Untitled TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 19, SOÁ T5 2016 Trang 185 Tổng hợp và khảo sát hoạt tính xúc tác hydroxide kép hệ Mg Fe trên phản ứng benzoylation FriedelCrafts Nguyễn Thị Minh Phượng [.]
TẠP CHÍ PHÁT TRIỂN KH&CN, TẬP 19, SỐ T5- 2016 Tổng hợp khảo sát hoạt tính xúc tác hydroxide kép hệ Mg-Fe phản ứng benzoylation FriedelCrafts Nguyễn Thị Minh Phượng Trần Hoàng Phương Nguyễn Quốc Chính Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, ĐHQG-HCM (Bài nhận ngày 28 tháng 06 năm 2016, nhận đăng ngày 02 tháng 12 năm 2016) TÓM TẮT Hydroxide kép hệ Mg-Fe tổng hợp X (XRD), SEM, BET, TGA, ICP Hydroxide kép phương pháp đồng kết tủa với tỷ lệ Mg/Fe sau nung ứng dụng làm xúc tác cho 2/1, 3/1 4/1, mẫu hydroxide kép phản ứng benzoylation FriedelCrafts Ưu điểm sau tổng hợp nung 450 oC để tạo xúc tác so với xúc tác acid Lewis truyền thành hỗn hợp oxide Cấu trúc tính chất thống cho hiệu suất cao, thời gian phản ứng hydroxide kép trước sau nung ngắn, dễ dàng thu hồi tái sử dụng xác định thông qua phương pháp nhiễu xạ tia Từ khóa: Hydroxide kép Mg-Fe, benzoil hóa Friedel–Crafts, kích hoạt vi sóng MỞ ĐẦU Hydroxide kép có cơng thức tổng quát Trong M2+ kim loại hóa trị (II) như: Mg, Zn, Ca, Fe, Ni,… M3+ kim loại hóa trị (III) như: Al, Fe, Cr, … An- anion đa dạng phức anion, 3+ anion hữu cơ, x tỉ số nguyên tử 𝑀3+𝑀+𝑀2+ (0,2 ≤ x ≤ 0,33) Lớp hydroxide [M2+1-xM3+x(OH)2]x+ hỗn hợp hydroxide kim loại hóa trị (II) (III) phần kim loại hóa trị (II) thay kim loại hóa trị (III) nên mang điện tích dương, đỉnh nhóm OH, tâm kim loại, có cấu trúc tương tự cấu trúc brucite tự nhiên Lớp xen [Anx/n].mH2O anion mang điện tích âm phân tử nước nằm xen lớp hydroxide trung hịa lớp điện tích dương lớp hidroxide Các vật liệu có cấu trúc lớp, mà đặc biệt hydroxide kép (sét anion), có tính chất hóa-lý độc đáo có diện tích bề mặt lớn, trương lên ngâm vào nước, khả trao đổi ion, liên kết M-O- có hoạt tính cao nên có khả hấp phụ, đặc biệt khả xúc tác nhờ có tâm base [M2+1-xM3+x(OH)2]x+[An-x/n].mH2O acid xuất sau trình xử lý nhiệt [13] Phản ứng benzoylation Friedel–Crafts phản ứng quan trọng để điều chế keton hương phương Theo truyền thống, phản ứng sử dụng acyl chloride acid anhydride làm tác nhân acyl hoá Đối với phản ứng truyền thống sử dụng xúc tác AlCl3 phải cần với hai đương lượng xúc tác sau phản ứng khơng thể thu hồi Q trình tiến hành phản ứng sử dụng dung môi độc hại, môi trường phản ứng phải khan nước trơ, thêm vào đó, xúc tác thu hồi tái sử dụng [4-5] Do đó, nhiều loại xúc tác thân thiện với môi trường thay cho AlCl3 nhà khoa học nghiên cứu phát triển [6-8] Sơ đồ Phản ứng benzoylation anisol sử dụng xúc tác AlCl3 Trang 185 Science & Technology Development, Vol 19, No.T5-2016 Mục tiêu đề tài nghiên cứu hình thái cấu trúc hydroxide kép hệ Mg-Fe với tỷ lệ Mg2+/Fe3+ thay đổi 2/1, 3/1 4/1, đồng thời khảo sát hoạt tính xúc tác vật liệu phản ứng benzoylation FriedelCrafts VẬT LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP Tổng hợp hydroxide kép Mg-Fe Hydroxide kép hệ Mg-Fe có cơng thức tổng qt [Mg(II)1-xFe(III)x(OH)2]x+(CO32-)x/2.nH2O tổng hợp phương pháp đồng kết tủa Dung dịch muối chloride Mg(II) Fe(III) với tỷ lệ Mg2+/Fe3+ xác định nhỏ từ từ vào dung dịch Na2CO3 M nhiệt độ phòng Hỗn hợp phản ứng khuấy trộn liên tục máy khuấy từ với tốc độ 500 vịng/phút Hỗn hợp sau già hóa nhiệt độ phịng vịng 24 giờ, sau rửa tủa đến loại bỏ hết ion Cl- (thử dung dịch AgNO3 0.01M), lấy phần rắn để sấy 80 oC 24 Nghiền mịn thu sản phẩm Sản phẩm nung 450 oC để tạo thành hỗn hợp oxide Mg (II) Fe (III) sử dụng làm chất xúc tác Phân tích vật liệu xúc tác Phương pháp nhiễu xạ tia X sử dụng để định tính thành phần pha tinh thể mẫu Thiết bị sử dụng máy D2 PHARSER – Hãng Brucker (đối âm cực Cu, K1α = 1,54060 Å), góc 2θ quét từ 5–85 o, bước nhảy góc 2θ 0,03 o, thời gian lưu bước 0,8 giây Phương pháp hấp phụ đẳng nhiệt BET sử dụng để xác định diện tích bề mặt riêng sản phẩm, mẫu phân tích máy Micromeritics Instrument Corp.'s Tristar II 3020 Analyzer khí sử dụng khí nitrogen Phương pháp chụp ảnh kính hiển vi điện tử quét FE-SEM sử dụng để xác định hình thái kích thước hạt, mẫu chụp máy FE-SEM S4800-Hitachi 10 kV Phương pháp ICP xác định hàm lượng kim loại Mg Fe mẫu, mẫu phân tích máy ICP-OES Trang 186 Optima 4300DY Perkin Elmer Phương pháp phân tích nhiệt cho biết thay đổi khối lượng mẫu theo nhiệt độ, thiết bị sử dụng máy TGAQ500, tố c đô ̣ nâng nhiệt là 10 oC/phút Khảo sát hoạt tính xúc tác Phản ứng thực máy vi sóng chuyên dùng CEM Discover Cho vào ống nghiệm vi sóng chuyên dùng hỗn hợp gồm anisole (0,108 g, mmol), benzoyl chloride (0,21 g, 1,5 mmol) xúc tác hydroxide kép Mg-Fe nung (0,0324 g, 30 % theo khối lượng anisole) Đặt hỗn hợp phản ứng vào lị vi sóng, điều chỉnh cơng suất, nhiệt độ thời gian thích hợp Sau phản ứng kết thúc, để nguội hỗn hợp đến nhiệt độ phòng tiến hành ly trích sản phẩm dung mơi ethyl acetate Lớp hữu rửa với dung dịch NaHCO3 bão hịa (3×10 mL) rửa lại với nước (3×10 mL) Hỗn hợp sản phẩm làm khan với Na2SO4 cô quay thu hồi dung môi Độ chuyển hoá phản ứng xác định GC sử dụng hợp chất nội chuẩn dodecane KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Tính chất xúc tác Hình Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu hydroxide kép Mg-Fe sau tổng hợp Từ giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu hydroxide kép tổng hợp phương pháp đồng kết tủa (Hình 1) nhận thấy mẫu hydroxide kép có vị trí mũi tín hiệu nhiễu TẠP CHÍ PHÁT TRIỂN KH&CN, TẬP 19, SOÁ T5- 2016 xạ trùng với phổ tham chiếu khống pyroaurite Mg6Fe2(CO3)(OH)16.4H2O Do đó, kết luận mẫu có cấ u trúc da ̣ng pyroaurite Bảng Thành phần khối lượng Mg Fe mẫu hydroxide kép Mg-Fe STT Ký hiệu mẫu Tỷ lệ mol Mg/Fe* Mg2Fe1 1,77 Mg3Fe1 2,86 Mg4Fe1 4,00 Tỷ lệ mol Mg/Fe xác định phương pháp ICP-OES * Kế t quả phân tích thành phầ n nguyên tố của mẫu b ằng phương pháp ICP (Bảng 1) cho thấ y tỷ lê ̣ Mg /Fe gần đạt với t ỷ lệ kim loại mong muốn Điều lý giải pH dung dịch kiềm hóa pH kết tủa ion Mg2+, pH sau phản ứng nằm khoảng 11 Việc chọn pH nằm khoảng kết tủa ion Mg2+ ion Fe3+ sản phẩm khơng bị định hướng tạo hồn toàn kết tủa Mg(OH)2 kết tủa Fe(OH)3 riêng rẽ Vì vậy, tạo thành sản phẩm, sản phẩm chứa Mg lượng lý thuyết B A C E e D F Hình Ảnh SEM mẫu hydroxide kép Mg2Fe1 (A, B), Mg3Fe1 (C, D) Mg4Fe1 (E, F) sau nung độ phóng đại khác Trang 187 Science & Technology Development, Vol 19, No.T5-2016 Ảnh SEM cho thấy hình thái hydroxide kép sau nung có dạng phiến, kích thước hạt không đồng đều, bề mặt vật liệu tạo thành gồ ghề có keo tụ chứng tỏ chúng có cấu trúc xốp, có tác dụng nâng cao diện tích bề mặt riêng So sánh kết mẫu hydroxide kép tổng hợp so với nhóm tác giả Breu thấy có tương đồng hình thái vật liệu, kích thước hạt đồng với đường kính khoảng μm [9] Hình Phổ nhiễu xa ̣ tia X mẫu hydroxide kép Mg-Fe sau nung Bảng Diện tích bề mặt riêng mẫu hydroxide kép sau nung STT Hình Giản đồ phân tích nhiệt TGA mẫu Mg3Fe1 Kết phân tích nhiệt (Hình 3) cho thấy hai trình giảm khối lượng khoảng 30-100 oC 100–200 oC tương ứng với nước hút ẩm nước cấu trúc mẫu Độ giảm khối lượng mẫu khoảng nhiệt độ từ 30 đến 200 oC 18,41 % Khoảng 200–500 oC: Khối lượng giảm mạnh độ giảm khối lượng khoảng 24–25 %, nguyên nhân có nước lớp hydroxide kèm với trình phân hủy carbonate lớp xen tạo hỗn hợp MgO MgFe2O4 Căn giản đồ phân tích nhiệt chúng tơi chọn nhiệt độ nung mẫu hydroxide kép 450 o C vịng với mục đích dựa vào nước cấu trúc tạo vật liệu có bề mặt riêng cao sử dụng làm chất xúc tác cho phản ứng benzoylation Friedel−Crafts Phổ nhiễu xa ̣ tia X c mẫu hydroxide kép sau nung 450 oC (Hình 4) có mũi tín hiệu nhiễu xạ đặc trưng ứng với pha tinh thể pha MgO pha Fe2O3, mũi tín hiệu có độ rộng chân phổ lớn cường độ thấp gần lẫn vào đường Trang 188 Ký hiệu mẫu Mg2Fe1 Mg3Fe1 Mg4Fe1 Diện tích bề mặt riêng (m2/g)* 71,694 13,315 7,310 Diện tích bề mặt riêng mẫu nung xác định phương pháp BET * Diện tích bề mặt riêng mẫu sau nung chênh lệch đáng kể, cụ thể mẫu có tỷ lệ Mg/Fe 2/1 có diện tích bề mặt riêng cao 71,694 m2/g, mẫu tỷ lệ 4/1 có diện tích bề mặt riêng thấp 7,310 m2/g, dự đoán hàm lượng sắt mẫu tăng lượng anion lớp xen (CO32-) nhiều trình xử lý nhiệt 450 oC anion bị phân hủy làm cho vật liệu tơi xốp hơn, dẫn đến tăng diện tích bề mặt riêng Hoạt tính xúc tác Khảo sát ảnh hưởng yếu tố khối lượng xúc tác, nhiệt độ, thời gian, tỷ lệ mol chất tác chất đến hiệu suất phản ứng, xúc tác sử dụng hydroxide kép Mg-Fe tỷ lệ 3/1, phản ứng không dung môi thực máy vi sóng CEM, thu kết Bảng TẠP CHÍ PHÁT TRIỂN KH&CN, TẬP 19, SỐ T5- 2016 Bảng Khảo sát khối lượng xúc tác, nhiệt độ, thời gian tỷ lệ chất tác chất a b STT Khối lượng xúc tác (%)a Tỷ lệ anisole:benzoyl chloride Thời gian (phút) Nhiệt độ (oC) Độ chuyển hóa (%)b 10 1:1 15 100 40 20 1:1 15 100 40 30 1:1 15 100 63 40 1:1 15 100 11 50 1:1 15 100 51 100 1:1 15 100 42 30 1:1 15 80 30 30 1:1 15 120 43 30 1:1 15 140 61 10 30 1:1.2 15 100 65 11 30 1:1.5 15 100 75 12 30 1:2 15 100 74 13 30 1:1,5 100 65 14 30 1:1,5 10 100 73 15 30 1:1,5 20 100 77 Khối lượng chất xúc tác tính theo phần trăm khối lượng anisole Độ chuyển hóa xác định dựa vào GC sử dụng nội chuẩn dodecane Điều kiện tối ưu cho phản ứng benzoylation anisole với tác chất benzoyl chloride chiếu vi sóng 10 phút 100 oC, tỉ lệ mol anisole:benzoyl cloride 1:1,5, lượng xúc tác tối ưu 30 % khối lượng chất anisole Sau tiến hành tối ưu hóa nhiệt độ, thời gian điều kiện phản ứng khác thu hiệu suất tối ưu 73 % Khi tăng thời gian lên 15 phút độ chuyển hố tăng % khơng đáng kể Từ kết khảo sát trên, tiếp tục tiến hành khảo sát mẫu hydroxide kép nung với tỷ lệ Mg2+/Fe3+ thay đổi, thu kết Bảng Từ Bảng thấy mẫu hydroxide kép có tỷ lệ Mg2+/Fe3+ 2/1 cho hiệu suất cao 87 %, giải thích mẫu có diện tích bề mặt riêng lớn nhất, tạo điều kiện cho phân tán tâm hoạt tính bề mặt Từ kết khảo sát trên, tiến hành phản ứng benzoylation FriedelCrafts sử dụng hệ xúc tác Mg-Fe tỷ lệ 2/1 số chất khác thu kết Bảng Bảng Khảo sát hoạt tính xúc tác với chất anisole với mẫu có tỷ lệ Mg2+/Fe3+ thay đổi STT Tỷ lệ Mg2+/Fe3+ 2:1 3:1 4:1 Độ chuyển hóa (%)* 87 73 75 * Độ chuyển hóa tính dựa vào GC sử dụng nội chuẩn dodecane Trang 189 Science & Technology Development, Vol 19, No.T5-2016 Bảng Khảo sát phản ứng benzoylation số chất với xúc tác hydroxide kép Mg2Fe1 nung STT Chất Điều kiện phản ứng Sản phẩm Độ chuyển hóa (%)* OMe OMe 100oC 10 phút 87 C Ph O OMe OMe OMe OMe 100oC 10 phút 83 Ph C O OMe OMe 120oC 20 phút OMe OMe Ph O Me Me C 96 Me 100oC 10 phút 100 Me Ph C O *Độ chuyển hóa tính dựa vào GC sử dụng nội chuẩn dodecane 1,2-Dimethoxybenzene có hai nhóm methoxy làm tăng hoạt cho vịng benzene đồng thời làm cản trở lập thể nên hiệu suất phản ứng giảm Tương tự 1,3-dimethoxybenzene có nhóm methoxy làm tăng hoạt cho vịng benzene định hướng vào vị trí làm cho điện tử vòng tăng lên nên hiệu suất phản ứng tăng, nhiên nhóm benzoyl tác kích vào vị trí ortho so với nhóm methoxy nên bị cản trở lập thể dẫn đến điều kiện phản ứng khó khăn so với anisole 1,2dimethoxybenzene Đối với m-xylene có hai nhóm methyl làm tăng hoạt cho vịng benzene đồng thời kích thước nhóm metyl nhỏ nhóm methoxy nên hiệu suất phản ứng cao so với chất cịn lại 100 % sau rửa ethyl acetate (3×10 mL) ethanol (3×10 mL), sấy 80 oC vòng 24 tái sử dụng điều kiện, hiệu suất phản ứng trình bày Bảng cho thấy xúc tác có độ bền cao tái sử dụng khoảng lần với độ chuyển hóa giảm khơng đáng kể sau lần sử dụng Thu hồi tái sử dụng xúc tác So sánh với xúc tác đồng thể thường sử dụng phản ứng acylation Friedel-Crafts triflate kim loại [7, 10] hay chất lỏng ion [6] hydroxide kép hệ Mg-Fe xúc tác dị thể nên dễ dàng thu hồi tái sử dụng hơn, sau phản ứng Mẫu Mg2Fe1 sau xúc tác cho phản ứng benzoylation anisole với benzoyl chloride phương pháp vi sóng 100 oC, 10 phút thu hồi cách ly tâm khỏi hỗn hợp sau phản ứng, Trang 190 Bảng Thu hồi tái sử dụng xúc tác Mg2Fe1 phản ứng benzoyl hóa anisole Lần tái sử dụng Lần Lần Lần Lần Độ chuyển hóa (%)* 87 84 75 71 *Độ chuyển hóa tính dựa vào GC sử dụng nội chuẩn dodecane TẠP CHÍ PHÁT TRIỂN KH&CN, TẬP 19, SOÁ T5- 2016 cần lọc lấy xúc tác rửa với dung mơi tái sử dụng Còn so với xúc tác dị thể khác chẳng hạn MOFs (vật liệu hữu khung kim loại) [8] xúc tác hydroxide kép hệ Mg-Fe dễ dàng điều chế với giá thành thấp mà hoạt tính xúc tác tương đương KẾT LUẬN Tổng hợp thành công hydroxide kép hệ MgFe với tỷ lệ Mg/Fe thay đổi phương pháp đồng kết tủa Hydroxide kép tạo thành nung 450 oC sử dụng làm xúc tác cho phản ứng benzoyl hóa FriedelCrafts cho hiệu suất độ chọn lọc tương đối cao Trong đó, mẫu có tỷ lệ Mg/Fe 2/1 có diện tích bề mặt riêng lớn nên cho hiệu suất cao Ngoài ra, sau phản ứng chất xúc tác dễ dàng thu hồi tái sử dụng vài lần Trong tương lai cải thiện hoạt tính xúc tác hydroxide kép Mg-Fe cách thay đổi số điều kiện tổng hợp khác ứng dụng xúc tác cho phản ứng tổng hợp hợp chất hương phương Các sản phẩm định danh phương pháp sắc ký khí ghép khối phổ (GC-MS) phổ NMR 4-Methoxybenzophenone H NMR (300 MHz, CDCl3 ) δH 7.86 – 7.81 (m, 2H), 7.75 (dd, J = 8.3, 1.4 Hz, 2H), 7.55 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.50-7.44 (m, 2H), 6.96 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 3.88 (s, 3H) 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δC 195.6, 163.2, 138.3, 132.6, 131.9, 130.2, 129.8, 128.2, 113.6, 55.5 GC-MS (EI, 70 eV) m/z : 212 ([M]+) 3,4-Dimethoxybenzophenone H NMR (300 MHz, CDCl3) δH 7.77 (dd, J = 8.4, 1.4 Hz, 2H), 7.49 (s, 1H), 7.46 – 7.36 (m, 3H), 6.53 (m, 2H), 3.86 (s, 3H), 3.69 (s, 3H) 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ = 195.6, 153.0, 149.0, 138.3, 131.9, 130.2, 129.7, 128.2, 125.5, 112.1, 109.7, 56.1, 56.1 GC-MS (EI, 70 eV) m/z : 242 ([M]+) 2,4-Dimethoxybenzophenone H NMR (300 MHz, CDCl3) δ = 7.77 (dd, J = 8.4, 1.4 Hz, 2H), 7.49 (s, 1H), 7.42 (dt, J = 1.8, 0.6 Hz, 1H), 7.39 (s, 2H), 6.53 (dd, J = 9.6, 5.3 Hz, 2H), 3.86 (s, 3H), 3.69 (s, 3H) 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ = 195.6, 163.4, 159.6, 138.8, 132.3, 132.2, 129.7, 128.0, 121.5, 104.6, 98.8, 55.6, 55.5 GC-MS (EI, 70 eV) m/z: 242 ([M]+) 2, 4-Dimethylbenzophenone H NMR (500 MHz, CDCl3): δH 7.77 (dd, J = 8.3, 1.2 Hz, 2H), 7.54 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.21 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.09 (s, 1H), 7.02 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 2.36 (s, 3H), 2.31 (s, 3H) 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δC 198.5, 140.6, 138.3, 137.3, 135.7, 132.8, 131.9, 130.1, 129.2, 128.4, 127.5, 125.8, 21.4, 20.1 GC-MS (EI, 70 eV): m/z 210 (M+) Trang 191 Science & Technology Development, Vol 19, No.T5-2016 Synthesis of Mg-Fe layered double hydroxides and its application as catalyst for FriedelCrafts benzoylation Nguyen Thi Minh Phuong Tran Hoang Phuong Nguyen Quoc Chinh University of Science, VNU-HCM ABSTRACT Mg-Fe layered double hydroxides were characterized by X-ray diffraction (XRD), SEM, synthesized by the coprecipitation method with BET, TGA, ICP The samples were used as a benzoylation different of Mg/Fe ratio (2/1, 3/1 and 4/1) and catalyst for FriedelCrafts reactions The catalyst can be easily separated then were thermally transformed into mixed and recycled compared to the traditional one metal oxides The obtained materials before and o after the calcination at 450 C were Keywords: Mg-Fe layered double hydroxides, FriedelCrafts benzoylation, microwave TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] P.S Braterman, Z.P Xu, F Yarberry, Layered Double Hydroxides (LDHs), in Handbook of Layered Materials (S.M Auerbach, Kathleen A Carrado, Prabir K Dutta), Marcel Dekker, Inc, 373–474 (2004) [2] C.H Zhou, An overview on strategies towards clay-based designer catalysts for green and sustainable catalyst, Applied Clay Science, 53, 87–93 (2011) [3] Z.P Xu, J Zhang et al., Catalytic applications of layered double hydroxides and derivatives, Applied Clay Science, 53, 139–150 (2011) [4] Y Matsushita, K Sugamoto, T Matsui, The Friedel–Crafts acylation of aromatic compounds with carboxylic acids by the combined use of perfluoroalkanoic anhydride and bismuth or scandium triflate, Tetrahedron Letters, 45, 4723–4727 (2004) [5] H Firouzabadi, N Iranpoor, F Nowrouzi, Solvent-Free Friedel–Crafts acylation of aromatic compounds with carboxylic acids Trang 192 in the presence of trifluoroacetic anhydride and aluminum dodecatungstophosphate, Tetrahedron Letters, 44, 5343–5345 (2003) [6] P.H Tran, H.T Nguyen, P.E Hansen, T.N Le, An efficient and green method for regioand chemo-selective Friedel–Crafts acylations using a deep eutectic solvent ([CholineCl][ZnCl2]3), RSC Advances, 37031–37038 (2016) [7] P.H Tran, H.Q Phung, P.E Hansen, H.N Tran, T.N Le, Efficient Friedel–Crafts benzoylation of aniline derivatives with 4fluorobenzoyl chloride using copper triflate in the synthesis of aminobenzophenones, Synthetic Communications, 46, 893–901 (2016) [8] T.L.H Doan, T.Q Dao, H.N Tran, P.H Tran, T.N Le, An efficient combination of Zr-MOF and microwave irradiation in catalytic Lewis acid Friedel-Crafts benzoylation, Dalton Transactions, 45, 7875–7880 (2016) TẠP CHÍ PHÁT TRIỂN KH&CN, TẬP 19, SỐ T5- 2016 [9] M.R Schütz, A.E Schedl, F.E Wagner, J Breu, Complexing agent assisted synthesis of high aspect ratio Fe3+/Mg2+ layered double hydroxides, Applied Clay Science, 54, 281– 286 (2016) [10] T.H Phương, N.T Hải, L.N Thạch, Nghiên cứu phản ứng benzoyl hóa số aryl methyl ether benzoic acid sử dụng hệ xúc tác Gd(OTf)3/MSAA, Tạp chí Phát triển Khoa học & Công nghệ, 18, T3, 224–230 (2015) Trang 193 ... tái sử dụng vài lần Trong tương lai cải thiện hoạt tính xúc tác hydroxide kép Mg-Fe cách thay đổi số điều kiện tổng hợp khác ứng dụng xúc tác cho phản ứng tổng hợp hợp chất hương phương Các sản... xúc tác tương đương KẾT LUẬN Tổng hợp thành công hydroxide kép hệ MgFe với tỷ lệ Mg/Fe thay đổi phương pháp đồng kết tủa Hydroxide kép tạo thành nung 450 oC sử dụng làm xúc tác cho phản ứng benzoyl. .. sử dụng Thu hồi tái sử dụng xúc tác So sánh với xúc tác đồng thể thường sử dụng phản ứng acylation Friedel-Crafts triflate kim loại [7, 10] hay chất lỏng ion [6] hydroxide kép hệ Mg-Fe xúc tác