NGHIÊN CỨU NÂNG CAO HIỆU QUẢ XỬ LÝ CỦA CÁC BỂ HIẾU KHÍ BẰNG CÁCH ĐIỀU CHỈNH DINH DƯỠNG THÍCH HỢP CHO VI KHUẨN ĐỐI VỚI HỆ THỐNG XỬ LÍ NƯỚC THẢI CỦA NHÀ MÁY

NGHIÊN CỨU NÂNG CAO HIỆU QUẢ XỬ LÝ CỦA CÁC BỂ HIẾU KHÍ BẰNG CÁCH ĐIỀU CHỈNH DINH DƯỠNG THÍCH HỢP CHO VI KHUẨN ĐỐI VỚI HỆ THỐNG XỬ LÍ NƯỚC THẢI CỦA NHÀ MÁY

Nghiên c u nâng cao hiệu qu xử lý c a bể hiếu khí cách điều chỉnh dinh dưỡng thích hợp cho vi khuẩn hệ thống xử lý nước th i c a Nhà máy giấy Bãi Bằng Trần Việt Ba Trư ng Đ i học Khoa học Tự nhiên Luận văn ThS ngành: Hóa mơi trư ng; Mã số: 60 44 41 Ngư i hướng dẫn: TS Lê Tuấn Anh Năm b o vệ: 2012 Abstract Tổng quan công nghệ s n xuất bột giấy, giấy đặc tính c a nước th i; tìm hiểu tình hình chung c a giới Việt Nam ô nhiễm môi trư ng ngành s n xuất giấy gây ra; xử lý nước th i c a trình s n xuất giấy; xử lý nước th i giấy phương pháp sinh học; vi sinh vật ng dụng xử lý nước th i Nghiên c u nâng cao hiệu qu xử lý c a bể hiếu khí cách điều chỉnh dinh dưỡng thích hợp cho vi khuẩn hệ thống xử lý nước th i c a nhà máy Giấy Bãi Bằng, Thị trấn Phong Châu, Huyện Phù Ninh, Tỉnh Phú Thọ Trình bày phương pháp phân tích xác định thông số chất lượng nước th i qua: xác định pH nhiệt độ; xác định COD; xác định MLSS; số bùn; hàm lượng amoni phương pháp so màu thị nesler; xác định photpho phương pháp đo quang với thuốc thử amonimolipdat-vanadat Đưa kết qu th o luận: Đặc trưng kh xử lý c a hệ thống xử lý nước th i Công ty Giấy Bãi Bằng; nghiên c u xử lý nước th i ngành giấy phương pháp sinh học hiếu khí quy mơ phịng thí nghiệm; nghiên c u nh hư ng c a hàm lượng phân vi lượng đến hiệu qu xử lý COD; nghiên c u thử nghiệm xử lý nước th i ngành giấy quy mô pilot m3; nghiên c u so sánh hiệu qu xử lý mơ hình thí nghiệm mơ hình pilot; xây dựng quy trình bổ sung thích hợp tính tốn sơ chi phí Keywords Hóa mơi trư ng; Vi khuẩn; Xử lý nước th i; Ơ nhiễm mơi trư ng Content M Đ U Ơ nhiễm mơi trư ng ngày tr nên trầm trọng, với nước phát triển có Việt Nam, đặc biệt ô nhiễm môi trư ng nước Một nguồn nước th i gây nhiễm lớn từ nhà máy s n xuất bột giấy giấy Ngành giấy ngành tiêu thụ lượng lớn nước, hóa chất, nguyên liệu lượng cho đơn vị s n phẩm Theo tính tốn, Việt Nam để s n xuất giấy cần từ 200 – 300 m3 nước s ch, nước phát triển với dây chuyền s n xuất công nghệ đ i để s n xuất giấy sử dụng từ – 15m3 nước s ch [13] Công ty Giấy Bãi Bằng – Tổng cơng ty Giấy Việt Nam (đóng t i Thị Trấn Phong Châu – Huyện Phù Ninh – Tỉnh Phú Thọ) đơn vị có cơng nghệ s n xuất đ i ngành giấy nước ta l c hậu so với khu vực giới vài chục năm Với công su ất thiết kế 55.000 giấy/năm Năm 2003, năm đánh dấu giai đo n vấn đề xử lý ô nhiễm môi trư ng c a Công ty Giấy Bãi Bằng, thể việc m rộng s n xuất, nâng công suất nhà máy giấy Bãi Bằng lên 110.000 giấy/năm, đồng th i đầu tư công nghệ cho xử lý nước th i, gi i nhiễm cách triệt để liên hồn Đây hệ thống xử lý nước th i đ i c a ngành giấy Việt Nam theo công nghệ c a Thụy Điển, với quy mô xử lý 30.000 m3 nước th i/ngày [13] Nh với lượng trung bình 26.000 m3 nước th i ngày mà nhà máy th i thu gom xử lý qua hệ thống xử lý tập trung theo c hai phương pháp hóa lý sinh học [17] T NG QUAN 2.1 Công nghệ sản xuất bột giấy, giấy đặc tính nước thải 2.1.1 Cơng nghệ sản xuất bột giấy đặc tính nước thải Quá trình s n xuất bột giấy trình biến đổi nguyên liệu gỗ phi gỗ thành xơ sợi, hay nói cách khác phá vỡ liên kết cấu trúc c a nguyên liệu mà thành phần c a xenlulozơ (40 – 45%), hemixenlulozơ (20 – 30%), hợp chất cao phân tử (polyme), bao bọc xung quanh b i lignin (20 – 30%) chất trích ly (chất keo nhựa) (2 – 15%) Quá trình thực phương pháp học, hoá học phối kết hợp phương pháp Chất lượng bột thu phụ thuộc ch yếu vào nguồn gốc, hay ch ng lo i nguyên liệu công nghệ s n xuất [23] 2.1.1 Công ngh s n xu t gi y (xeo gi y) đặc tính nước th i Hiện nay, hầu hết nhà máy s n xuất giấy sử dụng công nghệ gia keo kiềm tính thay cho cơng nghệ gia keo mơi trư ng axít trước Máy xeo giấy sử dụng phổ biến lo i máy xeo lưới dài máy xeo lưới đôi với hịm phun th y lực điều khiển chế độ dòng ch y c a dòng bột theo chiều ngang c a băng giấy Sau có bột, giấy s n xuất máy xeo giấy bao gồm công đo n: chuẩn bị bột (nghiền, sàng, làm s ch, phối trộn với phụ gia…), hình thành lưới, hộp, sấy, cuộn, thành phẩm giấy (xem Hình 1.4) Trước đưa vào máy xeo, bột nghiền nhỏ để làm đồng mềm m i, sau bột phối trộn với phụ gia như: bột đá, tinh bột, cationic, keo AKD số chất khác tỷ lệ định bơm lên hòm phun bột c a máy xeo Từ bột phun lên lưới hình thành t giấy ướt, sau tách nước, sang hệ thống hộp sấy, gia keo bề mặt (có khơng) làm nhẵn bề mặt chuyển sang phận hộp quang, cuộn, cắt khổ chuyển đến phận bao gói gia cơng [14, 20] Các hóa chất thư ng sử dụng sau: [17, 18]  Nhóm keo: Là chất có tác dụng gia keo bề mặt gia keo nội t giấy nhằm làm tăng kh chống thấm chất lỏng (nước) c a giấy Ví dụ: keo nhựa thơng, nhựa thơng biến tính, nhựa thơng phân tán, AKD, ASA…  Nhóm chất độn: Là chất trộn lẫn vào bột giấy, vừa có vai trị thay bớt lượng xơ sợi giấy đồng th i tăng độ nhẵn, độ đục, độ đồng bề mặt Ví dụ: cao lanh, CaCO3 nghiền kết t a…  Nhóm phụ gia, phẩm màu: Là chất cho vào hỗn hợp bột giấy làm cho giấy có chất lượng cao hơn, tăng số tính chất thẩm mỹ màu, độ bóng láng, gi m giá thành s n phẩm Tỷ lệ c a nhóm chất chiếm lượng nhỏ giấy Ví dụ: polyacrylamit, tinh bột cation, chất tăng trắng, chất khử bọt… Trong cơng đo n c a q trình xeo giấy khơng th i mơi trư ng hố chất độc h i l i th i mơi trư ng lượng lớn nước th i có ch a:  Lượng đáng kể xơ xợi xelulozơ từ phần tách lo i từ công đo n làm s ch sơ sợi, s n cát Thông thư ng, để s n xuất giấy th i môi trư ng 50 – 150 kg xơ xợi   Phần nước lọc từ thiết bị tách nước có ch a sơ sợi,bột đá chất phụ gia Đặc tính nước th i s n xuất giấy Bảng 1.4 Ch tiêu pH BOD COD TSS Độ màu Bảng 1.4 Đặc tính nước thải trình xeo giấy Đơn v Hàm lượng 7,5 – 9,0 mg/l 2000 mg/l 2500 mg/l 3500 Pt – Co 1000 2.2 Tình hình chung th giới Vi t nam ô nhi m môi trư ng ngành s n xu t gi y gây 2.2.1 Đặc thù ngành gi y th giới tình hình nhi m mơi trư ng Do xu hướng phát triển chung c a kinh tế giới, dẫn tới m c tiêu thụ giấy tăng, cơng nghiệp giấy ngày phát triển Hiện nay, bình quân giới là: 54 Kg/ngư i/năm Một số nước có s n xuất bột lớn như: Canada, Thụy điển, Phần lan, Mỹ, Braxin, công nghiệp giấy từ buổi đầu sơ khai kết cỏ l i với thành tấm, gi tự động hố mặt, c cơng nghệ lẫn thiết bị, có hẳn cơng ty lớn chun hố chất ngành giấy Trên giới có nhiều nhà máy công suất triệu tấn/năm với dàn xeo khổ rộng m, 12 m tốc độ 1700m/phút [9, 20] Với đặc thù ngành s n xuất giấy giới c a nước phát triển sử dụng hiệu qu nguồn tài nguyên, tiết kiệm lượng, nước s ch phát th i ít, nên lượng nước th i th i môi trư ng không bị ô nhiễm nặng nề nước phát triển Và điều quan trọng họ có ng dụng cơng nghệ đ i điều kiện để xây dựng, vận hành hệ thống xử lý nước th i hiệu qu [13] 2.2.2 Đặc thù ngành giấy Việt Nam tình hình ô nhiễm môi trường Hiện nay, nước phát triển có m c sử dụng giấy tính theo đầu ngư i 200 – 300kg/năm, nước Đông Nam đ t 30 – 100 kg/năm Trung bình năm qua, nước ta nhập kho ng 100 ngàn giấy lo i năm Tính số giấy s n xuất nước Việt Nam năm tiêu thụ gần 300 ngàn tấn, tính theo đầu ngư i đ t xấp xỉ 4kg/năm Đây số quan trọng việc đánh giá m c độ phát triển văn hóa Theo số Việt Nam đ ng cuối khu vực thuộc lo i thấp giới [21] Việt Nam cơng nghiệp giấy cịn nhỏ bé Năng lực s n xuất bột giấy đ t kho ng 150 – 170 ngàn tấn/năm, suất thiết kế c a sơ s n xuất giấy vào kho ng 250 ngàn tấn/năm Trong năm gần s n lượng giấy nước đ t kho ng 200 – 250 ngàn tấn/năm, bột giấy kho ng 120 – 150 ngàn Lượng bột giấy thiếu hụt bù đắp việc xử lý giấy cũ bột nhập Đặc điểm bật c a ngành giấy Việt Nam phân tán Với tổng s n lượng (trên 200 ngàn tấn/năm) tương đương xí nghiệp trung bình nước phát triển, ngành giấy Việt Nam có tới kho ng 100 s s n xuất Qui mô vô đa d ng phân bố khắp ba miền Bắc, Trung, Nam Ngoài ba s Bãi Bằng, Tân Mai, Đồng Nai có qui mơ s n xuất 10 ngàn tấn/năm đến 50 ngàn tấn/năm, s cịn l i có qui mơ nhỏ, từ vài trăm đến 5000 – 7000 tấn/năm [17, 18] Ô nhiễm nhà máy giấy bột giấy điển hình Việt Nam Thơng số Giá tr Lưu lượng (m3/t) 150 – 300 BOD5 (kg/t) 90 – 330 COD (kg/t) 270 – 1200 SS (kg/t) 30 – 50 Nhìn chung, thấy đặc thù ngành giấy mô tả sau [15]: - Thiết bị cũ l c hậu chiếm hần hết đơn vị nhỏ vừa (chiếm 98% số lượng đơn vị 66% lực s n xuất, công nghệ cũ gây nhiễm cao) - Chi phí vốn đầu tư lớn (1800 USD/1 giấy từ nguyên liệu 1000÷1200 USD/1tấn giấy từ bột giấy) - Thu hồi vốn chậm, lợi nhuận thấp, r i ro lớn - Chi phí xử lý chất th i cao, chiếm 20÷25% tổng chi phí đầu tư - Chu kỳ kinh doanh trồng nguyên liệu dài, thư ng 7÷9 năm với nguyên liệu sợi ngắn, 15÷20 năm với nguyên liệu sợi dài Như vậy, đầu tư trồng nguyên liệu cần nhiều vốn ch a nhiều r i ro, … 2.3 Xử lý nước thải trình sản xuất giấy Hiện nay, hệ thống xử lý nước th i nhà máy s n xuất bột giấy giấy gồm hai phần: xử lý nội vi xử lý ngo i vi Xử lý nội vi thực chất trình xử lý nước th i tuần hoàn tr l i để s n xuất bột giấy, đặc biệt từ “nước trắng” dư thừa xử lý tuần hoàn tái sử dụng triệt để Nước th i trình s n xuất bột giấy giấy khỏi phân xư ng gồm hai nguồn [14]: - Nguồn nước thải từ cơng đoạn sản xuất bột giấy: Thành phần nước th i lignin, xút, clo, chất keo nhựa cây… Nguồn nước thải từ công đoạn xeo giấy: Thành phần nước th i gồm nước th i rơi rớt, nước trắng dư thừa, nước vệ sinh, nước bơm chân không, nước phun rửa chăn lưới xeo, nước làm mát, sơ sợi mịn, bột đá… 2.4 Xử lý nước thải ngành giấy phương pháp xử lý sinh học Xử lý nước th i s n xuất bột giấy giấy phương pháp sinh học dựa s sử dụng ho t động sống c a vi sinh vật để phân h y chất hữu gây nhiễm bẩn nước th i Nguyên tắc c a phương pháp xử lý sinh học dựa ho t động sống c a vi sinh vật, ch yếu vi khuẩn dị dưỡng ho i sinh có nước th i Một số lo i virut tồn t i hệ thống xử lý nước th i, chúng hồn tồn khơng tham gia vào q trình lo i bỏ chất hữu làm s ch mơi trư ng Qua q trình ho t động c a vi sinh vật, chất hữu nhiễm khống hóa tr thành chất vơ cơ, chất khí đơn gi n (như H2S hay CO2) nước [16] 2.5 Vi sinh v t ứng dụng xử lý nước th i Vi sinh vật ng dụng xử lý nước th i ngành công nghiệp giấy, bột giấy nước th i ch a lignin hợp chất lignin (dưới gọi tắt nước th i công nghiệp giấy – nước th i CNG) phong phú Sử dụng kỹ thuật nấm men làm màu lignin dịch đen; nhiên kỹ thuật dừng l i quy mơ phịng thí nghiệm Hiện nay, để vi sinh vật ng dụng xử lý nước th i CNG ngư i ta thư ng sử dụng riêng rẽ kết hợp với kỹ thuật sau (sau áp dụng số kỹ thuật hóa lý hóa học) [16]:  Hồ oxy hóa tùy tiện;  Hồ làm thoáng;  Bùn ho t tính;  Các kỹ thuật yếm khí, điển hình kỹ thuật UASB 2.6 Hi n tr ng h thống xử lý nước th i Công ty Gi y Bãi Bằng Công ty giấy Bãi Bằng - Tổng Công ty Giấy Việt Nam xây dựng từ năm 70 c a kỷ trước, th c vào ho t động từ năm 1982, cơng trình viện trợ khơng hồn l i c a Chính ph Thụy Điển với thiết kế ch yếu để s n xuất bột giấy giấy dùng cho nhu cầu nước Nước th i phát sinh từ công đo n s n xuất với lưu lượng trung bình kho ng 26.000 m3/ngày đêm thu gom hệ thống cống rãnh ngầm, đưa HTXLNT tập trung, sau th i Sơng Hồng Trong năm qua, Tổng công ty áp dụng nhiều biện pháp để khép kín nguồn th i, gi m thiểu lượng nước th i t i lượng chất ô nhiễm môi trư ng Tổng công ty đầu tư tỷ đồng để hoàn thiện hệ thống thu gom nước th i: khép kín tồn nước th i có ch a chất nhiễm vào cống ngầm để đưa HTXLNT tập trung Trong đầu tư giai đo n I (năm 2003), Tổng công ty đầu tư 149 tỷ đồng để hoàn thiện HTXLNT, với công nghệ xử lý nước th i đ i, sử dụng phổ biến cho ngành s n xuất bột giấy giấy giới thiết bị công nghệ công ty PURAC Thụy Điển cung cấp Nước th i xử lý theo phương pháp: cơ, lý, hóa học kết hợp xử lý vi sinh bùn ho t tính TH C NGHI M 3.1 Đối tượng nghiên cứu Nước th i sử dụng trình nghiên c u nước th i lấy t i bể cân sau bể xử lý keo tụ t o (xử lý sơ cấp) c a hệ thống xử lý nước th i c a Công ty giấy Giấy Bãi Bằng – Thị trấn Phong Châu – Huyện Phù Ninh – Tỉnh Phú Thọ 3.2 Mục tiêu nội dung nghiên cứu Luận văn tập trung vào “nghiên cứu nâng cao hiệu xử lý bể hiếu khí cách điều chỉnh dinh dưỡng thích hợp cho vi khuẩn hệ thống xử lý nước thải nhà máy Giấy Bãi Bằng” sau qua xử lý hóa lý (keo tụ t o bông, điều chỉnh pH, nhiệt độ) cụ thể nghiên c u thống số dinh dưỡng để vận hành thích hợp hệ thống xử lý vi sinh thay dinh dưỡng N, P truyền thống, nhằm nâng cao hiệu qu xử lý gi m chi phí hóa chất xử lý Nội dung nghiên c u luận văn tập trung vào kh o sát nh hư ng c a chất dinh dưỡng hàm lượng amoni, photphat, hàm lượng nguyên tố vi lượng, số thể tích bùn, đánh giá hiệu qu xử lý khác bổ sung nguyên tố vi lượng không bổ sung nguyên tố vi lượng nh hư ng nguyên tố vi lượng tới hiệu qu xử lý COD trình xử lý nước th i giấy phương pháp vi sinh hiếu khí mục tiêu quan tâm c a luận văn Đây s để nâng cao hiệu suất xử lý COD c a hệ thống xử lý nước th i t i Những kết qu nghiên c u s để thiết kế, tính tốn bổ sung hàm lượng nguyên tố vi lượng vi lượng thay bổ sung chất dinh dưỡng (ure axit photphoric) thông thư ng Kỹ thuật xử lý nước th i giấy phương pháp sinh học nói chung, sinh học hiếu khí nói riêng phụ thuộc vào nhiều yếu tố, yếu tố quan trọng định vi sinh vật thực nhiệm vụ phân gi i, xử lý thành phần ô nhiễm Những thơng tin xác đặc tính sinh trư ng, phát triển c a vi sinh vật đặc biệt cần thiết Một mục tiêu c a luận văn xác định nhu cầu c a chất vi lượng cần thiết đến phát triển c a vi sinh vật tham gia vào trình xử lý nước th i giấy 3.3 B sung dinh dưỡng Nước th i từ trình s n xuất bột giấy nói chung c a cơng ty Giấy Bãi Bằng nói riêng thư ng ch a lượng nhỏ nitơ photpho, không đ để vi sinh vật sinh trư ng, phát triển phân h y hợp chất hữu Để khắc phục h n chế trên, ngồi nguồn cacbon có sẵn nước th i tồn t i d ng hợp chất hữu cơ, cần bổ sung thêm nitơ photpho cho tỷ lệ BOD:N:P xấp xỉ 100:5:1, tỷ lệ cho theo COD : N : P = 200 : : nguồn nitơ photpho bổ sung theo hai cách: - Cách thứ nhất: Bổ sung Nitơ photpho d ng đ m ure axit photphoric (cách bổ sung dinh dưỡng thông thư ng hệ thống xử lý nước th i phương pháp vi sinh hiếu khí) Cách thứ hai: Bổ sung ure, axit photphoric nguyên tố vi lượng d ng phân bón vi lượng mơn Cơng Nghệ Hóa Học – Khoa Hóa Học – Trư ng Đ i Học Khoa Học Tự Nhiên – Đ i Học Quốc Gia Hà Nội s n xuất Thành phần c a chất dinh dưỡng nguyên tố vi lượng phân bón vi lượng là: N (20%), P (20%), K (20%), Fe (0,1%), Zn (0,05), Cu (0,05%), Mn (0,05%), Mg (0,05%), Bo (0,02%), Mo (0,0005%), Co (0,0005%), l i vitamin cần thiết, chất bám dính chất kích thích 3.4 Phương pháp nghiên cứu Nước th i sau qu xử lý hóa lý (keo tụ t o bơng) điều chỉnh pH, nhiệt độ có thơng số vượt xa so với tiêu cho phép Do nước th i cần ph i tiếp tục xử lý phương pháp sinh học hiếu khí Trong phương pháp này, nước th i sau qua tiền xử lý đ t số tiêu chuẩn đề cho nước th i đầu vào c a hệ thống xử lý sinh học hiếu khí như: pH ả 6,9 ÷ 7,2, nhiệt độ T ả 35 ÷ 370C, MLSS ả 2,5 ÷ 3,5 g/l, SVI ≤ 100 ml/g (kho ng sai số 25 ÷ 150 ml/g) Vi sinh vật hiếu khí bùn hiếu khí sử dụng nghiên c u lấy t i phận xử lý nước th i – Hệ thống xử lý nước th i – Công ty Giấy Bãi Bằng (Thị trấn Phong Châu – Huyện Phù Ninh – Tỉnh Phú Thọ) Vi sinh lấy t i th i điểm hệ thống xử lý vận hành bình thư ng nên sử dụng ln vào mục đích nghiên c u Những nghiên c u xử lý nước th i giấy phương pháp sinh học hiếu khí tiến hành thiết bị Aeroten reactor Sục khí Bổ sung dinh dưỡng N, P Nước thải qua tiền xử lý 1 2 Bổ sung phân vi lượng Sơ đồ thiểt bị thí nghiệm xử lý hiếu khí Về nguyên tắc thao tác cách lấy mẫu c a mơ hình thí nghiệm mơ hình pilot giống - Với mơ hình thí nghiệm: Dung tích bể bể 50 lít, sục khí vào bể với lưu lượng lít/phút Mỗi bể ch a lít sinh khối 14 lít nước th i sau xử lý sơ cấp Mẫu lấy mang xác định số nhiệt độ, pH, COD, SVI, NH4+, PO43-, sau cho vào bể 14 lít nước th i bổ sung dinh dưỡng: bể th bổ sung dinh dưỡng hệ thống xử lý nước th i c a nhà máy, bể th bổ sung phân vi lượng Sau sục khí 30 phút lấy mẫu mang xác định tiêu Sau xử lý 18 gi lấy mẫu để đo l i tiêu, sau rút sục khí để bể lắng gi sau hút bỏ phần nước bổ sung nước th i để làm thí nghiệm : Bể thí nghiệm bổ sung N & P giống HTXLNH c a Công ty Giấy Bãi Bằng : Bể thí nghiệm bổ sung phân vi lượng - Với mơ hình pilot: dung tích bể m3, sục khí vào bể với lưu lượng 30 lít/phút Mỗi bể ch a 300 lít sinh khối 700 lít nước th i sau xử lý sơ cấp Mọi thao tác chuẩn bi mẫu, bổ sung dinh dưỡng đo mẫu tương tự phịng thí nghiệm K T QU VÀ TH O LU N 4.1 Đặc trưng h thống xử lý nước th i Công ty Gi y Bãi Bằng Hệ thống xử lý nước th i t i c a nhà máy với công suất thiết kế 30.000 m3/1 ngày đêm với lưu lượng nước th i trung bình ngày đêm kho ng 26.000 m3, với lượng nước th i lớn xử lý hóa lý kết hợp với xử lý vi sinh gi i pháp hợp lý tiết kiệm nhất, để vận hành hệ thống xử lý cho đ t hiệu qu cao, yếu tố s vật chất, cơng nghệ cịn có yếu tố ngư i đóng góp phần lớn, ngư i vận hành hệ thống ph i am hiểu hệ thống xử lý đồng th i ph i am hiểu đ i sống c a vi sinh vật Dưới b ng kh o sát tình tr ng t i c a HTXLNT công ty giấy Bãi Bằng Bảng 3.1 Thông số khảo sát HTXLNT công ty Giấy Bãi Bằng3 STT Thông số Đơn v Nhiệt độ COD pH MLSS Giá tr Tiêu Chuẩn thi t k HTXLNT Trước xử lý vi sinh Sau xử lý vi sinh C 35 ÷37 29 ÷32 30 ÷ 39 mg/l 872 289 ≤ 290 6,9 ÷ 7,2 7,6 ÷ 7,8 7,7 ÷ 7,9 g/l 28,55 SVI ml/g 33,96 25 ÷ 150 NH4+ mg/l 5,26 3,74 ≤ 1,0 PO43- mg/l 1,37 1,34 ≤1,0 Từ b ng kh o sát ta nhận thấy rằng: Nhiệt độ pH c a hệ thống điều chỉnh tương đối ổn định, hiệu xuất xử lý COD chưa cao trung bình đ t 55,39%, nhiên đáp ng yêu cầu thiết kế c a HTXLNT (CODRa ≤ 390 mg/l) Chất lượng nước th i c a nhà máy thư ng hay biến động COD dao động kho ng rộng 400 mg/l ÷ 1300 mg/l Nước th i s n xuất bột giấy giấy xử lý triệt để phương pháp sinh học hiếu khí, nước th i từ trình nấu bột giấy có ch a dịch đen có thành phần lignin (xem cấu t o c a phân tử lignin phụ lục 6), mà lignin khó để phân h y phương pháp sinh học Tuy nhiên xử lý phương pháp hóa học như: phương pháp oxy hóa tăng cư ng sử dụng ph n ng Fenton hay ozon, phương pháp hóa học thư ng chi phí nhiều tiền cho hóa chất Nên để đ t kh xử lý COD có hiệu qu cao phương pháp sinh học cần ph i có nghiên c u cụ thể t o mơi trư ng sống thích hợp cho vi khuẩn để nâng cao kh xử lý đ t tới m c cao 4.2 Nghiên cứu xử lý nước th i gi y phương pháp sinh học hi u khí quy mơ phịng thí nghi m Phương pháp sinh học coi phương pháp xử lý mang tính kinh tế hiệu qu việc xử lý nước th i giấy, nước th i có ch a hàm lượng chất hữu hòa tan lớn Tuy nhiên, đối tượng nước th i sử dụng phương pháp sinh học ph i khơng ch a (hoặc ch a ít) thành phần độc h i, c chế phát triển c a vi sinh vật (đó Các thông số kh o sát giá trị trung bình t i th i điểm kh o sát kim lo i nặng, hay số hợp chất vô hữu cơ, xem phần tổng quan), pH thư ng ph i vùng trung tính, th i gian xử lý ph i kéo dài Chính mà nghiên c u luận văn tập trung kh o sát nh hư ng c a chất rắn lơ lửng bùn (MLSS), số thể tích bùn (SVI), hàm lượng chất dinh dưỡng NH4+, PO43- chất vi lượng tới đ i sống c a vi sinh vật để nâng cao hiệu qu xử lý COD 4.2.1 Nghiên cứu nh hư ng nguyên tố vi lượng tới ho t động sinh sống phát triển vi sinh v t Nước th i sử dụng nghiên c u nước th i sau tiền xử lý phương pháp keo tụ t o bông, điều chỉnh pH nhiệt độ Về b n, tiền xử lý lo i hầu hết chất rắn mà ch yếu sơ sợi từ trình nấu bột xeo giấy Hệ thống thí nghiệm xử lý thực vận hành chế độ gián đo n với thơng số pH = 6,9 ÷ 7,0; nhiệt độ 28 ÷ 300C, lưu lượng khí lít/phút, bể xử lý 20 lít nước th i lấy từ bể sơ cấp Hai bể song song, bể khơng bổ sung chất dinh dưỡng N P, cịn bể bổ sung 0,5 gam phân vi lượng/m3 nước th i, với th i gian xử lý 18 gi Kết nghiên cứu so sánh hiệu sử Kết nghiên cứu so sánh hiệu xử lý COD dụng hàm lượng NH4+ COD (mg/l) NH4+ (mg/l) Không b Có b sung Có b sung Khơng b sung dinh 0,5 gam phân M u 0,5 gam phân sung vi lượng dưỡng vi lượng/m3 M u vi lượng/m3 VàoHTXLNT Hi u Hi u Vào Ra Vào Ra Ra xu t Ra xu t 3,520 2,300 4,385 0,690 (%) (%) 8,090 4,820 9,130 3,385 856 517 39,60 312 63,55 7,690 3,995 9,035 2,930 786 454 42,24 258 67,18 5,685 1,690 6,030 0,475 1120 671 40,09 382 65,89 902 566 37,25 353 60,86 6,385 3,751 6,874 2,965 614 393 35,99 203 66,94 3,632 0,631 4,194 0,082 414 220 46,86 174 57,97 5,451 3,001 5,962 0,341 438 208 52,51 179 59,13 T.bình 5,779 2,884 5,516 1,066 Trung 732,86 425 42,08 265,86 63,72 Hi u su t (%) 50,1 80,67 bình PO43- (mg/l) Khơng b Có b sung vi M u sung vi lượng lượng Vào Ra Vào Ra 2,7146 1,5915 2,7737 0,7045 1,6850 0,6900 1,9830 0,4750 2,3028 1,8450 3,0834 0,1449 0,7681 0,1148 2,0775 0,9190 0,4400 0,2525 0,6900 0,3673 0,6657 0,1836 0,7920 0,1263 1,1894 0,5725 1,7890 0,2497 T.bình 1,395 0,707 1,884 0,3644 Hi u su t (%) 49,32 80,66 Sự biến thiên COD, NH4+, PO43- Kết nghiên cứu so sánh hiệu sử dụng không sử dụng chất dinh dưỡng có hàm lượng PO43sử dụng nguyên tố vi lượng Từ b ng ta nhận thấy, so với phương pháp hiếu khí khơng bổ sung chất dinh dưỡng, phương pháp hiếu khí có bổ sung thêm chất dinh dưỡng vi lượng làm hiệu qu xử lý COD nước th i giấy tăng từ 42% lên 63,7% Như vậy, có mặt c a chất vi lượng có nh hư ng lớn tới kh sinh trư ng, phát triển kh sử dụng nhiều chất hữu hòa tan nên COD gi m nhiều Vi sinh vật thể sống phát triển bình thư ng nên ngồi chất dinh dưỡng thông thư ng cacbon, nitơ photpho chúng cần nguyên tố khác cho ho t động c a q trình chuyển hóa tế bào c a chúng 4.2.2 Nghiên cứu quy mơ phịng thí nghi m so sánh kh xử lý gi a HTXLNT ậ Công ty Gi y Bãi Bằng mơ hình thí nghi m với vi c b sung dinh dưỡng c n thi t với nguyên tố vi lượng Việc sử dụng phân vi lượng không cần ph i sử dụng ure axit photphoric không làm nh hư ng tới hiệu qu xử lý mà tăng kh xử lý c a vi sinh vật Để so sánh hiệu qu xử lý COD thực tế, nghiên c u ban đầu thực quy mơ phịng thí nghiệm, với hai bể xử lý với dung tích 30×30×50 cm, bể cho vào lít sinh khối lấy t i bể sục khí c a HTXLNT t i th i điểm HTXLNT ho t động bình thư ng 14 lít nước th i sau xử lý cấp I Quy trình thao tác xử lý thực tương tự HTXLNT c a nhà máy, bể số  bổ sung ure axitphotphoric HTXLNT (xem cách tính tốn bổ sung phụ lục 1) bể số  bổ sung 0,5 g phân vi lượng/m3, th i gian xử lý 18h Trong nghiên c u này, giá trị nhiệt độ 26 ÷ 300C, pH = 7,2 ÷ 7,9, lưu lượng khí lít/phút Kết nghiên cứu so sánh hiệu xử lý COD HTXLNT quy mơ phịng thí nghiệm COD (mg/l) M u VàoHTXLN RaHTXLN Rabổ Rabổ 10 Trun g bình sung sung vi N, P lượng Kết nghiên cứu so sánh hiệu sử dụng hàm lượng NH4+ NH4+(mg/l) Bổ sung vi Bổ sung N, P lượng Vào Ra Vào Ra 37,69 11,00 6,638 0,696 48,38 23,11 3,091 0,093 46,14 19,67 3,312 0,035 43,73 17,71 2,242 0,162 11,50 32,32 7,385 0,102 20,82 42,50 6,725 0,871 12,03 41,07 5,514 0,019 32,96 14,03 6,942 0,175 36,26 10 36,66 T.bìn h 39,83 M u T T 648 996 814 825 1104 1180 1105 876 838 1246 328 501 417 406 664 584 508 455 481 610 305 498 452 383 533 598 612 417 424 572 243 234 280 272 328 370 337 260 282 449 963,2 495,4 479, 305, 48,57 50,2 68,2 Hi u su t (%) 17,02 17,69 16,45 6,682 1,416 3,358 0,836 5,188 0,450 Kết nghiên cứu so sánh hiệu sử dụng hàm lượng PO43PO43-(mg/l) Bổ sung vi M u Bổ sung N, P lượng Vào Ra Vào Ra 2,5711 1,4003 1,2626 0,8264 2,3759 1,1283 1,2740 0,0445 1,9462 1,5151 0,8608 0,5725 2,4626 1,4001 1,3329 0,7231 2,3478 1,1478 1,0445 0,1325 2,2626 1,5621 1,1478 0,0978 1,584 1,0274 0,9527 0,0054 1,769 0,9412 0,6312 0,0902 1,5495 0,7883 0,9756 0,1722 10 2,4525 1,3558 1,2459 0,0499 Hi u su t (%) 58,68 91,33 Hiệu xuất loại bỏ COD hiệu sử dụng NH4+ PO43- T.bình 2,3816 1,2266 1,0728 0,2715 Hi u su t (%) 48,50 74,70 Căn c vào kết qu thực nghiệm nhận thấy vi sinh vật có kh xử lý COD tăng lên có thêm chất vi lượng (từ 50,23% đến 68,24%) Trong trư ng hợp với mơ hình thí nghiệm có bổ sung dinh dưỡng tương tự HTXLNT hiệu qu xử lý COD gần giống (48,57% 50,23%) Trong trư ng hợp nước th i sau qua xử lý cấp I, bổ sung chất dinh dưỡng cần thiết với chất vi lượng hiệu qu xử lý kh quan, COD gi m nhanh, rõ rệt Nhìn chung chất vi lượng không cần nhiều, cần với lượng nhỏ điều cần thiết cho phát triển c a vi sinh vật Các kết qu nghiên c u ch ng minh ngồi chất dinh dưỡng (NH4+ PO43-) chất vi lượng thành phần khơng thể thiếu q trình phát triển đ i sống c a vi sinh vật 4.3 Nghiên cứu nh hư ng hàm lượng phân vi lượng đ n hi u qu xử lý COD Phương pháp xử lý sinh học hiếu khí sử dụng phân vi lượng phương pháp chưa sử dụng rộng rãi việc xử lý nước th i nói chung nước th i giấy nói riêng Bình thư ng vi sinh vật để ý tới chất dinh dưỡng thông thư ng (như Cacbon, nitơ photpho) để ý tới chất dinh dưỡng vi lượng cần thiết khác với liều lượng thích hợp Nghiên c u tiến hành hàm lượng phân vi lượng khác nhau, điều kiện khác giữ không đổi, cụ thể pH = 6.5 ÷ 8.0, lưu lượng khí lít/phút, nhiệt độ 27 ÷300C, th i gian xử lý 18 gi Kết nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng vi lương tới khả loại bỏ COD COD (mg/l) M u HTXLNT 0,0 gam phân 0,5 gam phân 1,0 gam phân vi 2,0 gam phân vi 876 838 124 vi lượng/m3 vi lượng/m3 H.x H.x H.x CO u t CO CO u t CO CO u t Dra (% Dvào Dra (% Dvào Dra (% ) ) ) 49, 39, 63, 328 856 517 856 312 38 60 55 49, 42, 67, 501 786 454 786 258 70 24 18 48, 112 40, 112 65, 417 671 382 77 09 89 50, 37, 60, 406 902 566 902 353 79 25 87 39, 35, 66, 664 614 393 614 203 86 99 94 50, 46, 57, 584 414 220 414 174 51 86 97 48, 52, 59, 455 438 208 438 179 06 51 13 42, 62, 481 648 243 50 51, 66, 610 838 282 04 35 Tr un g bìn h 963 ,2 495 ,4 CO Dvào 648 996 814 825 110 118 48, 57 732 ,86 425 42, 08 732 ,86 265 ,86 63, 72 lượng/m3 H.x CO CO u t DVà DRa (% o ) 72, 634 175 40 69, 782 241 10 68, 872 278 20 73, 976 257 67 102 74, 256 97 68, 932 291 75 122 72, 334 80 104 74, 263 71 74, 943 242 34 lượng/m3 H.x CO CO u t DVà DRa (% o ) 109 75, 267 62 77, 980 225 04 76, 872 207 26 100 78, 219 10 72, 750 207 40 73, 886 236 36 69, 660 199 85 70, 600 178 33 73, 840 221 69 936, 259 78 ,67 853, 217 67 ,67 72, 28 74, 50 Hiệu xuất loại bỏ COD hàm lượng vi lượng khác Từ kết qu thực nghiệm ta nhận thấy rằng, hàm lượng phân vi lượng tăng lên hiệu xuất xử lý COD tăng Ban đầu, hệ thống nước th i sử dụng Ure axit photphoric hiệu qu xử lý COD đ t 48,57%, hàm lượng phân vi lượng sử dụng 0,0 gam/m3 hiệu qu xử lý đ t 42,08%, với hàm lượng phân vi lượng 0,5 gam/m3 hiệu qu xử lý COD tăng lên đ t 63,72% hàm lượng phân vi lượng sử dụng gam/m3 hiệu qu xử lý COD l i tăng lên 72,28% Tuy nhiên, hàm lượng phân vi lượng sử dụng nghiên c u tăng lên gam/m3 hiệu qu xử lý COD tiếp tục tăng tăng lên đ t 74,5 % Từ kết qu cho thấy tăng hàm lượng phân vi lượng từ gam/m3 lên gam/m3 hiệu qu xử lý COD tăng lên Việc nghiên c u sử dụng phân vi lượng thay cho ure axit photphoric xử lý nước th i giấy có mục đích thơng thư ng ngồi cung cấp amoni photpho cung cấp thêm chất vi lượng cho sinh trư ng phát triển c a vi sinh vật Vi sinh vật coi sinh vật sống, đơn gi n chúng cần nhu cầu thể sống khác hàm lượng nguyên tố đa lượng vi lượng Nên thiếu nguyên tố kh ho t động c a chúng bị gi m, mà việc bổ sung thêm chất vi lượng cho chúng cần thiết Nếu c c hiệu qu xử lý hiệu qu kinh tế hàm lượng phân vi lượng phù hợp cho nghiên c u nên chọn từ 0,5 – gam/m3 hàm lượng trên, hiệu qu lo i bỏ COD tăng từ 48,57% lên 72,28% 4.4 Nghiên cứu so sánh hi u qu xử lý COD gi a mơ hình thí nghi m mơ hình pilot m3 Sau kh o sát nh hư ng c a hàm lượng phân vi lượng, thể tích lắng sau 30 phút (V30), MLSS, số thể tích bùn (SVI) phịng thí nghiệm tới hiệu qu xử lý COD, để tiến tới khẳng định rõ ràng ưu xử lý COD bổ sung phân vi lượng so với thí nghiệm thực phịng thí nghiệm, chúng tơi tiến hành thí nghiệm xử lý với quy mơ lớn với dung tích nước th i m3 Để thực nghiên c u này, làm bể thí nghiệm, bể có dung tích m3, bể lấy 300 lít sinh khối bể sục khí c a HTXLNT th i điểm hệ thống ho t động bình thư ng đó: bể bổ sung hàm lượng chất dinh dưỡng tương tự HTXLNT nghĩa có N P, cịn bể bổ sung gam phân vi lượng/m3 Hệ thống xử lý vận hành chế độ gián đo n với thông số nhiệt độ 300C, lưu lượng khí 30 lít/phút, th i gian xử lý 18 gi Kết nghiên cứu so sánh hiệu xử lý COD mơ hình thí nghiệm mơ hình pilot m3 M u Trung bình COD (mg/l) Phịng thí nghi m Quy mơ pilot Hi u xu t Hi u xu t VàoHTXLNT Ra VàoHTXLNT Ra (%) (%) 634 175 72,40 1095 326 70,23 782 241 69,10 980 315 67,86 872 278 68,20 872 277 68,23 976 257 73,67 1000 239 76,1 1024 256 74,97 750 253 66,27 932 291 68,75 886 266 69,98 1228 334 72,80 660 201 69,55 1040 263 74,71 600 187 68,83 943 242 74,34 840 229 72,74 936,78 259,67 72,28 854 254 70,26 So sánh hiệu xử lý COD phịng thí nghiệm quy mơ hình pilot Từ kết qu nghiên c u ta nhận thấy hiệu qu xử lý COD hai trư ng hợp bổ sung dinh dưỡng N, P với bổ sung dinh dưỡng N, P chất vi lượng có khác tương đối rõ rệt Như vậy, nhu cầu chất dinh dưỡng thông thư ng (như Cacbon, Nitơ photpho) chất vi lượng có nh hư ng tích cực tới q trình xử lý nên hiệu qu xử lý COD trư ng hợp có thêm chất vi lượng nh hư ng tích cực c a chất vi lượng tới vi sinh vật cho phép ta khẳng định l i lần không ph i vi sinh vật cần chất dinh dưỡng thơng thư ng mà chúng cịn cần c chất vi lượng Căn c vào kết qu thu ta thấy với thí nghiệm xử lý quy mơ phịng thí nghiệm (20 lít) thí nghiệm xử lý với quy mơ pilot (1 m3) có hiệu qu xử lý COD 72,28% 70,26% gần giống Phần trăm xử lý COD pilot thấp hơn, vi khuẩn pilot vận hành mà chưa có ổn định bể phịng thí nghiệm Mặt khác, nồng độ chất hữu gây ô nhiễm nước th i giấy dao động liên tục từ 414 ÷ 1246 mg/l, đồng th i hàm lượng lignin th i từ trình nấu bột giấy dao động vấn đề làm nh hư ng lớn đến hiệu qu xử lý chất hữu có nước th i giấy Chính vậy, từ kết qu thực Luận văn ta khẳng định mơ hình thí nghiệm quy mơ phịng thí nghiệm (20 lít) thí nghiệm với quy mơ pilot (1 m3) gần giống 4.5 Xây d ng quy trình b sung thích hợp tính tốn sơ chi phí Nước th i sau qua xử lý cấp I đưa vào bể lựa chọn, t i điều chỉnh dinh dưỡng, nồng độ bùn ho t tính, tiếp đưa sang bể sục khí để thực trình phân gi i hợp chất hữu Nước th i sau khỏi bể sục khí đưa sang bể lắng th cấp T i phần bùn sau lắng hồi lưu quay tr l i hệ thống xử lý, phần th i ngồi  Tính tốn sơ chi phí c a q trình xử lý nước th i theo phương án đề suất: - Tính tốn chi phí bổ sung dinh dưỡng c a HTXLNT – Công ty Giấy Bãi Bằng (xem b ng bổ sung phụ lục 2): Lưu lượng trung bình c a HTXLNT là: 26.000 m3/ngày đêm Trung bình COD đầu vào là: 872 mg/l = 0,872 kg/m3 = 22.672 kg/ngày đêm = 22,672 tấn/ngày đêm Theo thiết kế khối lượng ure cần dùng là: 113×22,672×0,15 = 384 kg ure Giá ure thị trư ng t i là: 10.000 Đ/kg Theo thiết kế khối lượng axit phophoric cần dùng là: 9×22,672×0,35 = 71 kg axit photphoric Giá axit phophoric thị trư ng t i là: 30.000 Đ/kg Như ngày nhà máy ph i chi số tiền để bổ sung dinh dưỡng là: (384×10.000) + (71 × 30.000) = 5.970.000 Đ - Tính tốn chi phí bổ sung dinh dưỡng phân vi lượng: Theo nghiên c u hàm lượng phân vi lượng cần sử dụng là: gam/m3 = 1×26.000 = 26 kg/ngày đêm Giá phân vi lượng thị trư ng t i 200.000 Đ/kg Như ngày đêm nhà máy ph i chi số tiền để bổ sung dinh dưỡng 26×200.000 = 5.200.000 Đ Tuy nhiên, cịn gi m hàm lượng phân vi lượng xuống m c cần 0,5 g/m3 nước th i hệ thống có ổn định c a hệ vi khuẩn Như dùng phân bón vi lượng thay cho việc sử dụng ure axit photphoric ta thu kết qu sau: - Nâng cao hiệu qu xử lý COD c a HTXLNT t i - Hệ thống bùn ho t tính ho t động có tính ổn định thơng qua số thể tích bùn (SVI) - Gi m 770.000 Đ/ngày đêm Tiêu chuẩn NH4+ PO43- c a nước th i sau xử lý đ t tiêu chuẩn cho phép K T LU N Qua kết qu nghiên c u sử dụng phân vi lượng nguồn dinh dưỡng thay cho việc bổ sung ure axit photphoric truyền thống nhằm nâng cao tính ổn định hiệu qu xử lý vi sinh nước th i s n xuất giấy, rút số kết luận sau: Bằng cách bổ sung vi lượng cho trình xử lý vi sinh hiếu khí cho thấy nguyên tố vi lượng có nh hư ng lớn đến trình ho t động sinh sống phát triển c a vi sinh vật So sánh hai trư ng hợp không bổ sung vi lượng bổ sung vi lượng với m c dùng 0,5 gam phân vi lượng/m3, hiệu qu xử lý tăng lên từ 42,08% lên 63,7% t i hệ thống xử lý nước th i c a Công ty Giấy Bãi Bằng – Tổng công ty Giấy Việt Nam Đối với trư ng hợp có bổ sung thêm nguyên tố vi lượng số SVI 102,42 ml/g mơ hình thí nghiệm 81,167 ml/g mơ hình polot 1m3 Ngồi ra, sinh khối (bùn ho t tính) phát triển việc ổn định thấp so với hệ thống xử lý sử dụng chất dinh dưỡng ure axit photphoric (không bổ xung nguyên tố vi lượng) Hàm lượng phân vi lượng có nh hư ng lớn đến kh xử lý COD, hàm lượng phân vi lượng tăng từ 0,0 gam; 0,5 gam; 1,0 gam; 2,0 gam hiệu qu xử lý COD tăng lên theo th tự 42,0%; 63,7%; 72,28%; 74,26% Việc bổ sung phân vi lượng làm tăng hiệu qu xử lý COD hàm lượng phân vi lượng bổ sung phù hợp lựa chọn 1,0 gam/m3 Đã xây dựng quy trình bổ sung dinh dưỡng thích hợp cho HTXLNT – Cơng ty Giấy Bãi Bằng thay sử dụng dinh dưỡng ure axit phophoric truyền thống Chi phí hóa chất dinh dưỡng cho xử lý vi sinh 5.200.000 VNĐ/ngày với việc bổ sung phân vi lượng 5.970.000 VNĐ/ngày với trư ng hợp không bổ xung vi lượng Như vậy, việc bổ xung phân vi lượng thay dinh dưỡng ure, photpho truyền thống, nâng cao hiệu qu xử lý mà làm cho hàm lượng NH4+ PO43- đ t tiêu chuẩn nước th i đầu ra, đồng th i gi m chi phí ngày 770.000 VNĐ hệ thống xử lý nước th i c a Nhà máy Giấy Bãi Bằng với lưu lượng trung bình 26.000 m3/ngày đêm Đồng th i sinh khối sinh khối dư thừa sử dụng làm phân bón vi sinh nguồn vi lượng bổ sung sinh khối KI N NGH Nên thay việc bổ sung ure axit photphoric cách bổ sung phân vi lượng cho việc xử lý nước th i giấy phương pháp sinh học, vừa nâng cao hiệu qu xử lý gi m chi phí cho trình xử lý Nghiên c u sử dụng sinh khối thu hồi sau trình xử lý nước th i giấy phương pháp sinh học có bổ sung phân vi lượng để làm phân compost References Ti ng Vi t Chu Đào Anh, Ngô Huy Du, Trần Hồng Côn, 2006 Nghiên c u xử lý nước th i công nghiệp giấy công nghệ ch y ngược qua lớp bùn yếm khí (UASB) Đào Sỹ Đ c, 2007 Nghiên c u xử lý dịch đen nhà máy bột giấy phương pháp hóa học sinh học Luận văn th c sỹ hóa học Trư ng đ i học khoa học tự nhiên Hà Nội, 2007 Đào Sỹ Đ c, Trịnh Lê Hùng, Nguyễn Thị Hồng, 2008 Nghiên c u xử lý dịch đen phương pháp sinh học sử dụng bùn ho t tính Tổng quan đề tài đặc biệt cấp ĐHQG Hà Nội mã số QG – 06 – 11 Đinh Thị Mai, Mai Xuân Hướng, Đỗ Thị H i, 2009 Xử lý nước th i khu công nghiệp giấy phong khê phương pháp fenton điện hóa T p chí Hóa Học, T 47 (5ª), Tr 180 – 185 Lương Đ c Phẩm, 2002 Công nghệ xử lý nước th i phương pháp sinh học Nhà xuất b n giáo dục Nguyễn Đắc Vinh, Nguyễn Quang Vinh, Nguyễn M nh Hà, Trịnh Lê Hùng, Đào Sỹ Đ c, 2008 Xác định điều kiện tối ưu cho trình keo tụ nước th i xeo giấy phương pháp quy ho ch thực nghiệm T p chí khoa học ĐHQGHN, Khoa Học Tự Nhiên Công Nghệ 25 (2009) 165 – 171 Ph m Văn Thiêm, Hoàng Văn Thắng, Đào Thị Phương Th o, 2004 Nghiên c u t o màng sinh học lo i chất mang khác ng dụng vào xử lý nước th i bia T p chí phân tích Hóa, Lý Sinh học tập 9, số – 2004 Nguyễn Xuân Nguyên, Trần Thị Hồng, 2004 Giáo trình phân tích nước Nhà xuất b n Trung tâm tư vấn chuyển giao công nghệ nước s ch môi trư ng – Ban đ o quốc gia phân tích nước s ch vệ sinh mơi trư ng Tổng Công ty Giấy Việt Nam, 2004 Hướng dẫn vận hành công nghệ xử lý nước th i phương pháp sinh học 10 Tổng công ty giấy Việt Nam, 2005 Ngành công nghiệp giấy Việt Nam, định hướng phát triển 2010 – Tầm nhìn 2020 Cơng nghiệp giấy, số9 11 Tổng Công ty Giấy Việt Nam, 2010 Báo cáo tổng kết ho t động khoa học công nghệ giai đo n 2006 – 2010 định hướng nhiệm vụ khoa học công nghệ năm 2011 12 Trịnh Lê Hùng, Đào Sỹ Đ c, 2006 ng dụng vi sinh vật xử lý môi trư ng Tổng quan Đề tài đặc biệt cấp ĐHQG Hà Nội mã số QG – 06 – 11 Hà Nội, 2006 13 Trịnh Lê Hùng, 2008 Xử lý nước th i xeo giấy phương pháp sinh học hiếu khí Chuyên đề thuộc đề tài “nghiên c u xử lý tái sử dụng nước th i c a nhà máy giấy công suất vừa nhỏ” Trư ng Đ i Học Khoa Học Tự Nhiên – Đ i Học Quốc Gia Hà Nội 14 Trịnh Lê Hùng, 2009 Kỹ thuật xử lý nước th i Nhà xuất b n giáo dục 15 Trung tâm s n xuất s ch Việt Nam, 2006 Tài liệu hướng dẫn “Áp dụng kỹ thuật tốt (BAT) kinh nghiệm môi trư ng tốt (BEP) nhằm gi m phát th i chất nhiễm hữu khó phân h y phát sinh không ch định (U – POPs” ngành s n xuất bột giấy giấy Việt Nam Viện khoa học công nghệ môi trư ng Trư ng Đ i Học Bách Khoa Hà Nội Bộ giáo dục đào t o 16 Trung tâm s n xuất s ch Việt Nam, 2008 Tài liệu hướng dẫn s n xuất s ch “S n xuất bột giấy giấy” Viện khoa học công nghệ môi trư ng Trư ng Đ i Học Bách Khoa Hà Nội Bộ giáo dục đào t o Ti ng Anh 17 Anna Stypka, Stockholm 1998 Advanced Wastewater Treatment, Report No “Factors Influencing Sludge Settling Parameters and Solids Flux in the Activated Sludge Process – A literature Review 18 Bahar K Ince, Zeynep Cetecioglu and Orhan Ince, 2011 Pollution Prevention in the Pulp and Paper Industries Environmental management in Practice, Vol.11, pp 223 – 246 19 Chakrabarti S.K., Gupta S., Puwar M., Bhist Shekhar C & Vardhan R, 2012 Combined Chemical – biologycal Treatment of Pulp and Paper Mill Effluent Water Sci Technol., 55(6), 57 – 60 20 D.P Mesquita, O Dias, A.L Amaral, E.C Ferreira, 2008 Relationship betweensludge volume index and biomass structure within activated sludge systems Wat Res., 27p.1707 – 1714 21 Er.N Balasubramanian, Dr.M Muthukumar Ph.D, 2012 Performance of HUASB reactor for treating paper & pulp wastewater using Effective Microoranism (EM) International Journal of Engineering Science and Technology (IJEST) Vol.4, No.06, pp 2453 – 2461 22 F Ciner, M Sarioglu, 2006 Determination of Inert Chemical Oxygen Demand (COD) Fractions of Cumhuriyet University Wastwewater Vol 8, No 1, pp 31 – 36 23 G Thompson, J Swain, M Key, C.F Forster, 2000 The treatment of pulp and paper mill effluent – a review Bioresource Technology 77 (2001) 275 – 286 24 Leong Soo kwan, Nur Fadzeelah Abu Kasim, 2010 Effect of Organic Loading Rates on Pulp and Paper Wastewater Treatment Using an Anaerobic Upflow Fixed – Film Reactor Environment and Chemistry IPCBEE vol.1 (2011) © (2011) IACSIT Press, Singapore 25 M Löwén and L Piirtola, 2007 Characterization of activated sludge flocs Wat Res., 30(7),1695 – 1701 26 Peter Spencer Davies B.Sc, 2005 The Biological Basic of Wastewater Treatment 27 R.S Ramalho, 1988 Introduction to wastewater treatment processes Laval University, Quebec, Canada 28 Shiow – Ching Chen, Jau – Hwan Tzeng, Yao Tien and Li – Fen Wu, 2001 Rapid Determination of Chemical Oxygen Demand (COD) Using Focused Microwave Digestion Followed by a Titrimetric Method Analytical Sciences April, 2001, Vol 17, pp 551 – 553 29 S.S Wong, T.T.Teng, A.L Ahmad, A Zuhairi, G Najafpour, 2006 Treatment of pulp and paper mill wastewater by polyacrylamid (PAM) in polymer induced flocculation – a review 30 Thomas M Grace Black liquor evaporation, Pulp and Paper Manufacture Vol 5, Alkaline Pulping Canadian Cataloguing in Publication Data, 1989 31 Thompson, G., Swain, J., Kay, M., Forster, C.F., 2001 The treatment of pulp and paper mill effluent – a review Bioresource Technol 77 (3), pp 275 – 286 32 Victor Sarria Coupled advanced oxidation and biological processes for wastewater treatment PhD Thesis Lausanne, EPFL, 2003 33 Yuan – Shing Perng, Eugene i – Chen Wang, Shih – Tsung Yu, An – Yi Chang and Chi – Yuan Shih, 2007 Pilot Treatment of OCC – based Paper Mill Wastewater Using Pulsed Electrocoagulation – a review