Luận án nghiên cứu chế tạo vi cảm biến điện hóa trên cơ sở vật liệu lai polyme dẫn – graphen, định hƣớng ứng dụng xác định ion chì (ii) và thuốc trừ sâu

MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT i DANH MỤC BẢNG iii DANH MỤC HÌNH VẼ iv MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Polyme dẫn điện ứng dụng chế tạo cảm biến 1.1.1 Giới thiệu chung polyme dẫn điện 1.1.1.1 Phân lo ại polyme dẫn điện .3 1.1.1.2 Đặc điểm dẫn điện polyme dẫn 1.1.2 Các phương pháp tổng hợp polyme dẫn 1.1.2.1 Phương pháp trùng hợp hóa học 1.1.2.2 Phương pháp trùng hợp điện hóa 1.1.3 Ứng dụng polyme dẫn cảm biến 1.1.4 Poly(1,5-diaminonaphtalen) polyanilin 12 1.1.4.1 Poly(1,5-diaminonaphtalen) 12 1.1.4.2 Polyanilin 16 1.2 Vật liệu lai polyme dẫn - graphen 19 1.2.1 Graphen 19 1.2.1.1 Khái niệm tính chất đặc trưng 19 1.2.1.2 Các phương pháp tổng hợp graphen 23 1.2.2 Vật liệu lai polyme dẫn – graphen 25 1.2.2.1 Phương pháp chế tạo 26 1.2.2.2 Ứng dụng cảm biến 28 1.3 Phân tích ion kim loại nặng nước 32 1.3.1 Giới thiệu chung ion kim loại nặng 32 1.3.2 Các phương pháp phân tích ion kim lo ại 33 1.3.2.1 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) 33 1.3.2.2 Phương pháp phổ khối plasma cao tần cảm ứng (ICP – MS) 33 1.3.2.3 Phương pháp điện hóa 34 1.3.3 Tình hình nghiên cứu xác định ion kim loại giới Việt Nam 34 1.4 Phân tích thuốc trừ sâu 37 1.4.1 Khái niệm, phân loại tình hình sử dụng thuốc trừ sâu 37 1.4.1.1 Khái niệm 37 1.4.1.2 Phân lo ại 37 1.4.1.3 Tình hình sử dụng thuốc trừ sâu 37 1.4.2 Các phương pháp phân tích thuốc trừ sâu 38 1.4.3 Tình hình nghiên cứu xác định thuốc trừ sâu giới Việt Nam 39 1.4.4 Methamidophos 41 1.4.5 Giới thiệu enzym, chất phản ứng enzym – chất 42 1.4.5.1 Enzym 42 1.4.5.2 Cơ chất 44 1.4.5.3 Phản ứng enzym – chất 46 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM 48 2.1 Nguyên liệu, hóa chất 48 2.2 Phương pháp thực nghiệm 48 2.2.1 Chế tạo vật liệu lai polyme dẫn – graphen 48 2.2.1.1 Chế tạo vật liệu lai P(1,5-DAN) – graphen 49 2.2.1.2 Chế tạo vật liệu lai PANi – graphen 51 2.2.2 Xác định hàm lượng chì 51 2.2.3 Cố định enzym lên bề mặt điện cực 52 2.2.4 Thực nghiệm phản ứng chất – enzym 53 2.2.5 Xác định hàm lượng thuốc trừ sâu methamidophos 53 2.3 Phương pháp nghiên c ứu 55 2.3.1 Phương pháp phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FT-IR) 55 2.3.2 Phương pháp phổ tán xạ Raman 56 2.3.3 Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (FE-SEM) 56 2.3.4 Các phương pháp điện hóa 57 2.3.4.1 Phương pháp vơn – ampe vịng (Cyclic Voltammetry – CV) 57 2.3.4.2 Phương pháp vôn - ampe sóng vng (Square Wave Voltammetry SWV) 58 2.3.4.3 Phương pháp đo dòng (Chronoamperometry - CA) 59 2.3.5 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao (High Performance Liquid Chromatography - HPLC) 60 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 61 3.1 Chế tạo cảm biến điện hóa sở vật liệu lai poly(1,5-diaminonaphtalen) P(1,5-DAN) graphen 61 3.1.1 Màng tổ hợp đa lớp Gr/P(1,5-DAN) 61 3.1.1.1 Tổng hợp phương pháp điện hóa 61 3.1.1.2 Nghiên cứu đặc trưng màng Gr/P(1,5-DAN) 64 3.1.2 Màng nanocomposit poly(1,5-diaminonaphtalen)-graphen 68 3.1.2.1 Phương pháp đồng kết tủa điện hóa 68 3.1.2.2 Phương pháp trùng hợp in-situ 74 3.1.3 Khảo sát tính nhạy ion Pb(II) 82 3.1.3.1 Màng tổ hợp đa lớp Gr/P(1,5-DAN) 82 3.1.3.2 Màng composit P(1,5-DAN)/RGO 84 3.1.4 Tối ưu hóa trình xác định chì xây dựng đường chuẩn 85 3.1.4.1 Khảo sát hàm lượng graphen pha tạp 85 3.1.4.2 Khảo sát ảnh hưởng điều kiện làm giàu 86 3.1.4.3 Xây dựng đường chuẩn xác định Pb(II) 88 3.1.4.4 Ảnh hưởng nhiễu ion khác 91 3.1.4.5 Ứng dụng phát chì mẫu nước sinh hoạt 92 3.1.5 Nghiên cứu ứng dụng làm cảm biến enzym 93 3.2 Chế tạo cảm biến điện hóa sở vật liệu lai polyanilin-graphen 96 3.2.1 Tổng hợp màng tổ hợp đa lớp Gr/PANi 96 3.2.2 Nghiên cứu đặc trưng màng Gr/PANi 97 3.2.3 Ứng dụng xác định thuốc trừ sâu 102 3.2.3.1 Khảo sát phản ứng enzym – chất phương pháp CV 102 3.2.3.2 Xây dựng đường chuẩn xác định thuốc trừ sâu methamidophos 104 3.2.3.3 Ứng dụng phát methamidophos mẫu rau 109 KẾT LUẬN 114 ĐIỂM MỚI CỦA LUẬN ÁN 116 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 117 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ LIÊN QUAN 117 TÀI LIỆU THAM KHẢO 118 PHỤ LỤC 128 DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt 1,5-DAN 1,5-diaminonaphthalene 1,5-diaminonaphtalen ANi Aniline Anilin AChE Enzym Acetylcholinesterase Enzym Axetylcholinsteras ATCh Acetylthiocholine Axetylthiocholin BFEE Boron trifluoride diethyl etherate Bo triflorua đietyl ete CE/AE Counter/Auxilary Electrode Điện cực đối CVD Chemical Vapor Deposition Lắng đọng pha hóa học CV Cyclic voltammetry Vơn - ampe vịng CNTs Carbon nanotubes Ống nano cacbon DMF Dimethylformamide Đimetylfomamid EDOT 3,4-ethylenedioxithiophene 3,4-etylenedioxithiophen FT-IR Fourier Transform Infrared Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier Spectrocopy GA Glutaraldehyte Glutaraldehit GC Glassy Carbon Than thủy tinh GO Graphene oxide Graphen oxit Gr Graphene Graphen Gr/P(1,5-DAN) Graphene/ Poly(1,5- Màng đa lớp Graphen/Poly(1,5- diaminonaphthalene) diaminonaphthalen) Gr/PANi Graphene/Polyaniline Màng đa lớp Graphen/Polyanilin HPLC High Liquid Phương pháp sắc ký lỏng hiệu Performance Chromatography cao LOD Limit of detection Giới hạn phát P(1,5-DAN) Poly(1,5-diaminonaphthalene) Poly(1,5-diaminonaphtalen) P(1,5-DAN)/ Poly(1,5-diaminonaphthalene)/ Poly(1,5-diaminonaphthalen)/ GO Graphene oxide Graphen oxit P(1,5- Poly(1,5-diaminonaphthalene)/ Poly(1,5-diaminonaphtalen)/ i DAN)/RGO Reduced Graphene oxide Graphen oxit khử PANi Polyaniline Polyanilin PPy Polypyrrole Polypyrol PEDOT Poly(3,4-ethylenedioxithiophene) Poly(3,4-etylenedioxithiophen) PBS Phosphate buffered solution Đệm muối photphat Pt Platine Platin RGO Reduced Graphene oxide Graphen oxit khử RE Reference Electrode Điện cực so sánh SWV Square Wave Voltammetry Von-ampe sóng vng SWASV Square Wave Anodic Stripping Von-ampe hịa tan anot theo kỹ Voltammetry thuật sóng vng SEM Scanning Electron Microscope Hiển vi điện tử quét SCE Saturated Calomel Electrode Điện cực calomen bão hòa WE Working Electrode Điện cực làm việc ii DANH MỤC BẢNG Bảng 1: Các đỉnh Raman màng graphen, P(1,5-DAN) Gr/P(1,5-DAN) 67 Bảng 2: Các đỉnh hồng ngoại GO, P(1,5-DAN) P(1,5-DAN)/RGO 79 Bảng 3: Các đỉnh Raman GO, P(1,5-DAN) composit P(1,5-DAN)/RGO 80 Bảng 4: Sự phụ thuộc cường độ đỉnh hịa tan (Ip) vào nồng độ chì điện cực Pt/P(1,5-DAN) 89 Bảng 5: Sự phụ thuộc cường độ đỉnh hòa tan (Ip) vào nồng độ chì điện cực Pt/P(1,5-DAN)/RGO 89 Bảng 6: Xác định chì mẫu nước sinh hoạt sử dụng cảm biến P(1,5-DAN)RGO 93 Bảng 7: Độ biến thiên cường độ dòng cảm biến theo nồng độ chất ATCh 106 Bảng 8: Xác định methamidophos mẫu chuẩn máy điện hóa Autolab 109 Bảng 9: Xác định methamidophos mẫu rau máy điện hóa Autolab 110 Bảng 10: Xác định methamidophos mẫu chuẩn phương pháp HPLC 111 Bảng 11: Xác định methamidophos mẫu rau phương pháp HPLC 112 Bảng 12: So sánh kết phân tích methamidophos mẫu chuẩn 112 Bảng 13: So sánh kết phân tích methamidophos mẫu rau 113 iii DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 1: Một số loại polyme dẫn điện tử Hình 2: Một số loại polyme oxi hóa khử Hình 3: Polyme trao đổi ion Hình 4: Độ dẫn điện số polyme dẫn pha tạp (doping) [3] .6 Hình 5: Cơ chế phản ứng trùng hợp PPy [5] Hình 6: Cấu trúc hóa học 1,5-diaminonaphtalen 13 Hình 7: Phản ứng trùng hợp điện hóa 1,5-DAN [30] 13 Hình 8: Phổ CV trình trùng hợp điện hóa 1,5-DAN 1,1mM 14 Hình 9: Cấu trúc hóa học Anilin 16 Hình 10 : Cơ chế trùng hợp oxi hóa hóa học polyanilin [39 17 Hình 11: Sơ đồ tổng quát hình thành polyanilin phương pháp điện hóa [40 18 Hình 12: Công thức tổng quát PANi 18 Hình 13: Quá trình chuyển đổi cấu trúc điện tử PANi [7] 19 Hình 14: Các dạng cacbon có lai hóa sp2 , (A) Graphen, (B) Fulleren, 20 Hình 15: Các liên kết hóa học nguyên tử cacbon mạng graphen [44] 21 Hình 16: Phản ứng oxi hóa khử chuyển graphen thành graphen oxit 22 Hình 17: Cấu trúc graphen oxit theo mơ hình c Lerf-Klinowski 22 Hình 18: Ảnh chụp hệ thiết bị CVD nhiệt [49] 25 Hình 19: Mơ hình cảm biến atrazin dựa thay đổi tín hiệu signal-off/signal-on màng poly(JUG-HATZ) [117] 41 Hình 20: Cấu trúc hóa học methamidophos 42 Hình 21: Mô axetylcholinsteras (AChE) với cấu trúc đơn vị aminoaxit Ser(200), His (440), Glu (327) [122] 43 Hình 22: Cơ chế chuyển hóa methamidophos thể sinh vật [123] 44 Hình 23: Cấu trúc hóa học Axetylthiocholin 45 Hình 24: Phản ứng thủy phân chất 46 Hình 1: Điện cực Pt tích hợp 48 iv Hình 2: Qui trình chuyển màng graphen từ đế Cu sang điện cực tích hợp [49] 50 Hình 3: Sơ đồ trình cố định enzym theo phương pháp liên kết chéo 52 Hình 4: Quy trình xác định methamidophos: (1)Trong đệm PBS; 54 Hình 5: Phương pháp vơn – ampe vịng [17 57 Hình 6: Đường vơn – ampe vịng trường hợp có chất hoạt động điện hóa phản ứng xảy thuận nghịch [17] 58 Hình 7: Quan hệ phụ thuộc E-t phương pháp SWV [129 59 Hình 1: Đường CV vịng qt ghi điện cực Pt (a) Pt/Gr (b) 61 Hình 2: Phổ tổng hợp màng P(1,5-DAN) điện cực Pt (A) Pt/Gr (B) 62 Hình 3: Phản ứng trùng hợp điện hóa P(1,5-DAN) 63 Hình 4: Đường CV ghi dung dịch HClO4 0,1M điện cực: 64 Hình 5: Phổ tán xạ Raman graphen 65 Hình 6: Phổ tán xạ Raman P(1,5-DAN) (a) màng tổ hợp Gr/P(1,5DAN) tổng hợp với chu kì (b) 20 chu kì quét (c) 66 Hình 7: Ảnh SEM bề mặt Graphen (A) Pt/Gr/P(1,5-DAN) (B) 68 Hình 8: Phổ CV trình trùng hợp màng (A) P(1,5-DAN) (B) P(1,5-DAN)/GO điện cực Pt 69 Hình 9: Đường CV hồi đáp màng P(1,5-DAN) (a) màng nanocomposit P(1,5-DAN)/GO (b) tổng hợp phương pháp đồng kết tủa điện hóa 71 Hình 10: Phổ Raman GO (A) màng nanocomposit P(1,5-DAN)/GO (B) 72 Hình 11: Ảnh FE-SEM graphen oxit (A), P(1,5-DAN) (B), 73 Hình 12: Phổ CV ghi điện cực Pt phủ hỗn hợp 1,5-DAN GO nhúng dung dịch HClO4 0,1M, khoảng quét từ - 0,02V tới +0,95V 74 Hình 13: Phổ CV ghi điện cực Pt phủ hỗn hợp 1,5-DAN GO nhúng dung dịch HClO4 0,1M, khoảng quét từ - 0,8V tới +0,95V 75 Hình 14: Đường CV đệm axetat 0,1M điện cực Pt/P(1,5-DAN)/RGO khi: 76 Hình 15: Phổ FT- IR GO màng nanocomposit P(1,5-DAN)/RGO tổng hợp phương pháp trùng hợp điện hóa in-situ 78 Hình 16: Phổ Raman GO nanocomposit P(1,5-DAN)/RGO 80 Hình 17: Ảnh FE-SEM composit P(1,5-DAN)/RGO tổng hợp 81 v DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN Tuan Dung Nguyen, Thi Thu Huyen Dang, Hoang Thai, Le Huy Nguyen, Dai Lam Tran, B.Piro, Minh Chau Pham, One-step Electrosynthesis of Poly(1,5- diaminonaphtalen)/ Graphen Nanocomposite as Platform for Lead detection in water, Electroanalysis, 2016, 28, p1907-1913 (SCI, IF2015 = 2,417) Nguyễn Tuấn Dung, Vũ Hoàng Duy, Đăng Thị Thu Huyền, Nguyễn Văn Tú, Nguyễn Văn Chúc, Nguyễn Hải Bình, Trần Đại Lâm, Nguyễn Xn Phúc, Thái Hồng, Chế tạo nghiên cứu tính chất màng tổ hợp dạng đa lớp graphen/poly(1,5-diamoniphtalen), Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, Tập 52 – Số (2014), trang 115-123 Nguyễn Văn Chúc, Nguyễn Tuấn Dung, Cao Thị Thanh, Đăng Thị Thu Huyền, Trần Đại Lâm, Phan Ngọc Minh, Tổng hợp khảo sát tính nhạy với ion chì (II) màng tổ hợp graphen/Poly(1,5-diaminonaphtalen), Tạp chí Hóa học, tháng năm 2015, trang 427-432 Đăng Thị Thu Huyền, Phan Văn Khả, Nguyễn Thị Thơm, Nguyễn Văn Quỳnh, Vũ Thị Thu, Nguyễn Tuấn Dung, Phạm Thị Ngọc Mai, Trần Đại Lâm, Nghiên cứu chế tạo cảm biến sinh học điện hóa xác định methamidophos sử dụng màng polyanilin pha tạp nano vàng, Tạp chí Hóa học tháng năm 2016, trang 201-206 Le Huy Nguyen, Tuan Dung Nguyen, Vinh Hoang Tran, Thi Thu Huyen Dang, Tran Dai Lam, Functionalization of reduced graphen oxide by electroactive polymer for biosensing applications, IOP Publishing, Advances in Natural Sciences: Nanoscience and Nanotechnology, (2014), (ISI, IF2015 = 1,25) DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ LIÊN QUAN Dang Van Thanh, Nguyen Van Thien, Bui Hung Thang, Nguyen Van Chuc, Nguyen Manh Hong, Bui Thi Trang, Tran Dai Lam, Dang Thi Thu Huyen, Phan Ngoc Hong and Phan Ngoc Minh, A highly efficient and facile approach for fabricating graphite nanoplatelets, Journal of Electronic Materials Journal of Electronic Materials, 2016, 45 (5) 117 TÀI LIỆU THAM KHẢO 10 11 12 13 14 15 16 Shirakawa Hideki, Louis Edwin J, MacDiarmid Alan G, Chiang Chwan K, Heeger Alan J, Synthesis of electrically conducting organic polymers: halogen derivatives of polyacetylene, (CH) Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 1977(16): p 578-580 Skotheim T.A, Handbook of Conducting Polymers, Second Edition 1997: Taylor & Francis Y Li, D Lu, C.P Wong, Electrical Conductive Adhesives with Nanotechnologies 2009: Springer US Shi Gaoquan, Jin Shi, Xue Gi, Li Cun, A Conducting Polymer Film Stronger Than Aluminum Science, 1995 267(5200): p 994-996 Genies E M, Bidan G, Diaz A F, Spectroelectrochemical study of polypyrrole films Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry, 1983 149(1): p 101-113 P.Q Phô;, N.Đ Chiến, Giáo trình cảm biến Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội, 2001 G.G Wallace, P.R Teasdale, G.M Spinks, L.A.P Kane-Maguire, Conductive Electroactive Polymers: Intelligent Polymer Systems, Third Edition 2008: CRC Press Nguyen Tuan Dung, Nguyen Thanh My, Ho Truong Giang, Nguyen Ngoc Toan, Reisberg S., Piro B., Pham Minh Chau, Design of interpenetrated network MWCNT/poly(1,5-DAN) on interdigital electrode: Toward NO2 gas sensing Talanta, 2013 115: p 713-717 Chu Van Tuan, Mai Anh Tuan, Nguyen Van Hieu, Tran Trung, Electrochemical synthesis of polyaniline nanowires on Pt interdigitated microelectrode for room temperature NH3 gas sensor application Current Applied Physics, 2012 12(4): p 1011-1016 H Bai, G Shi, Gas Sensors Based on Conducting Polymers Sensors (Basel, Switzerland), 2007 7(3): p 267-307 U Lange, N.V Roznyatovskaya, V.M Mirsky, Conducting polymers in chemical sensors and arrays Analytica Chimica Acta, 2008 614(1): p 1-26 Z Jin, Y Su, Y Duan, An improved optical pH sensor based on polyaniline Sensors and Actuators B: Chemical, 2000 71(1–2): p 118-122 T Ji, P Rai, S Jung, V.K Varadan, In vitro evaluation of flexible pH and potassium ion-sensitive organic field effect transistor sensors Applied Physics Letters, 2008 92(23): p 233304 F.-Y Song, K.-K Shiu, Preconcentration and electroanalysis of silver species at polypyrrole film modified glassy carbon electrodes Journal of Electroanalytical Chemistry, 2001 498(1–2): p 161-170 M.-C Pham, M Oulahyne, M Mostefai, M.M Chehimi, Multiple internal reflection FT-IR spectroscopy (MIRFTIRS) study of the electrochemical synthesis and redox process of poly (1,5-diaminonaphthalene) Synthetic Metals, 1998 93(2): p 89-96 S Majid, M.E Rhazi, A Amine, A Curulli, G Palleschi, Carbon Paste Electrode Bulk-Modified with the Conducting Polymer Poly(1,8118 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 Diaminonaphthalene): Application to Lead Determination Microchimica Acta, 2003 143(2): p 195-204 Trần Đại Lâm, Cảm biến sinh học điện hóa: Nguyên lý, vật liệu ứng dụng Nhà xuất khoa học tự nhiên công nghệ, 2014 D Bélanger, J Nadreau, G Fortier, Electrochemistry of the polypyrrole glucose oxidase electrode Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry, 1989 274(1): p 143-155 B Saoudi, N Jammul, M.-L Abel, M.M Chehimi, G Dodin, DNA adsorption onto conducting polypyrrole Synthetic Metals, 1997 87(2): p 97-103 T Livache, A Roget, E Dejean, C Barthet, G Bidan, R Téoule, Biosensing effects in functionalized electroconducting conjugated polymer layers: addressable DNA matrix for the detection of gene mutations Synthetic Metals, 1995 71(1): p 2143-2146 F Ricci, N Zari, F Caprio, S Recine, A Amine, D Moscone, G Palleschi, K.W Plaxco, Surface chemistry effects on the performance of an electrochemical DNA sensor Bioelectrochemistry, 2009 76(1–2): p 208-213 Y Dai, X Li, X Lu, X Kan, Voltammetric determination of paracetamol using a glassy carbon electrode modified with Prussian Blue and a molecularly imprinted polymer, and ratiometric read-out of two signals Microchimica Acta, 2016 183(10): p 2771-2778 Y Li, J Liu, M Liu, F Yu, L Zhang, H Tang, B.-C Ye, L Lai, Fabrication of ultra-sensitive and selective dopamine electrochemical sensor based on molecularly imprinted polymer modified graphene@carbon nanotube foam Electrochemistry Communications, 2016 64: p 42-45 S Park, O Kwon, J Lee, J Jang, H Yoon, Conducting Polymer-Based Nanohybrid Transducers: A Potential Route to High Sensitivity and Selectivity Sensors Sensors, 2014 14(2): p 3604 S Meer, A Kausar, T Iqbal, Trends in Conducting Polymer and Hybrids of Conducting Polymer/Carbon Nanotube: A Review Polymer-Plastics Technology and Engineering, 2016 55(13): p 1416-1440 X Lu, W Zhang, C Wang, T.-C Wen, Y Wei, One-dimensional conducting polymer nanocomposites: Synthesis, properties and applications Progress in Polymer Science, 2011 36(5): p 671-712 Nguyen Tuan Dung, Tran Dai Lam, Nguyen Le Huy, Nguyen Hai Binh, Nguyen Van Hieu, Modified interdigitated arrays by novel poly(1,8diaminonaphthalene)/carbon nanotubes composite for selective detection of mercury (II) Talanta, 2011 46(13): p 1727-1735 Novoselov K S., Geim A K., Morozov S V., Jiang D., Zhang Y., Dubonos S V., Grigorieva I V., Firsov A A., Electric Field Effect in Atomically Thin Carbon Films Science, 2004 306(5696): p 666-669 W Lei, W Si, Y Xu, Z Gu, Q Hao, Conducting polymer composites with graphene for use in chemical sensors and biosensors Microchimica Acta, 2014 181(7): p 707-722 Pham Minh-Chau, Mostefai Malik, Simon Monique, Lacaze Pierre-Camille, Electrochemical synthesis and study of poly(5-amino 1-naphthol) film in aqueous and organic media Synthetic Metals, 1994 63(1): p 7-15 119 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 Jackowska K, Bukowska J, Jamkowski M, Synthesis, electroactivity and molecular structure of poly(1,5-diaminonaphthalene) Journal of Electroanalytical Chemistry, 1995 388(1): p 101-108 Jin C.-S, Y.-B Shim, S.-M Park, Electropolymerization and spectroelectrochemical characterization of poly(1,5-diaminonaphthalene) Synthetic Metals, 1995 69(1)(561-562) Pham Minh Chau, Oulahyne Mohamed, Mostefai Malik, Chehimi Mohamed Mehdi, Multiple internal reflection FT-IR spectroscopy (MIRFTIRS) study of the electrochemical synthesis and redox process of poly (1,5 diaminonaphthalene) Synthetic Metals, 1998 93(2): p 89-96 X.-G Li, J.-L Zhang, M.-R Huang, Chemical Response of Nanocomposite Membranes of Electroactive Polydiaminonaphthalen e Nanoparticles to Heavy Metal Ions The Journal of Physical Chemistry C, 2014 118(22): p 1199011999 Shim Y.-B, J.-H Park, Humidity Sensor Using Chemically Synthesized Poly(1,5-diaminonaphthalene) Doped with Carbon Journal of The Electrochemical Society, 2000 147(1): p 381-385 A.A Hathoot, U.S Yousef, A.S Shatla, M Abdel-Azzem, Voltammetric simultaneous determination of glucose, ascorbic acid and dopamine on glassy carbon electrode modified byNiNPs@poly 1,5-diaminonaphthalene Electrochimica Acta, 2012 85: p 531-537 S.K Yadav, P.K Choubey, B Agrawal, R.N Goyal, Carbon nanotube embedded poly 1,5-diaminonapthalene modified pyrolytic graphite sensor for the determination of sulfacetamide in pharmaceutical formulations Talanta, 2014 118: p 96-103 S.K Yadav, B Agrawal, R.N Goyal, AuNPs-poly-DAN modified pyrolytic graphite sensor for the determination of Cefpodoxime Proxetil in biological fluids Talanta, 2013 108: p 30-37 Gospodinova N, Terlemezyan L, Conducting polymers prepared by oxidative polymerization: polyaniline Progress in Polymer Science, 1998 23(8): p 14431484 Hussain A M Pharhad, Kumar A, Electrochemical synthesis and characterization of chloride doped polyaniline Bulletin of Materials Science, 2003 26(3): p 329-334 Novoselov K S., Geim A K., Morozov S V., Jiang D., Zhang Y., Dubonos S V., Grigorieva I V., Firsov A A., Electric Field Effect in Atomically Thin Carbon Films Science, 2004 306(5696): p 666-669 V Singh, D Joung, L Zhai, S Das, S.I Khondaker, S Seal, Graphene based materials: Past, present and future Progress in Materials Science, 2011 56(8): p 1178-1271 Geim A K., Novoselov K S., The rise of graphene Nat Mater, 2007 6(3): p 183-191 Phan Ngọc Minh, Vật liệu cacbon cấu trúc nano ứng dụng tiềm NXB Khoa học tự nhiên công nghệ, 2014 A Martín, A Escarpa, Graphene: The cutting–edge interaction between chemistry and electrochemistry TrAC Trends in Analytical Chemistry, 2014 56: p 13-26 120 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 D Chen, H Feng, J Li, Graphene Oxide: Preparation, Functionalization, and Electrochemical Applications Chemical Reviews, 2012 112(11): p 60276053 D.R Dreyer, A.D Todd, C.W Bielawski, Harnessing the chemistry of graphene oxide Chemical Society Reviews, 2014 43(15): p 5288-5301 A.E Morgan, G.A Somorjai, Low energy electron diffraction studies of gas adsorption on the platinum (100) single crystal surface Surface Science, 1968 12(3): p 405-425 Nguyễn Văn Chúc, Nguyễn Tuấn Dung, Cao Thị Thanh, Đăng Thị Thu Huyền, Trần Đại Lâm, Phan Ngọc Minh, Tổng hợp khảo sát tính nhạy với ion chì (II) c a màng tổ hợp graphen/Poly(1,5-diaminonaphtalen) Tạp chí Hóa học, 2015 3e12 53: p 427-432 L.A David, Synthesis of large-area few layer graphene films by rapid heating and cooling in a modified apcvd furnace in Department of Mechanical and Nuclear Engineering 2011, Kansas State University S Bhaviripudi, X Jia, M.S Dresselhaus, J Kong, Role of Kinetic Factors in Chemical Vapor Deposition Synthesis of Uniform Large Area Graphene Using Copper Catalyst Nano Letters, 2010 10(10): p 4128-4133 X Li, W Cai, L Colombo, R.S Ruoff, Evolution of Graphene Growth on Ni and Cu by Carbon Isotope Labeling Nano Letters, 2009 9(12): p 4268-4272 Y Liu, X Dong, P Chen, Biological and chemical sensors based on graphene materials Chemical Society Reviews, 2012 41(6): p 2283-2307 S Wu, Q He, C Tan, Y Wang, H Zhang, Graphene-Based Electrochemical Sensors Small, 2013 9(8): p 1160-1172 Y Fan, J.-H Liu, C.-P Yang, M Yu, P Liu, Graphene–polyaniline composite film modified electrode for voltammetric determination of -aminophenol Sensors and Actuators B: Chemical, 2011 157(2): p 669-674 H Wang, Q Hao, X Yang, L Lu, X Wang, Graphene oxide doped polyaniline for supercapacitors Electrochemistry Communications, 2009 11(6): p 1158-1161 W Si, W Lei, Y Zhang, M Xia, F Wang, Q Hao, Electrodeposition of graphene oxide doped poly(3,4-ethylenedioxythiophene) film and its electrochemical sensing of catechol and hydroquinone Electrochimica Acta, 2012 85: p 295-301 Z Zheng, Y Du, Q Feng, Z Wang, C Wang, Facile method to prepare Pd/graphene–polyaniline nanocomposite and used as new electrode material for electrochemical sensing Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2012 353–354: p 80-86 R Devi, S Relhan, C.S Pundir, Construction of a chitosan/polyaniline/graphene oxide nanoparticles/polypyrrole/Au electrode for amperometric determination of urinary/plasma oxalate Sensors and Actuators B: Chemical, 2013 186: p 17-26 C.M Hangarter, N Chartuprayoon, S.C Hernández, Y Choa, N.V Myung, Hybridized conducting polymer chemiresistive nano-sensors Nano Today, 2013 8(1): p 39-55 Q Wu, Y Xu, Z Yao, A Liu, G Shi, Supercapacitors Based on Flexible Graphene/Polyaniline Nanofiber Composite Films ACS Nano, 2010 4(4): p 1963-1970 121 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 H Wang, Q Hao, X Yang, L Lu, X Wang, A nanostructured graphene/polyaniline hybrid material for supercapacitors Nanoscale, 2010 2(10): p 2164-2170 K Zhang, L.L Zhang, X.S Zhao, J Wu, Graphene/Polyaniline Nanofiber Composites as Supercapacitor Electrodes Chemistry of Materials, 2010 22(4): p 1392-1401 A Liu, C Li, H Bai, G Shi, Electrochemical Deposition of Polypyrrole/Sulfonated Graphene Composite Films The Journal of Physical Chemistry C, 2010 114(51): p 22783-22789 Wang Da-Wei, Li Feng, Zhao Jinping, Ren Wencai, Chen Zhi-Gang, Tan Jun, Wu Zhong-Shuai, Gentle Ian, Lu Gao Qing, Cheng Hui-Ming, Fabrication of Graphene/Polyaniline Composite Paper via In Situ Anodic Electropolymerization for High-Performance Flexible Electrode ACS Nano, 2009 3(7): p 1745-1752 S Ameen, M.S Akhtar, H.S Shin, Hydrazine chemical sensing by modified electrode based on in situ electrochemically synthesized polyaniline/graphene composite thin film Sensors and Actuators B: Chemical, 2012 173: p 177-183 X.-M Feng, R.-M Li, Y.-W Ma, R.-F Chen, N.-E Shi, Q.-L Fan, W Huang, One-Step Electrochemical Synthesis of Graphene/Polyaniline Composite Film and Its Applications Advanced Functional Materials, 2011 21(15): p 29892996 W Lei, Q Wu, W Si, Z Gu, Y Zhang, J Deng, Q Hao, Electrochemical determination of imidacloprid using poly(carbazole)/chemically reduced graphene oxide modified glassy carbon electrode Sensors and Actuators B: Chemical, 2013 183: p 102-109 Y Bo, H Yang, Y Hu, T Yao, S Huang, A novel electrochemical DNA biosensor based on graphene and polyaniline nanowires Electrochimica Acta, 2011 56(6): p 2676-2681 P Si, H Chen, P Kannan, D.-H Kim, Selective and sensitive determination of dopamine by composites of polypyrrole and graphene modified electrodes Analyst, 2011 136(24): p 5134-5138 Clifford K Ho, Alex Rolsnson, David R Miller , Mary J David, Overview of Sensors and Needs for Environmental Monitoring Sensors and Actuators B: Chemical, 2005 5: p 4-37 T Gan, S Hu, Electrochemical sensors based on graphene materials Microchimica Acta, 2011 175(1): p 1-19 F Xiao, J Song, H Gao, X Zan, R Xu, H Duan, Coating Graphene Paper with 2D-Assembly of Electrocatalytic Nanoparticles: A Modular Approach toward High-Performance Flexible Electrodes ACS Nano, 2012 6(1): p 100110 Schedin F., Geim A K., Morozov S V., Hill E W., Blake P., M.I Katsnelso, Novoselov K S., Detection of individual gas molecules adsorbed on graphene Nat Mater, 2007 6(9): p 652-655 L Al-Mashat, K Shin, K Kalantar-zadeh, J.D Plessis, S.H Han, R.W Kojima, R.B Kaner, D Li, X Gou, S.J Ippolito, W Wlodarski, Graphene/Polyaniline Nanocomposite for Hydrogen Se nsing The Journal of Physical Chemistry C, 2010 114(39): p 16168-16173 122 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 Y Liu, D Yu, C Zeng, Z Miao, L Dai, Biocompatible Graphene OxideBased Glucose Biosensors Langmuir, 2010 26(9): p 6158-6160 X Kang, J Wang, H Wu, I.A Aksay, J Liu, Y Lin, Glucose Oxidase– graphene–chitosan modified electrode for direct electrochemistry and glucose sensing Biosensors and Bioelectronics, 2009 25(4): p 901-905 K Liu, J.-J Zhang, C Wang, J.-J Zhu, Graphene-assisted dual amplification strategy for the fabrication of sensitive amperometric immunosensor Biosensors and Bioelectronics, 2011 26(8): p 3627-3632 Nguyen Le Huy, Nguyen Tuan Dung, Tran Vinh Hoang, Dang Thi Thu Huyen, Tran Dai Lam, Functionalization of reduced graphene oxide by electroactive polymer for biosensing applications Advances in Natural Sciences: Nanoscience and Nanotechnology, 2014 5(3): p 035005 Nguyen Hai Binh, Nguyen Van Chuc, Nguyen Van Tu, Le Huu Doan, Nguyen Van Quynh, Ngo Thi Thanh Tam, Do Quan Phuc, Nguyen Xuan Nghia, Phan Ngoc Minh, Tran Dai Lam, Development of the layer-by-layer biosensor using graphene films: application for cholesterol determination Advances in Natural Sciences: Nanoscience and Nanotechnology, 2013 4(1): p 015013 Nguyen Hai Binh, Nguyen Van Chuc, Nguyen Van Tu, Ngo Thi Thanh Tam, Nguyen Ngoc Thinh, Dang Thi Thu Huyen, Tran Dai Lam, Do Phuc Quan, Nguyen Xuan Nghia, Nguyen Xuan Phuc, Phan Hong Khoi, Phan Ngoc Minh, Graphene patterned polyaniline-based biosensor for glucose detection Advances in Natural Sciences: Nanoscience and Nanotechnology, 2012 3(2): p 025011 Nguyen Hai Binh, Nguyen Thanh Binh, Vu Van Hanh, Nguyen Van Chuc, Nguyen Tuan Dung, Nguyen Thai Loc, Vu Thi Thu, Tran Dai Lam, Development of label-free electrochemical lactose biosensor based on graphene/poly(1,5-diaminonaphthalene) film Current Applied Physics, 2016 16(2): p 135-140 Nguyen Van Chuc, Nguyen Hai Binh, Cao Thi Thanh, Nguyen Van Tu, Nguyen Le Huy, Nguyen Tuan Dung, Phan Ngoc Minh, Vu Thi Thu, Tran Dai Lam, Electrochemical Immunosensor for Detection of Atrazine Based on Polyaniline/Graphene Journal of Materials Science & Technology, 2016 32(6): p 539-544 Nguyen Tuan Dung, Dang T T Huyen, Thai Hoang, Nguyen L Huy, Tran D Lam, Piro B., Pham Minh Chau, One-step Electrosynthesis of Poly(1,5diaminonaphthalene)/Graphene Nanocomposite as Platform for Lead Detecti on in Water Electroanalysis, 2016 28(8): p 1907-1913 A Pandikumar, G.T Soon How, T.P See, F.S Omar, S Jayabal, K.Z Kamali, N Yusoff, A Jamil, R Ramaraj, S.A John, H.N Lim, N.M Huang, Graphene and its nanocomposite material based electrochemical sensor platform for dopamine RSC Advances, 2014 4(108): p 63296-63323 Vu Van Quang, Ngo Si Trong, Nguyen Ngoc Trung, Nguyen Duc Hoa, Nguyen Van Duy, Nguyen Van Hieu, Full-Layer Controlled Synthesis and Transfer of Large-Scale Monolayer Graphene for Nitrogen Dioxide and Ammonia Sensing Analytical Letters, 2014 47(2): p 280-294 Ngo Trinh Tung, Tran Van Khai, Jeon Minhee, Lee Yeo Jin, Chung Hoeil, Bang Jeong-Hwan, Sohn Daewon, Preparation and characterization of 123 nanocomposite based on polyaniline and graphene nanosheets Macromolecular Research, 2011 19(2): p 203-208 88 Rose Martin, Knaggs Michael, Owen Linda, Baxter Malcolm, A review of analytical methods for lead, cadmium, mercury, arsenic and tin determination used in proficiency testing Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2001 16(9): p 1101-1106 89 Pereira Luciano Almeida, Amorim Ilmair, da Silva José Bento Borba, Determination of cadmium, chromium and lead in marine sediment slurry samples by electrothermal atomic absorption spectrometry using permanent modifiers Talanta, 2006 68(3): p 771-775 90 Achterberg Eric P, Braungardt Charlotte, Stripping voltammetry for the determination of trace metal speciation and in-situ measurements of trace metal distributions in marine waters Analytica Chimica Acta, 1999 400(1–3): p 381-397 91 Stefan Raluca-Ioana, Baiulescu George Emil, Aboul-enien Hassan Y, IonSelective Membrane Electrodes in Pharmaceutical Analysis Critical Reviews in Analytical Chemistry, 1997 27(4): p 307-321 92 Chuang I Chuan, Huang Yeou-Lih, Lin Te-Hsien, Determination of Lead and Cadmium in Chinese Crude Drugs by Graphite-Furnace Atomic Absorption Spectrometry Analytical Sciences, 1999 15(11): p 1133-1136 93 Jeng S L, Lee S J, Lin S Y, Determination of Cadmium and Lead in Raw Milk by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrophotometer Journal of Dairy Science, 1994 77(4): p 945-949 94 Heitland Peter, Köster Helmut D., Biomonitoring of 30 trace elements in urine of children and adults by ICP-MS Clinica Chimica Acta, 2006 365(1–2): p 310-318 95 Z Zou, A Jang, E MacKnight, P.-M Wu, J Do, P.L Bishop, C.H Ahn, Environmentally friendly disposable sensors with microfabricated on -chip planar bismuth electrode for in situ heavy metal ions measurement Sensors and Actuators B: Chemical, 2008 134(1): p 18-24 96 H Xu, L Zeng, D Huang, Y Xian, L Jin, A Nafion-coated bismuth film electrode for the determination of heavy metals in vegetable using differential pulse anodic stripping voltammetry: An alternative to mercury -based electrodes Food Chemistry, 2008 109(4): p 834-839 97 Lee Gyoung-Ja, Lee Hi-Min, Rhee Chang-Kyu, Bismuth nano-powder electrode for trace analysis of heavy metals using anodic stripping voltammetry Electrochemistry Communications, 2007 9(10): p 2514-2518 98 Z Wang, E Liu, X Zhao, Glassy carbon electrode modified by conductive polyaniline coating for determination of trace lead and cadmium ions in acetate buffer solution Thin Solid Films, 2011 519(15): p 5285-5289 99 H Santos Jose, R Smyth Malcolm, Blanc Rosario, Mercury-free anodic stripping voltammetry of lead ions using a PVS -doped polyaniline modified glassy carbon electrode Analytical Communications, 1998 35(10): p 345-348 100 Khan Asif Ali, Alam M Mezbaul, Synthesis, characterization and analytical applications of a new and novel ‘organic–inorganic’ composite material as a cation exchanger and Cd(II) ion-selective membrane electrode: polyaniline Sn(IV) tungstoarsenate Reactive and Functional Polymers, 2003 55(3): p 277290 124 101 M.F Philips, A.I Gopalan, K.-P Lee, Development of a novel cyano group containing electrochemically deposited polymer film for ultrasensitive simultaneous detection of trace level cadmium and lead Journal of Hazardous Materials, 2012 237–238: p 46-54 102 N.G Yasri, A.J Halabi, G Istamboulie, T Noguer, Chronoamperometric determination of lead ions using PEDOT:PSS modified carbon electrodes Talanta, 2011 85(5): p 2528-2533 103 Li Jing, Guo Shaojun, Zhai Yueming, Wang Erkang, High-sensitivity determination of lead and cadmium based on the Nafion -graphene composite film Analytica Chimica Acta, 2009 649(2): p 196-201 104 Trần Chương Huyến, Lê Thị Hương Giang, iện cực Bi khả ứng dụng phân tích lượng vết phương pháp von-ampe hịa tan Tạp chí Phân tích Lý - Hóa - SInh học,, 2010 15(4): p p 265-269 105 Cao Văn Hoàng, Trịnh Xuân Giản, Trịnh Anh Đức, Từ Vọng Nghi, Cao Thế Hà, Nguyễn Văn Hợp, Nguyễn Thị Liễu, Dương Thị Tú An, Nghiên cứu xác đỊnh đồng thời lượng vết indi (In), Cadimi (Cd) chì (Pb) phương pháp von - ampe hịa tan anơt với lớp màng bitmút điện cực paste nano cacbon Tạp chí Hóa học, 2010 48(4C) 106 Phan Thị Ngọc Thư, Nguyễn Bá Hồi Anh, Xác định hàm lượng vết chì sử dụng vi điện cực vàng màng th y ngân vi điện cực vàng màng bismuth Tạp chí Phát triển Khoa học Công nghệ, 2009 12(10): p 5-13 107 Nguyen Le Huy, Duong Thi Hanh, Vu Hoang Duy, Nguyen Tuan Dung Electrosynthesis of poly(1,8-diaminonaphthalene) thin film for silver(I) ion determination Journal of Science and Technology (Technical University), 2012 87: p 23-26 108 Vu Hoang Duy, Nguyen Lê-Huy, Nguyen Tuan Dung, Nguyen Hai Binh, Nguyen Thai Loc, Tran Dai Lam, Anodic stripping voltammetric determination of Cd2+ and Pb2+ using interpenetrated MWCNT/P1,5 -DAN as an enhanced sensing interface Ionics, 2015 21(2): p 571-578 109 E.D Ongley, Control Of Water Pollution From Agriculture-FAO Irrigation and Drainage Food and Agriculture Organization of the United Nations., 1996 110 Y Wang, S Zhang, D Du, Y Shao, Z Li, J Wang, M.H Engelhard, J Li, Y Lin, Self assembly of acetylcholinesterase on a gold nanoparticles -graphene nanosheet hybrid for organophosphate pesticide detection using polyelectrolyte as a linker Journal of Materials Chemistry, 2011 21(14): p 5319-5325 111 Y Zhao, W Zhang, Y Lin, D Du, The vital function of Fe3O4@Au nanocomposites for hydrolase biosensor design and its application in detection of methyl parathion Nanoscale, 2013 5(3): p 1121-1126 112 J.S Van Dyk, B Pletschke, Review on the use of enzymes for the detection of organochlorine, organophosphate and carbamate pesticides in the environment Chemosphere, 2011 82(3): p 291-307 113 A.G Vikas Dhull, Neeraj D and Vikas H Acetylcholinesterase Biosensors for Electrochemical Detection of organophosphorus compounds Review Article, 2013 Article ID 7315 01 114 Sang Kyung Kim, Peter J.Hesketh, Changming Li, Jennifer H Thomas, H Brian Halsall, William R Heineman, Fabrication of comb interdigitated electrodes array (IDA) for a microbead-based electrochemical assay system Biosensors and Bioelectronics, 2004 20: p 887-894 125 115 Wang Chengyin, Hu Xiaoya, Fabrication of nanometre-sized platinum electrodes by controllable electrochemical deposition Talanta, 2006 68(4): p 1322-1328 116 Kurita Ryoji, Tabei Hisao, Liu Zhiming, Horiuchi Tsutomu, Niwa Osamu, Fabrication and electrochemical properties of an interdigitated array electrode in a microfabricated wall-jet cell Sensors and Actuators B: Chemical, 2000 71(1–2): p 82-89 117 Tran Vinh Hoang, Yougnia R., Reisberg S., Piro B., Serradji N., Nguyen Tuan Dung, Tran Dai Lam, C.Z Dong, Pham Minh Chau, A label-free electrochemical immunosensor for direct, signal-on and sensitive pesticide detection Biosensors and Bioelectronics, 2012 31(1): p 62-68 118 Nguyen Van Anh, Nguyen Le Huy, Do Phuc Quan, Vuong Thi Bich Hien, Nguyen Tuan Dung, T.D Lam, Electrosynthesis of a poly(1,5diaminonaphthalene) - polypyrrole nanowire bilayer for trichlorfon insecticide biosensing Vietnam Journal of Chemistry, 2016 54(4): p 491-495 119 F Garner, K Jones, Biological monitoring for exposure to methamidophos: A human oral dosing study Toxicology Letters, 2014 231(2): p 277-281 120 Tahir Zarini Muhammad, Alocilja Evangelyn C., Grooms Daniel L., Polyaniline synthesis and its biosensor application Biosensors and Bioelectronics, 2005 20(8): p 1690-1695 121 Nguyễn Tuấn Dung, Polyme dẫn điện Giáo trình đào tạo sau đại học, 2014 122 Nguyễn Ngọc Hải, Nghiên cứu chế tạo tính chất c a nano tinh thể bán dẫn cấu trúc nhiều lớp CdSe/ZnSe/ZnS chức hóa bề mặt nhằm ứng dụng chế tạo cảm biến huỳnh quang xác định số loại thuốc trừ sâu Luận án Tiến sĩ Khoa học vật liệu, Viện Khoa học vật liệu, Hà Nội, 2015 123 Pesticide residues in food Joint FAO/WHO Meeting on Pesticide Residues, 2002 124 Xia Sun, Xiangyou Wang, Zhe Liu Study on Immobilization Methods of Acetylcholinesterase International Journal of Food Engineering, 2008 4(8): p Article 125 I Marinov, Y Ivanov, K Gabrovska, T Godjevargova, Amperometric acetylthiocholine sensor based on acetylcholinesterase immobilized on nanostructured polymer membrane containing gold nanoparticles Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2010 62(1): p 66-74 126 G.V Mercey, Tristan Renou, Julien Kliachyna, Maria Baati, Rachid Nachon, Florian Jean, Ludovic Renard, Pierre-Yves, Reactivators of Acetylcholinesterase Inhibited by Organophosphorus Nerve Agents Accounts of Chemical Research, American Chemical Society, 2012 45(5): p 756-766 127 Solná R., Dock E., Christenson A., Winther-Nielsen M., Carlsson C., Emnéus J., Ruzgas T., Skládal P., Amperometric screen-printed biosensor arrays with co-immobilised oxidoreductases and cholinesterases Analytica Chimica Acta, 2005 528(1): p 9-19 128 Zuzana Grosmanova, Jan krejci, Jaroslav Tynek, Petr Cuhra, Sona Barsova, Comparison of biosensoric and chromatographic methods for detetion of pesticides Intern J Environ Anal Chem, 2005 85: p 885 – 893 129 J Wang, Analytical Electrochemistry Wiley-VCH 2006 130 P Gupta, S.K Yadav, B Agrawal, R.N Goyal, A novel graphene and conductive polymer modified pyrolytic graphite sensor for determination of 126 131 132 133 134 135 136 137 138 propranolol in biological fluids Sensors and Actuators B: Chemical, 2014 204: p 791-798 Ferrari A C., Meyer J C., Scardaci V., Casiraghi C., Lazzeri M., Mauri F., Piscanec S., Jiang D , Novoselov K S., Roth S., Geim A K., Raman Spectrum of Graphene and Graphene Layers Physical Review Letters, 2006 97(18): p 187401 Nguyễn Hữu Đính, Trần Thị Đà, Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử Nhà xuất Giáo dục, 1999 D Demetriades, A Economou, A Voulgaropoulos, A study of pencil-lead bismuth-film electrodes for the determination of trace metals by ano dic stripping voltammetry Analytica Chimica Acta, 2004 519(2): p 167-172 Kadara Rashid O., Tothill Ibtisam E., Stripping chronopotentiometric measurements of lead(II) and cadmium(II) in soils extracts and wastewaters using a bismuth film screen-printed electrode assembly Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2004 378(3): p 770-775 A Meneguzzi, M.C Pham, J-C Lacroix, B.Piro, A Adenier, C.F Ferreira, PC Lacaze, Electroactive poly (aromatic amine) films for iron protection in sulfate medium Journal of Electrochemical Society, 2001 148: p B121-B126 E Song, J.-W Choi, Conducting Polyaniline Nanowire and Its Applications in Chemiresistive Sensing Nanomaterials, 2013 3(3): p 498 J.L Camalet, J.C Lacroix, T.D Nguyen, S Aeiyach, M.C Pham, J Petitjean, P.C Lacaze, Aniline electropolymerization on platinum and mild steel from neutral aqueous media Journal of Electroanalytical Chemistry, 2000 485(1): p 13-20 M Trchová, J Stejskal, J Prokeš, Infrared spectroscopic study of solid-state protonation and oxidation of polyaniline Synthetic Metals, 1999 101(1): p 840-841 127 PHỤ LỤC Phụ lục – Phổ HPLC phân tích methamidophos mẫu chuẩn Hình 1: Phổ đặc trưng thu c a Methamidophos nồng độ ppm Hình 2: Phổ đặc trưng thu c a Methamidophos nồng độ ppm Hình 3: Phổ đặc trưng thu c a Methamidophos nồng độ 10 ppm 128 Hình 4: Phổ đặc trưng thu c a Methamidophos nồng độ 20 ppm Hình 5: Phổ đặc trưng thu c a Methamidophos nồng độ 50 ppm 129 Phụ lục – Phổ HPLC phân tích methamidophos mẫu rau Hình 6: Phổ đặc trưng thu c a Methamidophos nồng độ ppm Hình 7: Phổ đặc trưng thu c a Methamidophos nồng độ ppm Hình 8: Phổ đặc trưng thu c a Methamidophos nồng độ 10 ppm 130 Hình 9: Phổ đặc trưng thu c a Methamidophos nồng độ 20 ppm Hình 10: Phổ đặc trưng thu c a Methamidophos nồng độ 50 ppm 131 ... đáp ứng u cầu Xuất phát từ lí đó, luận án hướng tới vấn đề: ? ?Nghiên cứu chế tạo vi cảm biến điện hóa sở vật liệu lai polyme dẫn – graphen, định hướng ứng dụng xác định ion chì (II) thuốc trừ sâu? ??... 1.2.2 Vật liệu lai polyme dẫn – graphen Vật liệu lai polyme dẫn - graphen vật liệu tổ hợp gồm có polyme dẫn graphen Ngồi vật liệu lai polyme dẫn – graphen, hệ vật liệu lai composit polyme dẫn – graphen... làm chủ đề nghiên cứu Mục tiêu nghiên cứu: Chế tạo vi điện cực phủ vật liệu lai polyme dẫn – graphen ứng dụng làm cảm biến điện hóa tối ưu hóa q trình phân tích ion Pb(II) thuốc trừ sâu methamidophos