Luận án nghiên cứu chế tạo điện cực nano platin trên nền glassy cacbon ứng dụng phân tích pb, cd trong môi trường nước

1 MỞ ĐẦU Hiện nay, nước ta trình phát triển cơng nghiệp, nơng nghiệp, sinh hoạt, giao thông… làm cho môi trường bị ô nhiễm nghiêm trọng, đặc biệt ô nhiễm kim loại nặng môi trường nước vấn đề môi trường cộng đồng quan tâm Con người bị nhiễm độc kim loại nặng cách trực tiếp thơng qua đường ăn uống, hít thở tiếp xúc qua da Sự nhiễm độc gián tiếp người từ q trình chuyển hóa kim loại nặng chuỗi thức ăn, mà người mắt xích tham gia Khi xâm nhập vào thể người mức độ cho phép, kim loại nặng gây ảnh hưởng tai nghiêm trọng đến sức khỏe Khi bị nhiễm độc liên tục dài ngày, kim loại tích tụ thể, kết hợp với tế bào, gây nên bệnh ung thư [1] Cụ thể với vài kim loại như, chì gây độc cho hệ thần kinh trung ương, hệ thần kinh ngoại biên, tác động lên hệ enzim có nhóm hoạt động chứa hyđro, làm rối loạn phận tạo huyết (tuỷ xương) Tuỳ theo mức độ nhiễm độc Pb mà người bị đau bụng, đau khớp, viêm thận, cao huyết áp, tai biến mạch máu não, nhiễm độc nặng gây tử vong Cadimi gây nhiễu hoạt động số enzim, gây tăng huyết áp, ung thư phổi, thủng vách ngăn mũi, làm rối loạn chức thận, phá huỷ tuỷ xương gây ảnh hưởng đến nội tiết, máu, tim mạch Thủy ngân gây suy thận, rối loạn hệ thần kinh, thiểu trí tuệ, chí tử vong ….Do tác hại nghiêm trọng đến môi trường sức khỏe người, nên hàm lượng cho phép kim loại mẫu nước quy định cụ thể theo tiêu chuẩn khác nước Tổ chức Y tế Thế giới (WHO) [1] quy định hàm lượng tối đa cho phép số kim loại nặng nước uống sau: Pb (10 µg/L), Cd (3 µg/L), As (10 µg/L), Cu (2 mg/L),… Chính thế, để kiểm tra đánh giá mức độ bị ô nhiễm kim loại nặng nguồn nước, phương pháp phân tích cần có độ nhạy độ xác cao, có khả phân tích hàm lượng vết Một số số phương pháp sử dụng thiết bị đại thường dùng là: quang phổ hấp thụ nguyên tử AAS [2, 3], phương pháp phổ khối plasma cao tần cảm ứng (ICP - MS) [4, 5], phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử (UV - Vis) [6], phương pháp huỳnh quang [7] Các phương pháp có độ nhạy cao, giới hạn phát thấp Tuy nhiên chúng có số nhược điểm vốn đầu tư thiết bị lớn, kỹ thuật vận hành phức tạp; thời gian phân tích dài, thực phân tích phịng thí nghiệm, địi hỏi người vận hành thiết bị phải có trình độ cao Trong đó, phương pháp phân tích điện hóa quan tâm phương pháp có nhiều ưu điểm độ nhạy cao, thời gian phân tích ngắn, thiết bị vận hành đơn giản, gọn nhẹ, có khả phân tích mẫu trực tiếp trường Trong số phương pháp phân tích điện hóa, phương pháp Von-Ampe hịa tan công cụ đủ mạnh để xác định ion kim loại Trong phương pháp VonAmpe hòa tan, điện cực thủy ngân màng thủy ngân thường sử dụng làm vật liệu để xác định kim loại nặng độ lặp lại tốt độ nhạy cao Tuy nhiên độc tính thủy ngân nên hạn chế sử dụng Các điện cực rắn từ vật liệu cacbon thủy tinh, platin, vàng than chì có cấu trúc thơng thường, khơng thích hợp để xác định ion kim loại độ nhạy [8] Với mục đích tăng độ nhạy, độ chọn lọc, hạ thấp giới hạn phát hiện…, điện cực có xu hướng biến tính nhiều loại vật liệu khác để tăng thêm tính chất đặc biệt vật liệu tăng khả xúc tác điện hóa cho phản ứng chất phân tích Vật liệu sử dụng nhiều để biến tính điện cực năm gần vật liệu nano Tùy vào mục đích đối tượng cụ thể mà loại điện cực nghiên cứu chế tạo để đạt kết ưu việt Việc lựa chọn điện cực phù hợp cho nghiên cứu cụ thể phải dựa sở đặc tính vật liệu, kích thước cấu hình điện cực Các nghiên cứu nước lĩnh vực Hướng nghiên cứu làm tăng độ nhạy phép phân tích góp phần vào việc phân tích ion kim loại nặng phân tích điện hóa nhanh, đơn giản, giá thành thấp đặc biệt xác định đồng thời số kim loại phép phân tích Do đó, chúng tơi lựa chọn đề tài: “Nghiên cứu chế tạo điện cực nano platin glassy cacbon ứng dụng phân tích Pb, Cd môi trường nước” làm đề tài nghiên cứu cho luận án, với mục tiêu nhằm chế tạo nghiên cứu cấu trúc tính chất điện hóa điện cực biến tính vật liệu nano, từ định hướng khả ứng dụng chúng vào phát phân tích kim loại nặng có mẫu nước Mục tiêu luận án:  Đề tài luận án thực nhằm nghiên cứu phát triển loại điện cực mới: điện cực glassy cacbon biến tính nano platin hình hoa (PtNFs/GC);  Đánh giá đặc tính điện cực chế tạo được: cấu trúc điện cực, hình thái học, đặc tính hóa lý phương pháp đại;  Nghiên cứu, định hướng khả ứng dụng vào việc phát hiện, định lượng riêng rẽ đồng thời cadimi, chì mơi trường nước phương pháp VonAmpe hòa tan anot (ASV) với mong muốn cấu trúc nano điện cực giúp làm tăng độ nhạy phép phân tích Nội dung luận án:  Nghiên cứu chế tạo điện cực nano platin glassy cacbon phương pháp điện kết tủa  Đánh giá hình thái bề mặt điện cực nano platin chế tạo phương pháp SEM, AFM  Đánh giá đặc tính hóa lý điện cực phương pháp: XRD, EDX, CV  Xây dựng quy trình phân tích Cd, Pb riêng rẽ đồng thời điện cực PtNFs/GC chế tạo phương pháp ASV  Áp dụng phương pháp ASV sử dụng điện cực PtNFs/GC để phân tích Cd Pb số mẫu thực tế CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Kim loại nặng tác hại chúng Kim loại nặng (KLN) nguyên tố tự nhiên có tỷ trọng lớn g/cm3 [9] như: Chì (11,34 g/cm3), Thủy ngân (15,534 g/cm3), Cadimi (8,65 g/cm3), Asen (5,73 g/cm3), Mangan (7,21 g/cm3), Nhiều KLN ứng dụng công nghiệp, nông nghiệp, y tế khoa học kĩ thuật dẫn đến việc phát thải môi trường, làm tăng nguy tác động tiềm ẩn chúng sức khỏe người hệ sinh thái Độc tính KLN phụ thuộc vào nhiều yếu tố bao gồm liều lượng, đường thâm nhập, dạng hóa học, độ tuổi, giới tính, di truyền học, tình trạng sức khỏe cá nhân tiếp xúc Do mức độ độc tính cao mà asen, cadimi, crom, chì, thủy ngân thường xem xét hàng đầu, chúng gây tổn thương cho đa quan, chúng phân loại chất gây ung thư cho người theo Cơ quan Bảo vệ Môi trường Hoa Kỳ quan quốc tế nghiên cứu ung thư [9] Bên cạnh đó, số KLN tìm thấy thể thiết yếu cho sức khỏe người, chẳng hạn sắt, kẽm, coban, mangan, molipden đồng với lượng có mặt q trình chuyển hóa Tuy nhiên, mức độ thừa nguyên tố thiết yếu nguy hại đến đời sống sinh vật 1.1.1 Các nguồn gây ô nhiễm kim loại nặng môi trường Trong số tất chất gây ô nhiễm, KLN tác nhân nguy hiểm chất khơng phân hủy sinh học tồn lâu môi trường Chúng xâm nhập vào môi trường thông qua hai nguồn: tự nhiên người Các hoạt động tự nhiên hoạt động núi lửa, bão, lụt, sóng thần từ mỏ khoáng sản, từ loại đá trầm tích gây nhiễm KLN Tuy nhiên, nguồn gốc gây nhiễm KLN hoạt động người Các KLN vào đất, nước khơng khí thông qua chất thải công nghiệp hay người tiêu dùng giải phóng KLN vào sơng suối, hồ nước ngầm Không giống chất gây ô nhiễm hữu cơ, KLN không phân hủy tạo thách thức lớn biện pháp khắc phục ô nhiễm Một thảm họa môi trường nghiêm trọng, tiếng, gắn liền với KLN bệnh Minamata ô nhiễm thủy ngân Nhật Bản Một số đơn vị công nghiệp thường thải KLN độc hại vào môi trường liệt kê bảng 1.1 Trong bao gồm số nước thải từ nhà máy giấy, nhà máy phân bón có thêm kiềm, amoni, xianua KLN Nước thải từ ngành công nghiệp luyện gang, cán thép, làm kim loại, mạ điện, sản xuất pin, acquy, khai thác mỏ thường chứa lượng đáng kể ion KLN Ngoài thuốc diệt cỏ, thuốc trừ sâu chất độc hại khác qua trình phân hủy từ từ, KLN không bị loại bỏ tồn đất, trầm tích nơi thải Từ nguồn thải này, KLN vào nguồn nước vào chuỗi thức ăn từ gây nên tác hại nghiêm trọng cho môi trường cho sức khỏe người Bảng 1.1 Nguồn thải số kim loại số ngành công nghiệp phổ biến STT Kim loại Nguồn phổ biến Chì Cơng nghiệp luyện kim, sản xuất pin, acquy, nhựa… Niken Đồng Kẽm Mạ điện, sơn bột, sản xuất pin, luyện kim phân bón supe lân Ngành cơng nghiệp mạ điện, cơng nghiệp nhựa, luyện kim cơng nghiệp khí thải Cơng nghiệp cao su, sơn, thuốc nhuộm, chất bảo quản gỗ thuốc mỡ Pin niken-cadimi, ngành công nghiệp mạ điện, phân Cadimi bón phosphate, chất tẩy rửa, sản phẩm tinh chế dầu mỏ, bột sơn màu, thuốc trừ sâu, ống mạ kẽm, nhựa, polyvinyl nhà máy lọc dầu Sắt Tinh chế kim loại, phận động Asen Bụi công nghiệp, chất bảo quản gỗ thuốc nhuộm Thủy ngân Bóng đèn điện, chất bảo quản gỗ, thuộc da, thuốc mỡ, nhiệt kế, keo dán sơn 1.1.2 Tính chất tác hại số kim loại nặng Ở nồng độ thấp số KLN kích thích số q trình sinh học, nồng độ cao vượt ngưỡng cho phép trở nên độc hại Không phân hủy sinh học, kim loại tích tụ bậc dinh dưỡng khác thơng qua chuỗi thức ăn gây vấn đề sức khỏe người Ở người kim loại tích tụ mơ sống gây nên nguy hiểm Một số kim loại gây cảm giác khó chịu thể chất, cịn số kim loại khác gây bệnh đe dọa đến tính mạng, thiệt hại cho hệ thống thể sống, số thiệt hại khác Trong phạm vi giới hạn đề tài, tập trung nghiên cứu hai kim loại: cadimi, chì nước Một số tác dụng có hại phổ biến nguy sức khỏe hai kim loại nặng người đưa 1.1.2.1 Cadimi Cadimi nguyên tố độc môi trường sống với người Nguồn ô nhiễm cadimi xuất phát từ ô nhiễm khơng khí khai thác mỏ, nhà máy luyện kim, hải sản Nguồn cadimi thải vào nước điện cực dùng tàu nước thải Cadimi tồn chủ yếu dạng hòa tan nước tích tụ tốt trai, ốc Đối với thực vật sống nước, tính độc hại cadimi ngang với độc tính niken, crom(III) có phần độc so với Hg(CH3)2 đồng Cadimi thường tích lũy dần thận, gây triệu chứng độc mãn tính Nếu để lâu gây chức thận cân thành phần khoáng xương Liều lượng 30 mg đủ dẫn đến tử vong Cadimi kim loại có nhiều ứng dụng cơng nghiệp Một số ứng dụng cadimi chế tạo hợp kim có nhiệt độ nóng chảy thấp, sử dụng mạ điện, chế tạo vật liệu bán dẫn, lớp mạ bảo vệ thép, chất ổn định PVC, chất tạo màu plastic thủy tinh, nằm thành phần nhiều hợp kim…đó ngun nhân phát tán Cd vào mơi trường Tác hại Cd sức khỏe người: Cadimi kim loại độc hại thể người nồng độ thấp cadimi có khả tích lũy sinh học cao Khi xâm nhập vào thể can thiệp vào trình sinh học, enzim liên quan đến kẽm, magie canxi, gây tổn thương đến gan, thận, gây nên bệnh loãng xương bệnh ung thư Nghiên cứu 1021 người đàn ông phụ nữ bị nhiễm độc Cd Thụy Điển cho thấy nhiễm độc kim loại có liên quan đến gia tăng nguy gãy xương độ tuổi 50 [10] Bệnh itai-itai bệnh ngộ độc Cd trầm trọng Tất bệnh nhân với bệnh điều bị tổn hại thận, xương đau nhức trở nên giòn dễ gãy [11] Bên cạnh cadimi làm tăng huyết áp hay gây bệnh huyết áp cao, khứu giác, thiếu máu, rụng tóc, da có vảy khô, chán ăn, giảm sản xuất tế bào limpho T hệ thống miễn dịch suy yếu, gây tổn hại cho thận gan, khí phế thũng, bệnh ung thư tuyến tiền liệt, ung thư phổi làm giảm tuổi thọ 1.1.2.2 Chì Chì kim loại nặng có độc tính sử dụng phổ biến sản xuất tiêu dùng Trong công nghiệp chì sử dụng ắc quy, dây cáp điện, đầu đạn ống dẫn cơng nghiệp hóa học Hàm lượng chì trung bình thạch ước khoảng 1,6.10-3 phần trăm trọng lượng Chì thường tìm thấy dạng quặng với kẽm, bạc, (phổ biến nhất) đồng, thu hồi với kim loại Trong cơng nghiệp, kim loại chì sử dụng vào nhiều lĩnh vực khác như: công nghiệp chế tạo ắc quy, nhựa, luyện kim Vì nguồn phát thải chì nhân tạo chủ yếu từ hoạt động sản xuất công nghiệp tiểu thủ công nghiệp như: công nghiệp luyện kim, ắc quy, sơn, nhựa làng nghề tái chế chì, tái chế nhựa Tác hại chì sức khỏe người: Trong thể người, chì máu liên kết với hồng cầu, tích tụ xương Khả loại bỏ chì khỏi thể chậm chủ yếu qua nước tiểu Chu kì bán rã chì máu khoảng tháng, xương từ 20-30 năm [12] Các hợp chất chì hữu bền vững độc hại người, dẫn đến chết người [13] Những biểu ngộ độc chì cấp tính nhức đầu, tính dễ cáu, dễ bị kích thích nhiều biểu khác liên quan đến hệ thần kinh Con người bị nhiễm độc lâu dài chì bị giảm trí nhớ, giảm khả hiểu, giảm số IQ, xáo trộn khả tổng hợp hemoglobin dẫn đến bệnh thiếu máu [14] Chì biết tác nhân gây ung thư phổi, dày u thần kinh đệm [15] Nhiễm độc chì gây tác hại khả sinh sản, gây sẩy thai, làm suy thối nịi giống [16] Chính mức độ độc hại kim loại cadimi chì nên có nhiều quy chuẩn chất lượng môi trường Giới hạn cho phép kim loại cadimi chì theo Quy chuẩn Việt Nam bảng 1.2 Bảng 1.2 Giới hạn cho phép kim loại cadimi chì theo Quy chuẩn Việt Nam Mẫu Nước mặt (a) Nước ngầm (b) Nước biển vùng biển ven bờ (c) Nước ăn uống (d) Nước thải công nghiệp (e) Chỉ tiêu Đơn vị Giới hạn cho phép Cd mg/L 0,005 Pb mg/L 0,02 Cd mg/L 0,005 Pb mg/L 0,01 Cd mg/L 0,005 Pb mg/L 0,05 Cd mg/L 0,003 Pb mg/L 0,01 Cd mg/L 0,05 Pb mg/L 0,1 Ghi chú: (a) : Theo quy chuẩn kỹ thuật Quốc gia QCVN 08-MT:2015/BTNMT chất lượng nước mặt sử dụng cho mục đích cấp nước sinh hoạt (b) : Theo quy chuẩn kỹ thuật Quốc gia QCVN 09-MT:2015/BTNMT chất lượng nước đất (c) : Theo quy chuẩn kỹ thuật Quốc gia QCVN 10-MT:2015/BTNMT chất lượng nước biển vùng biển ven bờ vùng bãi tắm, thể thao nước (d) : Theo quy chuẩn kỹ thuật Quốc gia QCVN 01-MT:2009/BYT chất lượng nước ăn uống (e) : Theo quy chuẩn kỹ thuật Quốc gia QCVN 40:2011/BTNMT quy định giá trị thông số ô nhiễm nước thải công nghiệp xả vào nguồn tiếp nhận nguồn nước dùng cho mục đích cấp nước sinh hoạt 1.2 Các phƣơng pháp xác định lƣợng vết kim loại Cd, Pb 1.2.1 Phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử (UV-Vis) Nguyên tắc xác định phương pháp phổ hấp thụ phân tử dựa việc đo độ hấp thụ ánh sáng (hay độ truyền qua T) dung dịch phức tạo thành ion cần xác định với thuốc thử vô hay hữu mơi trường thích hợp chiếu chùm sáng Cd, Pb xác định theo phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử (UV-Vis) cách cho Cd, Pb tạo phức với thuốc thử đithizon pH=12 (đối với Cd); pH=8 (đối với Pb), sau chiết ghi đo phức bước sóng 550 nm Giới hạn phát hiện: LODCd=34 μg/L; LODPb=56 μg/L [17] Cd Pb tạo phức với thiosemicarbazone pH=6 (phức Pb màu da cam, phức Cd màu vàng), chiết phức đo phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử bước sóng 380 nm (đối với Cd) 440 nm (đối với Pb) Khoảng tuyến tính thu 0÷12μg/L (Cd) 0÷10μg/L (Pb) Giới hạn phát hiện: LODPb = 0,00264μg/L; LODCd = 0,00151μg/L [6] Để tăng độ nhạy giảm bớt khâu chuẩn bị, làm giàu nồng độ kim loại Li Han cộng phát triển phương pháp quang phổ đạo hàm cho việc xác định Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ Pb2+ sử dụng thuốc thử meotetra (3-methoxy-4hydroxylphenyl) porphyrin Thông thường việc xác định đồng thời hỗn hợp ion kim loại gặp vấn đề lớn chồng chéo phổ, tác giả giải vấn đề cách xử lý phổ ban đầu thông qua công cụ chemometric [18] Tóm lại, phương pháp đo phổ UV-Vis có độ nhạy, độ ổn định độ xác cao, sử dụng nhiều phân tích vi lượng Nhược điểm phương pháp có độ chọn lọc thuốc thử tác dụng với nhiều ion kim loại cho phức màu có cực đại hấp thụ trùng hay gần 1.2.2 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) Về nguyên tắc: chiếu vào đám nguyên tử tự chùm tia sáng đơn sắc có bước sóng phù hợp, trùng với bước sóng vạch phổ phát xạ đặc trưng nguyên tố phân tích, chúng hấp thụ tia sáng sinh phổ hấp thụ nguyên tử Cường độ vạch phổ thu tỉ lệ với nồng độ nguyên tố cần phân tích theo biểu thức: A = a.Cx Kelber Miranda cộng sử dụng kỹ thuật F-AAS để xác định hàm lượng Cd, Cu Pb chè Giới hạn phát đạt 0,05 mg/kg (đối với Cd), 2,1 mg/kg (đối với Cu), 0,68 mg/kg (đối với Pb) [19] Phương pháp F-AAS sử dụng để xác định hàm lượng Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb Zn phân bón hữu cho hiệu suất thu hồi với Cd 100%, Cr 109%, Cu 96%, Mn 92%, Ni 101%, Pb 104% Zn 102% [2] 10 Phương pháp GF-AAS xác định hàm lượng Cd, Pb Sn mẫu nước mặt đạt độ lặp lại tốt RSD = 3,08-6,11%, giới hạn phát 0,003-0,025 μg/L (Cd), 0,05-0,10 μg/L (Pb) 0,1-0,25 μg/L (Sn) [3] Thực tế cho thấy phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử có nhiều ưu việt như: Độ nhạy, độ xác cao, lượng mẫu tiêu thụ ít, tốc độ phân tích nhanh Với ưu điểm này, AAS giới dùng làm phương pháp tiêu chuẩn để xác định lượng nhỏ lượng vết kim loại nhiều đối tượng khác 1.2.3 Phương pháp phổ khối plasma cao tần cảm ứng (ICP-MS) ICP-MS kỹ thuật phân tích nguyên tố vơ cơ, ngun tắc phân tích định lượng dựa vào việc đo tỉ số m/z (khối lượng/điện tích) ion dương sinh nguyên tử nguyên tố cần xác định Phương pháp ICP-MS phương pháp có độ nhạy cao hay giới hạn phát nhỏ cỡ ppt (ng/L), với vùng tuyến tính rộng khoảng từ 0,5 ppt đến 500 ppm, phạm vi phân tích khối lượng rộng từ đến 250 amu (atomic mass unit) nên phân tích tất ngun tố Li đến U , ngồi cịn phân tích đồng vị nguyên tố (do đồng vị có khối lượng khác nhau) Tốc độ phân tích nhanh, phân tích hàng loạt nguyên tố từ 3-5 phút Đối với việc xác định hàm lượng KLN, kỹ thuật đo ICP-MS nhà nghiên cứu sử dụng phổ biến Ví dụ nghiên cứu Zhifeng Yang cộng sử dụng phương pháp ICP-MS để xác định KLN Cr, Cu, Ni, Zn, Cd, Pb Tỷ số m/z kim loại Cr, Cu, Ni, Zn, Cd, Pb 52, 65, 60, 66, 111 208 [20] Ngoài phương pháp ICP-MS tác giả sử dụng trực tiếp kết hợp với phương pháp phân tích dịng chảy để xác định KLN [4, 5] Như phương pháp ICP-MS phương pháp có nhiều ưu việt sử dụng phân tích phổ biến, nhiên phương pháp có nhược điểm sau: trang thiết bị đắt tiền, thời gian cần thiết cho phép phân tích dài, q trình phân tích, phương pháp cần thiết thực nhiều bước phức tạp, yêu cầu người tiến hành phải có trình độ chun mơn cao 1.2.4 Phương pháp phân tích điện hóa Phương pháp phân tích điện hóa có ưu điểm hệ thiết bị đơn giản, gọn nhẹ chi phí thấp, tiết kiệm thời gian mà đảm bảo độ xác, độ nhạy cao Do Phụ lục Ảnh SEM điện cực Pt/GC chế tạo -0,2 V; 150 s với độ phóng đại Phụ lục Một số phổ EDX khảo sát EPt tPt C CaCO3 1-Jun-1999 12:00 AM Pt Pt 1-Jun-1999 12:00 AM Element Weight% Atomic% CK Pt M 93.70 6.30 99.59 0.41 Totals 100.00 C CaCO3 1-Jun-1999 12:00 AM Pt Pt 1-Jun-1999 12:00 AM Element Weight% Atomic% CK Pt M 90.84 9.16 99.38 0.62 Totals 100.00 Phụ lục Tìm điều kiện để đánh giá khả tham gia điện phân dạng tồn điện ly Phụ lục Các đường Von-Ampe hòa tan xác định Cd, Pb mẫu nước Bình Định phương pháp DPASV/ Pt/GC I (μA) Pb C = 4,96 ppb +/- 0,23 ppb -10 -5 I (µA) Pb C = 4,68 ppb +/- 0,30 ppb -10 0 C (ppb) 10 -5 10 C (ppb) Pb C = 4,67 ppb +/- 0,46 ppb I (μA) -10 Mẫu nƣớc Hồ Núi Một -5 C (ppb) 10 -10 -5 -5 5 10 C (ppb) 0 C (ppb) Cd C = 3,38 ppb +/- 0,18 ppb 10 I (μA) I (µA) Pb C = 6,57 ppb +/- 0,32 ppb 3.5 2.5 1.5 0.5 I (μA) I (µA) Pb C = 6,35 ppb +/- 0,28 ppb -10 -5 C (ppb) Cd C = 1,76 ppb +/- 0,33 ppb 10 -4 -2 C (ppb) Pb C = 6,48 ppb +/- 0,14 ppb I (µA) 4 I (μA) 2 -10 -5 C (ppb) Cd C = 1,90 ppb +/- 0,24 ppb 10 -5 C (ppb) 10 Mẫu nƣớc Hồ Phú Hòa -10 -5 0 C (ppb) I (μA) I (µA) Pb C = 5,60 ppb +/- 0,54 ppb -2 10 3.5 2.5 1.5 0.5 Cd C = 0,968 ppb +/- 0,25 ppb C (ppb) 8 I (μA) I (µA) Pb C = 5,50 ppb +/- 0,32 ppb 0 10 C (ppb) Mẫu nƣớc Sông Hà Thanh Pb C = 5,78 ppb ± 0,26 ppb I (µA) C (ppb) -2 -10 -5 C (ppb) Pb C = 5,58 ppb +/- 0,21 ppb 10 I (μA) -5 Cd C = 1,10 ppb +/- 0,34 ppb -10 2 -10 -5 C (ppb) 10 Pb C = 5,29 ppb +/- 0,38 ppb I (μA) -10 -5 C (ppb) 10 Mẫu nƣớc Đầm Thị Nại Pb C = 2,36 ppb +/- 0,21 ppb I (µA) -5 C (ppb) 10 I (μA) Pb C = 2,22 ppb +/- 0,34 ppb -5 10 C (ppb) I (µA) Pb C = 2,66 ppb +/- 0,42 ppb -5 C (ppb) Mẫu nƣớc biển ven bờ Quy Nhơn 10 10 I (μA) I (µA) Pb C = 6,58 ppb +/- 0,28 ppb 2 0 -5 Pb C = 7,95 ppb +/- 0,63 ppb C (ppb) 10 -10 -5 C (ppb) 10 10 C (ppb) 10 I (µA) -5 I (μA) -10 Cd C = 4,04 ppb +/- 0,18 ppb -5 3.5 2.5 1.5 0.5 Cd C = 4,18 ppb +/- 0,53 ppb C (ppb) 10 10 I (µA) 2.5 1.5 0.5 I (μA) Pb C = 7,30 ppb +/- 0,37 ppb -10 -10 -5 C (ppb) 10 Mẫu nƣớc thải KCN -5 Cd C = 5,11 ppb +/- 0,32 ppb C (ppb) 10 Phụ lục Phiếu kết phân tích mẫu phương pháp ICP-MS Phụ lục Phiếu kết phân tích mẫu phương pháp GFAAS Phụ lục Phiếu kết phân tích mẫu phương pháp GFAAS ... loại phép phân tích Do đó, chúng tơi lựa chọn đề tài: ? ?Nghiên cứu chế tạo điện cực nano platin glassy cacbon ứng dụng phân tích Pb, Cd môi trường nước” làm đề tài nghiên cứu cho luận án, với mục... phân tích Nội dung luận án:  Nghiên cứu chế tạo điện cực nano platin glassy cacbon phương pháp điện kết tủa  Đánh giá hình thái bề mặt điện cực nano platin chế tạo phương pháp SEM, AFM  Đánh... 16 1.3.4 Điện cực Platin Để khắc phục nhược điểm hạn chế vùng dương điện cực màng bitmut, điện cực kim loại quý platin nghiên cứu chế tạo đưa vào ứng dụng phân tích Điện cực platin điện cực trơ