Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất 2 hiđroxynicotinat của một số nguyên tố đất hiếm

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM PHẠM THỊ QUỲNH NGA TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT 2-HIĐROXYNICOTINAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT THÁI NGUYÊN - 2015 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM PHẠM THỊ QUỲNH NGA TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT 2-HIĐROXYNICOTINAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM Chun ngành: HĨA VƠ CƠ Mã số: 60 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS NGUYỄN THỊ HIỀN LAN THÁI NGUYÊN - 2015 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi, số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa có cơng bố cơng trình khác Thái Ngun, tháng 06 năm 2015 Tác giả luận văn Phạm Thị Quỳnh Nga Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn LỜI CẢM ƠN Với lịng thành kính, em xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới giáo - PGS TS Nguyễn Thị Hiền Lan - người hướng dẫn khoa học tận tình bảo, giúp đỡ hướng dẫn em suốt trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn thầy, cô giáo môn Hóa Vơ Cơ, khoa Hóa Học, khoa Sau đại học - Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho chúng em hoàn thành luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới BGH, bạn bè, đồng nghiệp trường THPT Lê Hồng Phong tỉnh Thái nguyên, người thân u gia đình ln giúp đỡ, quan tâm, động viên, chia sẻ tạo điều kiện giúp tơi hồn thành tốt khóa học Thái Ngun, tháng 06 năm 2015 Tác giả Phạm Thị Quỳnh Nga Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT iv DANH MỤC CÁC BẢNG v DANH MỤC CÁC HÌNH vi MỞ ĐẦU Chƣơng 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố đất khả tạo phức chúng 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất (NTĐH) 1.1.2 Khả tạo phức nguyên tố đất 1.2 Axit cacboxylic cacboxylat kim loại 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức axit monocacboxylic 1.2.2 Các cacboxylat kim loại 1.3 Một số phương pháp hố lí nghiên cứu phức chất 12 1.3.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 12 1.3.2 Phương pháp phân tích nhiệt 14 1.3.3 Phương pháp phổ khối lượng 17 1.3.4 Phương pháp phổ huỳnh quang .19 Chƣơng 2: ĐỐI TƢỢNG, MỤC ĐÍCH VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 21 2.1 Đối tượng nghiên cứu 21 2.2 Mục đích, nội dung nghiên cứu 21 2.3 Phương pháp nghiên cứu 21 2.3.1 Phương pháp xác định hàm lượng ion đất phức chất 21 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn 2.3.2 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 22 2.3.3 Phương pháp phân tích nhiệt 23 2.3.4 Phương pháp phổ khối lượng 23 2.3.5 Phương pháp phổ huỳnh quang .23 Chƣơng 3: THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 24 3.1 Dụng cụ hoá chất 24 3.1.1 Dụng cụ 24 3.1.2 Hóa chất 24 3.2 Chuẩn bị hoá chất .25 3.2.1 Dung dịch LnCl3 25 3.2.2 Dung dịch EDTA 10-2M 25 3.2.3 Dung dịch đệm axetat có pH ≈ 25 3.2.4 Dung dịch Asenazo III ~ 0,1% 26 3.2.5 Dung dịch NaOH 0,1M 26 3.3 Tổng hợp phức chất 2-hiđroxynicotinat đất 26 3.4 Phân tích hàm lượng ion đất phức chất 27 3.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 27 3.6 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt 32 3.7 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng 35 3.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất 46 KẾT LUẬN 51 TÀI LIỆU THAM KHẢO 52 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT EDTA Hfac HNic Leu Ln NTĐH Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.1 Hàm lượng ion kim loại phức chất 27 Bảng 3.2 Các số sóng hấp thụ đặc trưng phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử phức chất 2-hiđroxynicotinat đất (cm-1) 30 Bảng 3.3 Kết phân tích nhiệt phức chất 2-hiđroxynicotinat đất 34 Bảng 3.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lượng phức chất 2-hiđroxynicotinat đất Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn 37 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 3.1 Phổ hấp thụ hồng ngoại axit HNic 28 Hình 3.2 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Nd(nic)4].2H2O 28 Hình 3.3 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Sm(Nic)4].2H2O 29 Hình 3.4 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Tb(Nic)4].2H2O 29 Hình 3.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Dy(Nic)4].2H2O 30 Hình 3.6 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Nd(Nic)4].2H2O 32 Hình 3.7 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Sm(Nic)4].2H2O 32 Hình 3.8 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Tb(Nic)4].2H2O 33 Hình 3.9 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Dy(Nic)4].2H2O 33 Hình 3.10 Phổ khối lượng phức chất Na[Nd(Nic)4].2H2O 35 Hình 3.11 Phổ khối lượng phức chất Na[Sm(Nic)4].2H2O .36 Hình 3.12 Phổ khối lượng phức chất Na[Tb(Nic)4].2H2O 36 Hình 3.13 Phổ khối lượng phức chất Na[Dy(Nic)4].2H2O 37 Hình 3.14 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Nd(Nic)4].2H2O .46 Hình 3.15 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Sm(Nic)4].2H2O .47 Hình 3.16 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Tb(Nic)4].2H2O 48 Hình 3.17 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Dy(Nic)4] 49 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn MỞ ĐẦU Hoá học phức chất nguyên tố đất (NTĐH) lĩnh vực khoa học thu hút quan tâm nhiều nhà nghiên cứu Phức chất NTĐH ngày ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác như: nông nghiệp, y dược, luyện kim Trong thập kỉ gần đây, hóa học phức chất cacboxylat phát triển mạnh mẽ Sự đa dạng kiểu phối trí phong phú ứng dụng thực tiễn làm cho phức chất cacboxylat kim loại giữ vị trí đặc biệt hóa học hợp chất phối trí Các cacboxylat kim loại ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác phân tích, tách, làm giàu làm nguyên tố, chất xúc tác tổng hợp hữu cơ, chế tạo vật liệu vật liệu từ, vật liệu siêu dẫn, vật liệu phát huỳnh quang Trên giới, cacboxylat có cấu trúc kiểu polime mạng lưới thu hút nhiều quan tâm nghiên cứu chúng có tính chất q như: từ tính, xúc tác tính dẫn điện Cùng với phát triển mạnh mẽ công nghệ lĩnh vực chế tạo vật liệu hướng nghiên cứu cacboxylat thơm lại có giá trị Các phức chất có nhiều tiềm ứng dụng khoa học vật liệu để tạo chất siêu dẫn, đầu dị phát quang phân tích sinh học, vật liệu quang điện Với mục đích góp phần nghiên cứu vào lĩnh vực cacboxylat kim loại, tiến hành "Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất 2hiđroxynicotinat số nguyên tố đất hiếm" Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn STT Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN Phức chất STT Phức chất Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN [Dy(Nic)4](M=714) STT Phức chất Giả thiết mảnh ion tạo trình bắn phá dựa quy luật chung trình phân mảnh cacboxylat đất [15] Trên phổ khối lượng phức chất xuất pic có cường độ mạnh đồng thời có m/z lớn đạt giá trị 697, 700, 709 714 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn tương ứng với phức chất 2-hiđroxynicotinat Nd(III), Sm(III), Tb(III) Dy(III) Các giá trị ứng với khối lượng ion phân tử [Ln(Nic)4]- (Ln3+: Nd3+; Sm3+; Tb3+; Dy3+; Nic-: 2-hiđroxynicotinat) phức chất Điều chứng tỏ điều kiện ghi phổ phức chất tồn trạng thái monome [Ln(Nic)4]- Nghiên cứu phổ khối lượng phức chất thấy rằng, pha phức chất xuất loại ion mảnh có số phối trí lớn (6, 7, 8) có tần suất tương đối lớn, chứng tỏ ion mảnh bền điều kiện ghi phổ, chúng có cơng thức cấu tạo giả thiết sau: (Ln3+: Nd3+, Sm3+, Tb3+, Dy3+) Phổ khối lượng phức chất neodim 2-hiđroxynicotinat cho thấy, ion mảnh phân tử (m/z 697) có tần suất lớn nhất, pha phức chất xuất ion monome có tần suất tương đối lớn có m/z 617; 560; 500; 420 tương ứng với ion mảnh giả thiết sau: m/z = 697 m/z = 617 m/z = 560 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN m/z = 500 m/z = 420 http://www.lrc.tnu.edu.vn Khác với neodim 2-hiđoxynicotinat, pha phức chất samari 2hiđroxynicotinat có thành phần đơn giản, ngồi ion mảnh có m/z 283, xuất với tần suất lớn ion phân tử có m/z 699, ngồi pha thêm có mặt loại ion mảnh có m/z 621; 564 Các ion mảnh giả thiết sau: Pha phức chất tecbi 2-hiđroxynicotinat bao gồm chủ yếu loại ion mảnh, có tần suất lớn hai ion mảnh có m/z 571 490 có cấu tạo giả thiết tương ứng sau: m/z = 571 m/z = 490 Ngồi cịn lượng tương đối lớn ion mảnh có tần suất tương đương nhau, có m/z 709; 663; 630; 606; 469 có cơng thức cấu tạo giả thiết sau: Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn m/z = 709 m/z =663 m/z = 630 m/z =606 m/z =469 Đối với phổ khối lượng phức chất disprozi 2-hiđroxynicotinat pha bao gồm chủ yếu loại ion mảnh có tần suất tương đương tương đối lớn có m/z 574; 714; 611; ; 473 Các ion mảnh giả thiết có cấu tạo sau: m/z = 574 m/z = 714 m/z = 611 m/z = 473 Đặc điểm bật 2-hiđroxynicotinat chúng có thành phần pha tương tự nhau, tồn chủ yếu ion mảnh monome Từ kết phổ khối lượng, kết hợp với kiện phổ hấp thụ hồng ngoại giả thiết công thức cấu tạo ion phức chất sau: (Ln3+: Nd3+, Sm3+, Tb3+, Dy3+) Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn 3.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất Để nghiên cứu ảnh hưởng phối tử 2-hiđroxynicotinat đến khả phát huỳnh quang phức chất nghiên cứu phổ huỳnh quang chúng với lượng kích thích phù hợp Phổ huỳnh quang phức chất trình bày hình từ 3.14 ÷ 3.17 18000 16000 Intensity (a.u) 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 300 Wavelength (nm) Hình 3.14 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Nd(Nic)4].2H2O Đối với phức chất neodim 2-hiđroxynicotinat, kích thích xạ tử ngoại 325 nm, phổ phát xạ huỳnh quang phức chất neodim 2hiđroxynicotinat xuất vùng từ 350 ÷ 700nm với cực đại phát xạ 400 nm, phát xạ có cường độ mạnh (hình 3.15), ứng với phát xạ ánh sáng tím, phát xạ tương ứng với chuyển dời F3/  I9/ ion Nd3+[27] Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn 6000 Intensity (a.u) 5000 4000 3000 2000 1000 300 Hình 3.15 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Sm(Nic)4].2H2O Nghiên cứu khả phát quang phức chất thấy rằng, phức chất samari 2-hiđroxynicotinat, kích thích lượng tử ngoại 325 nm, phức chất phát xạ huỳnh quang mạnh vùng 350 ÷ 700 nm với ba dải phát xạ 403 nm, 595 nm 643 nm Các dải phát xạ tương ứng với xuất ánh sáng màu tím (403 nm), màu cam (595 nm) màu đỏ (643 nm) Các dải phát xạ quy gán tương ứng cho chuyển dời P3/  H5/ (403 nm), G 5/  H7/ (595 nm) G 5/  H9/ (643 nm), ion Sm3+[27] Trong số ba dải phát xạ cực đại phát xạ ánh sáng màu tím 403 nm có cường độ mạnh (hình 3.14) Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn 50000 Intensity (a.u) 40000 30000 20000 10000 300 Wavelength (nm) Hình 3.16 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Tb(Nic)4].2H2O Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất tecbi 2-hiđroxynicotinat xuất vùng từ 450 ÷ 650 nm Khi bị kích thích lượng tử ngoại 325 nm, phức chất phát xạ huỳnh quang với bốn cực đại phát xạ hẹp sắc nét liên tiếp 488 nm, 545 nm, 584 nm 620 nm (hình 3.16), cực đại phát xạ 545 nm có cường độ mạnh Ứng với dải phát xạ xuất ánh sáng rực rỡ miền trông thấy thuộc vùng lam chàm (488 nm), vùng lục (545 nm) vùng cam vàng (584 nm;620 nm) Các dải phổ quy gán tương ứng cho chuyển dời lượng D  F6 (488 nm); D  F5 (545 nm); D  F4 (584 nm); D  F3 (620 nm) ion Tb3+[27] Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn Intensity (a.u) 50000 20000 485 389 10000 300 Wavelength (nm) Hình 3.17 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Dy(Nic)4] Đối với phức chất disprozi 2-hiđroxynicotinat, kích thích xạ ánh sáng tử ngoại 325 nm, phức chất phát xạ huỳnh quang mạnh vùng 350 ÷ 700 nm với bốn cực đại phát xạ 389 nm, 485 nm, 573 nm 664 nm (hình 3.17) Bốn cực đại tương ứng với trình phát xạ ánh sáng rực rỡ miền trơng thấy, là: màu tím (389 nm), lam chàm (485 nm), màu lục (573 nm) màu đỏ (664 nm) Trong đó, phát xạ ánh sáng lam chàm phức chất mạnh Các trình phát xạ tương ứng với chuyển dời lượng ion Dy3+ [27] Sau nghiên cứu phức chất 2-hiđroxynicotinat phương pháp phổ huỳnh quang thấy rằng, khả phát quang phức chất neodim 2hiđroxynicotinat đơn giản nhất, có cực đại phát xạ ánh sáng tím Khả phát quang phức chất samari 2-hiđroxynicotinat phong phú hơn, chúng phát xạ vùng ánh sáng tím, cam đỏ Phát quang mạnh rực rỡ hai phức chất 2-hiđroxynicotinat Tb(III) Dy(III) Phổ huỳnh quang Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn chúng gồm dải phát xạ hẹp, sắc nét vùng ánh sáng trông thấy Như vậy, ion Nd3+, Sm3+ Tb3+, Dy3+, có khả phát huỳnh quang mạnh nhận lượng kích thích 325 nm, sau trình phục hồi xuống mức lượng thấp mang lại trình phát huỳnh quang Các kết chứng tỏ trường phối tử 2-hiđroxynicotinat ảnh hưởng cách có hiệu khả phát quang ion đất Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn KẾT LUẬN Từ kết nhiên cứu, rút kết luận sau: Đã tổng hợp phức chất 2-hiđroxynicotinat đất Na[Ln(Nic)4].2H2O (Ln(III): Nd(III), Sm(III), Tb(III), Dy(III), Nic: 2-hiđroxynicotinat) Đã nghiên cứu sản phẩm phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại Kết thu xác nhận tạo thành liên kết phối tử ion đất qua nguyên tử oxi nhóm COO- qua nguyên tử oxi nhóm –OH đính với vịng thơm Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt Kết cho thấy phức chất chứa nước hiđrat, phức chất bền nhiệt đưa sơ đồ phân huỷ nhiệt chúng Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng, kết cho thấy pha bốn phức chất xuất ion mảnh có m/z ứng với khối lượng ion phân tử phức chất [Ln(Nic) 4]- (Ln3+: Nd3+, Sm3+, Tb3+, Dy3+, Nic-: 2-hiđroxynicotinat), ion phân tử bền điều kiện ghi phổ; đưa công thức cấu tạo giả thiết ion phân tử phức chất, ion đất có số phối trí 8; đưa công thức mảnh ion giả thiết pha phức chất Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ huỳnh quang, kết cho thấy, phức chất nghiên cứu có khả phát huỳnh quang mạnh kích thích lượng phù hợp Khả phát quang phức chất tâm phát quang Ln3+ nhận lượng từ nguồn kích thích thơng qua ảnh hưởng lớn trường phối tử Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXBGD, Hà Nội Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2008), Hóa học vơ cơ, Quyển (Các nguyên tố d f), NXB Giáo dục Nguyễn Hữu Đĩnh, Đỗ Đình Rãng (2003), Hóa học hữu cơ, Tập 2, NXB Giáo Dục, Hà Nội Nguyễn Thị Hiếu (2009), Tổng hợp, nghiên cứu phức chất số nguyên tố đất (Sm,Eu,Tm,Yb) với L-Tyrosin phương pháp hố lí, luận văn thạc sĩ khoa học, khoa hóa học – ĐH Sư Phạm – ĐH Thái Ngun Lê Chí Kiên, Hóa học phức chất, NXB ĐHQGHN, Hà Nội, 2007 Nguyễn Thị Hiền Lan (2009), Tổng hợp cacboxylat số NTĐH có khả thăng hoa nghiên cứu tính chất, khả ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Hồng Nhâm (2001), Hóa học vơ tập 3, NXB Giáo Dục, Hà Nội Hồ Viết Quý ( 1999 ), Các phương pháp phân tích quang học hố học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Lê Hữu Thiềng (2013), Giáo trình nguyên tố hiếm, NXB Giáo dục Việt Nam 10 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hóa học, Tập tập 2, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 11 Nguyễn Trọng Uyển (1979), Giáo trình chuyên đề nguyên tố đất hiếm, Trường Đại học Tổng hợp Hà Nội Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn II Tiếng Anh 12 Burak Ay, Nurhayat Doğan, Emel Yildiz, İbrahim Kani (2015), “A novel three dimensional samarium(III) coordination polymer with an unprecedented coordination mode of the 2,5-pyridinedicarboxylic acid ligand: Hydrothermal synthesis, crystal structure and luminescence property”, Polyhedron, Vol 88, pp 176-181 13 Cooper, James L (Longview, TX, US) (1987), Recovery of rhodium and cobalt low pressure oxo catalyst, U S Pat 390 473 14 Cunjin Xu, (2006), ''Luminescent and thermal properties of Sm3+ complex with salicylate and o-Phenantroline incorporated in Silica 15 Guo-Jian Duan, Ying Yang, Tong-Huan Liu, Ya-Ping Gao, (2008) ''Synthesis, characterization of the luminescent lanthanide complexes with (Z) -4-(4- metoxyphenoxy)-4-oxobut-2-enoic acid'', Spectrochimica Acta Part A, Vol 69, pp 427-431 16 Kotova O V., Eliseeva S V., Lobodin V V., Lebedev A T., Kuzmina N.P.,(2008) ''Direct laser desorption/ionization mass spectrometry characterization of some aromantic lathanide carboxylates", Journal of Alloys and Compound, Vol 451, pp 410-413 17 Paula C R Soares-Santos, Filipe A Almeida Paz, et al., (2006), ''Coordination mode of pyridine-carboxylic acid derivatives in samarium (III) complexes'', Polyhedron, Vol 25, pp 2471-2482 18 Paula C R Soares-Santos, Helena I S Nogueira, et al., (2006), ''Lanthanide complexes of 2-hydroxynicotinic acid: synthesis, luminnescence properties and the crystal structures of [Ln(HnicO) 2(-HnicO)(H2O)] nH2O (Ln = Tb, Eu)'', Polyhedron, Vol 22, pp 3529-3539 19 Ponnuchamy Pitchaimani, Kong Mun Lo, Kuppanagounder P Elango (2015), “Synthesis, crystal structures, luminescence properties and catalytic application of lanthanide(III) piperidine dithiocarbamate complexes”, Polyhedron, Vol.93, pp 8-16 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn Seira Shintoyo, Takeshi Fujinami, Naohide Matsumoto, Masanobu Tsuchimoto, Marek Weselski, Alina Bieńko, Jerzy Mrozinski (2015), 20 “Synthesis, crystal structure, luminescent and magnetic properties of europium(III) and terbium(III) complexes with a bidentate benzoate and a tripod N7 ligand containing three imidazole, [LnIII(H3L)benzoate] (ClO4)2·H2O·2MeOH (LnIII = EuIII and TbIII; H3L: tris[2-(((imidazol-4yl)methylidene)amino)ethyl]amine))”, Polyhedron, Vol 91, pp 28-34 21 Shaplygin I S., Komarov V P., Lazere V B (1995), “Thermogravimetric study of praseodymium, neodymium, samarium, gadolimium and holmium acetates, benzoates”, J Therm Anal, Vol.15, p 215-223 22 Sun Wujuan, Yang Xuwu, et al., (2006), ''Thermochemical Properties of the Complexes RE(HSal)3.2H2O (RE = La, Ce, Pr, Nd, Sm)'', Journal of Rare Earths, Vol 24, pp 423-428 23 Tadashi Arii, Akira Kishi, Makoto Ogawa and Yutaka Sawada (2001), “Thermal decomposition of Cerium (III) acetate hydrat by a threedimensional thermal alalysis”, Analytical Sciences, Vol 17, page 874-878 24 Tu A Zoan, Nataliya P Kuzmina, Svetlana N Frolovskaya, Anatoli N Rykov, Larissa I Martynenko, Yury M.Korenev (1995), “Synthesis, structure and properties of volatile lanthanide pivalates”, Journal and Alloys and Compounds, Vol 225, pp 396-399 25 Wilkinson S G., Gillard R D., McCleverty J A (1987), Comprehensive Coordination Chemistry, Vol 2, Pergamon Press, Oxford - New York - Beijing - Frankfurt - Sydney - Tokyo- Toronto, pp 435-440 Xianju Zhou, Wing-Tak Wong, Sam C.K Hau, Peter A Tanner (2015), “Structural variations of praseodymium(III) benzoate derivative complexes with dimethylformamide”, Polyhedron, Vol 88, pp 138-148 26 27 Yasuchika Hasegawa, Yuji Wada, Shozo Yanagida, “ Strategies for the design of luminesent lanthanide (III) complexes and their photonic applications”, Journal of photochemistry and Photobiology, Vol.5, pp 183-202, (2004) Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn ... tạo nên phức chất vòng bền vững Phức chất 2- hiđroxynicotinat đất cịn nghiên cứu Do chúng tơi tiến hành tổng hợp phức chất 2- hiđroxynicotinat số nguyên tố đất nghiên cứu tính chất chúng 1 .2. 2 Các... 21 2. 1 Đối tượng nghiên cứu 21 2. 2 Mục đích, nội dung nghiên cứu 21 2. 3 Phương pháp nghiên cứu 21 2. 3.1 Phương pháp xác định hàm lượng ion đất phức chất 21 Số hóa...ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM PHẠM THỊ QUỲNH NGA TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT 2- HIĐROXYNICOTINAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM Chuyên ngành: HĨA VƠ CƠ Mã số: 60 44 01