TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU MỘT SỐ DẪN XUẤT 2 (BENZOTHIAZOL 2 YLTHIO)ACETOHYDRAZID Hồ Xuân Đậu, Trần Thị Kim Ngân 1 Mở đầu 2 (benzothiazol 2 ylthio) acetohydrazid và các dẫn xuất của nó thuộc hợp chất dị v[.]
Tạp chí KHOA HỌC ĐHSP TP HCM Số 16 năm 2009 TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU MỘT SỐ DẪN XUẤT 2-(BENZOTHIAZOL-2-YLTHIO)ACETOHYDRAZID Hồ Xuân Đậu, Trần Thị Kim Ngân Mở đầu 2-(benzothiazol-2-ylthio) acetohydrazid dẫn xuất thuộc hợp chất dị vòng hai dị tố, nghiên cứu ứng dụng rộng rãi công nghiệp, nông nghiệp dược học, …Từ đòi hỏi cấp thiết thực tiễn sống, nhận thấy việc tổng hợp, nghiên cứu đưa vào ứng dụng số dẫn xuất 2-(benzothiazol-2-ylthio) acetohydrazid cần thiết nên chọn đề tài: “Tổng hợp nghiên cứu số dẫn xuất 2-(Benzothiazol-2Ylthio) acetohydrazid” Thực nghiệm Sơ đồ tổng hợp Ar S S NH NH2 H +O N O 2-(1,3-benzothiazol-2-ylthio)acetohydrazide S S H2 O O2 N NH N N Ar OH H 3C Ar OH N O2 N H3C (D1) (D2) (D4) (D3) Kết thảo luận Tổng hợp, tinh chế nhiều lần, sản phẩm đạt độ tinh khiết cao phương pháp theo tài liệu [1] [2] Tiến hành xác định số vật lý Sau số kết − Đo nhiệt độ nóng chảy máy SMP3 − Đo phổ hồng ngoại (IR) phòng máy trung tâm thuộc khoa Dược, trường Đại học Y Dược Thành phố Hồ Chí Minh − Đo phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H- NMR Viện Hóa học thuộc Viện Khoa học Cơng Nghệ Việt Nam Bảng 1: Công thức số tính chất vật lý chất tổng hợp Ký hiệu M Hình dạng Nhiệt độ nc (0C) H (%) 372 Bột, màu vàng 180-182 90 NO2 N 372 Hình kim, màu vàng 217-219 85 N(CH3)2 N 370 Hình kim, màu trắng 195-196 90 343 Hạt, màu trắng 184-185 85 Công thức cấu tạo NO2 NH N S D1 S CH2 CH N O NH N S D2 S CH2 CH O D3 NH N S S CH2 CH O NH N S D4 S CH2 N CH O HO Bảng 2: Tần số phổ hồng ngoại (IR) ν(cm-1) Ký hiệu Công thức phân tử νOH νN-N νN-H D1 C16H12N4S2O3 3176 D2 C16H12N4S2O3 3170 D3 C18H18N4S2O 3170 D4 C16H13N3S2O2 3400 3190 νC-H vòng νC-H aren (no) 3061 3020 3076 3065 νC=O 2947 2872 1680 2918 1697 2816 1670 2851 1680 νC=C νC=N 1610 1524 1464 1626 1576 1514 1491 1606 1529 1425 1607 1572 1491 1460 Bảng 3: Tín hiệu proton D1, D2 S H 10 N NH S CH2 O 11 10 11 ( D1) 4.327 11.959 12.073 8.141 8.179 8.532 8.539 8.242 8.261 7.698 7.755 7.823 7.853 7.999 8.034 8.369 7.441 7.486 7.344 7.389 N NO2 S CH 10 N S CH2 NH N NO2 CH O 11 (D2) 4.330 12.009 12.127 8.152 7.931 7.981 8.348 8.348 7.931 7.981 7.979 8.027 8.003 8.034 7.308 7.327 7.447 7.480 Từ kết thu dược cho thấy: Phổ hấp thụ hồng ngoại (IR) chất tổng hợp, sau: Phổ IR chất tổng hợp từ D1 đến D4 ghi vùng phổ 400 cm-1 đến 4000 cm-1 điều kiện mẫu ép với KBr Phổ tổng hợp bảng cho thấy: Các chất tổng hợp có peak mạnh vùng 1650-1700 cm-1đặc trưng cho dao động hóa trị ν C=O Liên kết NH nhóm –CO-NH- nhận peak vùng 3170-3300 cm-1, tần số dao động ν c=c từ 1425-1572 cm-1 Ngoài cịn peak đặc trưng dao động hóa trị ν CH thơm 3020-3080 cm-1, ν CH no 2845-2960 cm-1 Từ peak phổ IR chất tổng hợp được, phần quy kết đưa công thức cấu tạo đốn dẫn xuất Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR D1, D2 tổng hợp Trên phổ 1H-NMR hidrazid N- xuất đầy đủ tín hiệu tất proton có mặt phân tử ( xem bảng 3) Kết luận Xuất phát từ 2-(benzothiazol-2-ylthio) acetohydrazit, tổng hợp hợp chất chứa nhân benzothiazol Cấu tạo chúng xác định nhờ phổ hồng ngoại ( IR) phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR Chúng thực thu kết sau: Tổng hợp 2-(benzothiazol-2-ylthio) acetohydrazit (theo tài liệu 1) làm chất cho phản ứng ngưng tụ sau Từ 2-(benzothiazol-2-ylthio) acetohydrazid, thực phản ứng ngưng tụ với hợp chất chứa hợp phần cacbonyl tạo dẫn xuất D1, D2, D3, D4, tương ứng Ký hiệu Công thức phân tử Tên gọi D1 C16H12N4S2O3 2-(benzothiazol-2-ylthio)-N'-(3-nitrobenzyliden)acetohydrazid D2 C16H12N4S2O3 2-(benzothiazol-2-ylthio)-N'-(4-nitrobenzyliden)acetohydrazid D3 C18H18N4S2O 2-(benzothiazol-2-ylthio)-N'-(4(dimetylamino)benzyliden)acetohydrazid D4 C16H13N3S2O2 2-(benzothiazol-2-ylthio)-N'-(2- hydroxybenzyliden)acetohydrazid Xác định nhiệt độ nóng chảy, đo phổ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR số chất tổng hợp TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Nguyễn Hữu Đĩnh, Hồ Xuân Đậu, Hồng Thị Huệ (2000), Những đặc tính sinh hóa hợp chất benzothiazol, Tạp chí dược học số 10, trang 14-16 [2] Nguyễn Hữu Đĩnh, Nguyễn Thị Kim Phượng, Hồ Xuân Đậu, Trần Thị Tửu, Trần Khắc Sửu, Nghiêm Xn Trường (12/2001), Tuyển tập cơng trình hội nghị khoa học cơng nghệ hóa học hữu tồn quốc lần thứ hai, trang 37 - 41 [3] Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXBGD, Hà Nội Tóm tắt Tổng hợp nghiên cứu số dẫn xuất - (Benzothiazol-2ylthio)Acetohydrazid Tổng hợp phân tích cấu trúc số dẫn xuất benzyliden 2(benzothiazol-2-ylthio) acetohydrazid chứa dị vòng Xác định cấu trúc dãy hợp chất B-S-CH2CONNH=CH-Ar (B: Benzothyazol-2-yl) phổ hồng ngoại phổ cộng hưởng từ hạt nhân Abstract Synthesis and study some derivatives of 2-(Benzothiazol-2ylthio)Acetohydrazid Preparation and structure of some benzylidene 2-(benzothiazol-2-ylthio) acetohydrazides derivatives containing heterocycles: A series of compound B-SCH2CONNH=CH-Ar (B: Benzothyazol-2-yl) have been synthesized from 2(benzothiazol-2-ylthio) acetohydrazid Their structure was examined by IRspectroscopy and 1H-NMR ... NXBGD, Hà Nội Tóm tắt Tổng hợp nghiên cứu số dẫn xuất - (Benzothiazol- 2ylthio )Acetohydrazid Tổng hợp phân tích cấu trúc số dẫn xuất benzyliden 2( benzothiazol -2- ylthio) acetohydrazid chứa dị vòng... C16H12N4S2O3 2- (benzothiazol -2- ylthio)- N''-(3-nitrobenzyliden )acetohydrazid D2 C16H12N4S2O3 2- (benzothiazol -2- ylthio)- N''-(4-nitrobenzyliden )acetohydrazid D3 C18H18N4S2O 2- (benzothiazol -2- ylthio)- N''-(4(dimetylamino)benzyliden )acetohydrazid. .. D2 C16H12N4S2O3 3170 D3 C18H18N4S2O 3170 D4 C16H13N3S2O2 3400 3190 νC-H vòng νC-H aren (no) 3061 3 020 3076 3065 νC=O 29 47 28 72 1680 29 18 1697 28 16 1670 28 51 1680 νC=C νC=N 1610 1 524 1464 1 626