từ giá trị pH đo Ka1 (1) Ka2 Khơng xác định HSCB có giá trị khơng chênh lệch nhiều Trong đó, dung dịch đệm HDSA+DSA2- có cân (2) - liên quan trực tiếp đến Ka2 - trình chủ yếu, từ pH hệ cho phép xác định xác giá trị Ka2 Điều có nghĩa giá trị pKa1 = 1,589 (tính theo hệ đệm HDSA+DSA2-) không hợp lý Riêng với hệ đa bazơ DSA2-, dung dịch xảy trình: (bảng 5) Chính pKa1 pKa2, khơng dung dịch đa axit H2DSA mà dung dịch đệm H2DSA+HDSA- xảy cân bằng: H2DSA Hệ DSA2- (2) đặc trưng Ka1 Ka2, từ pH hệ cho phép xác định đồng thời giá trị Ka1 Ka2 Điều hoàn toàn phù hợpvới nhận xét rút từ [3], [6]: i) Từ giá trị pH đo thực nghiệm, thường xác định xác giá trị số cân trình tồn dung dịch ảnh hưởng trực tiếp đến pH hệ đó; ii) Phương pháp nghiên cứu cho phép xác định đồng thời 121 hệ đệm H2DSA+ HDSA-: pKa1 = 1,841 gán cho nhóm -NH+ axit H2DSA; chọn pKa2 = 3,391 gán cho nhóm chức – OCH2COOH axit KẾT LUẬN Đã sử dụng thuật tốn tính lặp dựa phương pháp bình phương tối thiểu để xác định thành công HSCB axit 5,6-đioxo-3sunfoquinolin-7-yloxi axetic Kết tính dựa số liệu thực nghiệm chuẩn độ điện hồn tồn phù hợp với dự đốn lý thuyết phân tích cấu trúc phân tử axit nghiên cứu phân tích đường cong chuẩn độ Đồng thời kết thu từ thực nghiệm phù hợp tốt với kết tính tốn lý thuyết phương pháp Hóa lượng tử Từ phân tích cấu trúc so sánh với hợp chất có cấu trúc tương tự, gán hợp lý giá trị HSCB tính cho nhóm chức: pKa1 = 1,841 pK pKa2 =3,391 [1] Nguyen Huu Dinh, Vu Thi Len, Bui Thi Yen Hang and Le Thi Hoa (2019), Synthesis and Reactions of a New Quinone Quinoline 7‐(Carboxymethoxy)‐3‐sulfoquinoline‐5,6‐dion e, Journal of Heterocyclic Chemistry, Doi:10.1002/jhet.3490 [2] Đào Thị Phương Diệp (2010), Xác định số cân axit oxalic từ liệu pH thực nghiệm phương pháp bình phương tối thiểu Tạp chí Hóa học, T 48 (4C), tr 590596 [3] Đào Thị Phương Diệp, Trần Thế Ngà, Vũ Thị Tình (2019), Sử dụng phương pháp tính lặp để tính số phân li axit axit citric dung dịch nước từ liệu thực nghiệm đo pH, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, Tập 24, Số 1, tr 61-66 [4] A D John (1999), Lange’s Handbook of chemistry (McGraw-Hill USA) [5] Nguyễn Tinh Dung (2009), Hóa học phân tích phần III Các phương pháp định lượng Hóa học, tái lần thứ 6, NXBGD Việt Nam [6] Đào Thị Phương Diệp, Vũ Thị Tình, Nguyễn Thị Thanh Mai (2015), Xác định số cân axit photphoric từ liệu pH thực nghiệm phương pháp bình phương tối thiểu I Xác định số phân li nấc axit photphoric Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, T.20, số 3, tr.221-229 a(NH ) pKa(OCH COOH) Lời cảm ơn: Chúng xin chân thành cảm ơn PGS.TS Lê Thị Hồng Hải PGS TS Nguyễn Ngọc Hà (Khoa Hóa học, trường ĐHSPHN) giúp chúng tơi nhiều q trình tổng hợp axit nghiên cứu tính HSCB axit theo phương pháp Hóa lượng tử TÀI LIỆU THAM KHẢO 122 ... pH1 3, 01 3, 07 3, 14 3, 22 3, 30 3, 34 3, 37 3, 39 3, 41 3, 44 3, 47 3, 50 3, 57 DD2 VKOH(mL) 0,00 1,00 2,00 3, 00 4,00 5,00 5,20 5,50 5 ,70 6,00 6,50 7, 00 8,00 pH2 2, 97 3, 03 3,10 3, 16 3, 24 3, 32 3, 34 3, 37 3, 39... 17, 00 17, 60 17, 80 18,00 18,20 18,40 18,60 18,80 pH9 2,80 2,84 2,88 2, 93 2, 97 3, 02 3, 07 3, 13 3,18 3, 21 3, 23 3,24 3, 25 3, 27 3, 31 3, 38 3, 45 3, 54 3, 65 3, 77 3, 96 4, 23 4, 53 4 ,71 4,99 6, 13 9,44 9 ,76 ... 0, 73 0 0,4 03 0,4 03 0 ,39 0 0 , 37 7 0,254 0 , 37 9 0,491 (M) 0,410 0,465 0, 1 37 0,454 0,500 0,549 0,5 97 0, 73 4 0, 671 0,615 HDSA DSA 2 3, 83 3,85 3, 44 3, 71 3, 72 3, 74 3, 76 3, 94 3, 77 3, 66 pháp DFT (B3LYP))