Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN9792:2013

Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN9792 2013 Công ty luật Minh Khuê www luatminhkhue vn TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 9792 2013 ASTM D 5708 11 DẦU THÔ VÀ NHIÊN LIỆU CẶN XÁC ĐỊNH NIKEN, VANADI VÀ SẮT BẰNG PHỔ PHÁT XẠ[.]

Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 9792:2013 ASTM D 5708 - 11 DẦU THÔ VÀ NHIÊN LIỆU CẶN - XÁC ĐỊNH NIKEN, VANADI VÀ SẮT BẰNG PHỔ PHÁT XẠ NGUYÊN TỬ PLASMA CẶP CẢM ỨNG (ICP) Standard test methods for determination of nickel, vanadium, and iron in crude oils and residual fuels by inductively coupled plasma (ICP) atomic emission spectrometry Lời nói đầu TCVN 9792:2013 xây dựng sở chấp nhận hoàn toàn tương đương với ASTM D 5708-11 Standard Test Methods for Determination of Nickel, Vanadium, and Iron in Crude Oils and Residual Fuels by Inductively Coupled Plasma (ICP) Atomic Emission Spectrometry, với cho phép ASTM quốc tế, 100 Barr Harbor Drive, West Conshohocken, PA 19428, USA Tiêu chuẩn ASTM D5708-11 thuộc quyền ASTM quốc tế TCVN 9792:2013 Tiểu Ban kỹ thuật Tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC28/SC2 Nhiên liệu lỏng Phương pháp thử biên soạn, Tổng Cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Cơng nghệ cơng bố DẦU THƠ VÀ NHIÊN LIỆU CẶN - XÁC ĐỊNH NIKEN, VANADI VÀ SẮT BẰNG PHỔ PHÁT XẠ NGUYÊN TỬ PLASMA CẶP CẢM ỨNG (ICP) Standard test methods for determination of nickel, vanadium, and iron in crude oils and residual fuels by inductively coupled plasma (ICP) atomic emission spectrometry Phạm vi áp dụng 1.1 Tiêu chuẩn qui định phương pháp xác định niken, vanadi, sắt loại dầu thô nhiên liệu cặn phép đo phổ phát xạ nguyên tử plasma cặp cảm ứng (ICP) Tiêu chuẩn quy định hai phương pháp thử khác 1.2 Phương pháp A (từ Điều đến 11 từ Điều 18 đến 22)-ICP sử dụng để phân tích mẫu hịa tan dung môi hữu Phương pháp sử dụng kim loại hòa tan dầu để hiệu chuẩn không áp dụng để xác định định lượng phát tạp chất dạng hạt không tan 1.3 Phương pháp B (từ Điều 12 đến 22)-ICP sử dụng để phân tích mẫu phân hủy acid 1.4 Các dải nồng độ qui định phương pháp thử xác định độ nhạy thiết bị, lượng mẫu lấy phân tích thể tích pha lỗng Qui định cụ thể nêu 15.2 Thông thường, giới hạn nồng độ thấp vài phần mười mg/kg Các liệu độ chụm cung cấp cho dải nồng độ quy định Điều 21 1.5 Các giá trị tính theo đơn vị SI giá trị tiêu chuẩn Các giá trị tính ghi ngoặc dùng để tham khảo 1.6 Tiêu chuẩn không đề cập đến tất vấn đề liên quan đến an toàn sử dụng Người sử dụng tiêu chuẩn có trách nhiệm thiết lập tất nguyên tắc an toàn bảo vệ sức khỏe khả áp dụng phù hợp với giới hạn quy định trước đưa vào sử dụng Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi (nếu có) TCVN 2117 (ASTM D1193), Nước thuốc thử - Yêu cầu kỹ thuật TCVN 6777 (ASTM D 4057), Dầu mỏ sản phẩm dầu mỏ - Phương pháp lấy mẫu thủ công TCVN D1548, Test method for vanadium in navy special fuel oil (Phương pháp xác định vanadi nhiên liệu đốt lò chuyên dụng cho hải quân) ASTM D 4177 Practice for automatic sampling of petroleum and petroleum products (Dầu mỏ sản phẩm dầu mỏ - Phương pháp lấy mẫu tự động) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn ASTM D 5185, Test method for determination of additive elements, wear metals, and contaminants in used lubricating oils and determination of selected elements in base oils by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES) (Phương pháp xác định nguyên tố phụ gia, kim loại mài mòn, tạp chất dầu bôi trơn qua sử dụng xác định nguyên tố chọn lọc dầu gốc phổ phát xạ nguyên tử plasma cặp cảm ứng (ICP-AES) ASTM D6299, Practice for applying statistical quality assurance and control charting techniques to evaluate analytical measurement system performance (Phương pháp kỹ thuật thống kê đảm bảo chất lượng để đánh giá hệ thống thiết bị đo lường phân tích) ASTM D7260, Practice for optimization, calibration, and validation of inductively coupled plasmaatomic emission spectrometry (ICP-AES) for elemental analysis of petroleum products and lubricants (Phương pháp tối ưu hóa, hiệu chuẩn, công nhận phổ phát xạ nguyên tử plasma cặp cảm ứng (ICP-AES) phép phân tích nguyên tố sản phẩm dầu mỏ dầu bôi trơn) Tóm tắt phương pháp 3.1 Phương pháp A - Hịa tan 10 g mẫu dung mơi hữu (Cảnh báo - Dễ cháy Hơi có tính độc) để có dung dịch mẫu chứa 10 % khối lượng mẫu Dung dịch phun sương vào plasma cường độ ánh sáng phát bước sóng đặc trưng chất phân tích đo đồng thời Các cường độ tương ứng với nồng độ chất sở sử dụng số liệu hiệu chuẩn cách phù hợp 3.2 Phương pháp B - Cân từ g đến 10 g mẫu vào cốc phân hủy mẫu acid sulfuric đậm đặc (Cảnh báo - Độc Gây bỏng nặng Có hại gây tử vong nuốt hít phải) gia nhiệt cốc đến khơ Cần thận trọng q trình phân hủy này, khói acid gây ăn mịn hỗn hợp dễ bắt lửa Carbon cặn đốt hết cách nung đến 525 oC lò nung Cặn vơ hịa tan hết acid nitric (Cảnh báo - Độc Gây bỏng nặng Có hại gây tử vong nuốt hít phải), cạn đến bắt đầu khơ, hịa tan acid nitric lỗng làm đầy đến vạch mức Dung dịch phun sương vào plasma phổ kế phát xạ nguyên tử Cường độ ánh sáng phát bước sóng đặc trưng kim loại đo đồng thời Các cường độ tương ứng với nồng độ chất sở sử dụng phù hợp số liệu hiệu chuẩn Ý nghĩa sử dụng 4.1 Các phương pháp thử nghiệm bao gồm phép xác định Ni, V Fe loại dầu thô loại dầu cặn quy trình Các phương pháp bổ sung cho ASTM D 1548 tiêu chuẩn xác định vanadi 4.2 Khi nhiên liệu đốt, vanadi có nhiên liệu tạo thành hợp chất ăn mịn Giá trị dầu thơ xác định phần dựa vào nồng độ niken, vanadi sắt Nicken vanadi tồn dạng vết phân đoạn dầu mỏ gây khử hoạt tính xúc tác q trình chế biến Các phương pháp thử sử dụng để xác định nồng độ niken, vanadi sắt Độ tinh khiết thuốc thử 5.1 Trong tất phép thử, sử dụng hóa chất cấp thuốc thử Nếu khơng có quy định riêng cho phép sử dụng hóa chất độ tinh khiết đủ cao để khơng làm giảm độ xác phép xác định 5.2 Khi tiến hành xác định kim loại có nồng độ nhỏ mg/kg, sử dụng thuốc thử siêu-tinh khiết 5.3 Độ tinh khiết nước: Nếu khơng có quy định riêng nước đề cập đến tiêu chuẩn nước thuốc thử, loại II quy định TCVN 2117 (ASTM 1193) Lấy mẫu bảo quản mẫu 6.1 Mục đích việc lấy mẫu lấy mẫu đại diện cho toàn lượng sản phẩm cần thử Vì vậy, tiến hành lấy mẫu theo hướng dẫn qui định TCVN 6777 (ASTM D 4057) ASTM D 4177 Mẫu bình chứa khơng chiếm q hai phần ba dung tích bình 6.2 Trước cân, khuấy mẫu dùng tay lắc bình chứa mẫu Nếu mẫu khơng dễ chảy nhiệt độ phịng, gia nhiệt mẫu tủ sấy 80 oC nhiệt độ an toàn khác Phương pháp A - ICP với dung dịch mẫu có chứa dung môi hữu Thiết bị dụng cụ 7.1 Phổ kế phát xạ nguyên tử plasma cặp cảm ứng - Phổ kế loại liên tục đồng thời, có trang bị đèn thạch anh máy phát tần số-radio để tạo trì plasma, phù hợp LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 7.2 Máy phun sương (Nebulizer) - Sử dụng loại máy phun chất với hàm lượng chất rắn cao lựa chọn khuyến cáo nên ưu tiên sử dụng loại máy làm giảm thiểu khả gây tắc Cũng sử dụng máy phun sương đồng tâm thủy tinh 7.3 Bơm nhu động - Loại bơm để sử dụng với máy phun sương không-tự hút tùy chọn máy phun sương tự hút Bơm phải đạt tốc độ dòng dải từ 0,5 mL/min đến mL/min Ống bơm phải có khả chịu h tiếp xúc với dung môi Khuyến cáo sử dụng ống làm fluoroelastome copolymer đồng trùng hợp* 7.4 Bình chứa dung dịch mẫu - Bình chai thủy tinh nhựa, có nắp xốy có dung tích phù hợp Các chai thủy tinh loại trăm mililit phù hợp Thuốc thử 8.1 Dung mơi pha lỗng - Hỗn hợp xylen, o-xylen, tetralin dung môi hỗn hợp parafin aromatic phù hợp Độ tinh khiết dung mơi ảnh hưởng đến độ xác phép phân tích mẫu chứa chất phân tích với nồng độ thấp (thơng thường vài mg/kg) 8.2 Dầu khống - Dầu có độ tinh khiết cao dầu trắng U.S.P 8.3 Các chất chuẩn kim - Chuẩn bị trước chất chuẩn đa nguyên tố có chứa nồng độ 100 mg/kg nguyên tố 8.4 Các mẫu kiểm soát chất lượng (QC) - Tốt phần nhiều sản phẩm dầu mỏ dạng lỏng có tính bền đại diện cho mẫu xét Các mẫu QC sử dụng để kiểm tra tính hiệu lực trình thử nghiệm nêu Điều 19 Chuẩn bị dung dịch chuẩn mẫu thử 9.1 Mẫu trắng - Chuẩn bị mẫu trắng cách pha lỗng dầu khống với dung mơi pha lỗng Nồng độ dầu khoáng phải 10 % khối lượng Khuấy kỹ 9.2 Chất chuẩn kiểm tra - Sử dụng chất chuẩn kim, dầu khống, dung mơi pha lỗng, chuẩn bị chất chuẩn kiểm tra có chứa nồng độ chất phân tích xấp xỉ nồng độ dự kiến mẫu thử Nồng độ dầu chất chuẩn kiểm tra phải 10 % khối lượng 9.3 Mẫu thử - Cân phần mẫu trộn kỹ bình chứa cho lượng dung môi đủ để đạt nồng độ mẫu 10 % khối lượng Khuấy kỹ 9.4 Chất chuẩn làm việc - Chuẩn bị chất chuẩn hiệu chuẩn thiết bị có chứa 10 mg/kg nguyên tố vanadi, niken sắt Pha chất chuẩn kim với dung môi pha lỗng cần thiết thêm dầu khoáng để lượng dầu chất chuẩn hiệu chuẩn 10 % khối lượng 9.5 Các mẫu kiểm soát chất lượng (QC) - Cân phần mẫu QC trộn kỹ bình cho dung mơi đủ để nồng độ mẫu 10 % 10 Chuẩn bị thiết bị 10.1 Tham khảo thêm tiêu chuẩn ASTM D 7260 việc ưu hóa vận hành hệ thống ICP-AES 10.2 Cần tham khảo hướng dẫn nhà sản xuất vận hành thiết bị ICP Phương pháp thử thừa nhận vận hành thiết bị IPC cần tuân thủ quy trình vận hành Sự khác thiết kế thiết bị làm cho việc đưa qui định thông số vận hành không khả thi Các khác mặt thiết kế làm cho qui trình khơng khả thi quy định thông số yêu cầu 10.3 Ấn định thông số vận hành phù hợp với tài liệu hướng dẫn thiết bị cho chất phân tích xét xác định Các thơng số bao gồm: (1) nguyên tố, (2) bước sóng phân tích, (3) bước sóng hiệu (tùy chọn), (4) hệ số hiệu nguyên tố (xem 10.4), (5) thời gian liên kết từ s đến 10 s, (6) hai đến năm lần kết hợp lặp lại liên tiếp Các bước sóng khuyến nghị nêu Bảng Bảng - Các nguyên tố xác định bước sóng khuyến nghị Chú thích - Nên sử dụng bước sóng Các bước sóng khơng đại diện cho tất lựa chọn * Nguyên tố Bước sóng, nm Sắt 259,94; 238,20 Niken 231,60; 216,56 Vật liệu E.I duPont sản xuất có tên thương mại Viton LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Nguyên tố Bước sóng, nm Vanadi 292,40; 310,22 10.4 Nhiễu phổ - Kiểm tra tất nhiễu phổ dự kiến chất phân tích Nếu cần phải hiệu nhiễu, tuân thủ theo hướng dẫn vận hành sản xuất để xây dựng áp dụng hệ số hiệu chỉnh 10.4.1 Các nhiễu phổ thường tránh cách chọn lựa thận trọng bước sóng phân tích Nếu khơng tránh nhiễu phổ, cần lập hiệu cần thiết sử dụng phần mềm máy tính nhà sản xuất thiết bị cung cấp, cách sử dụng phương pháp thực nghiệm nêu ASTM D 5185 10.5 Tham khảo hướng dẫn nhà sản xuất thiết bị để vận hành thiết bị với dung môi hữu 10.6 Trong q trình làm nóng thiết bị, tiến hành phun sương dung dịch mẫu trắng Kiểm tra tích lũy carbon đèn Nếu xuất tích lũy carbon, thay đèn điều chỉnh điều kiện vận hành để giải vấn đề 10.6.1 Lượng carbon tích lũy đèn điều chỉnh tốc độ dịng argon khơng đúng, tốc độ phun sương khơng xác định vị ống phun đèn sát với cuộn tải Cặn carbon làm hiệu lực việc hiệu chuẩn dập tắt plasma 11 Hiệu chuẩn phân tích 11.1 Sử dụng mẫu trắng chất chuẩn làm việc, thực hiệu chuẩn hai-điểm bắt đầu q trình phân tích loạt mẫu Có thể sử dụng chuẩn làm việc bổ sung, cần 11.2 Sử dụng chất chuẩn kiểm tra để xác định độ xác việc hiệu chuẩn chất phân tích Khi kết nhận chất chuẩn kiểm tra không nằm khoảng ± % nồng độ dự kiến chất phân tích, cần thực hành động khắc phục lặp lại phép hiệu chuẩn 11.3 Phân tích mẫu thử theo điều kiện giống phân tích chất chuẩn hiệu chuẩn (tức thời gian liên kết nhau, điều kiện plasma giống nhau, v.v…) Tính nồng độ cách nhân nồng độ xác định dung dịch mẫu thử với hệ số pha lỗng Việc tính nồng độ thực thủ cơng máy tính có sẵn chương trình kèm theo 11.4 Khi cường độ đo dung dịch thử vượt cường độ tương ứng chất chuẩn làm việc, cần đảm bảo đường chuẩn tuyến tính nồng độ nguyên tố dung dịch mẫu thử, pha loãng dung dịch mẫu thử với dung dịch mẫu trắng tiến hành thử lại 11.5 Thực phân tích mẫu chuẩn kiểm tra sau đợt năm lần phân tích mẫu thử Nếu kết không nằm khoảng % nồng độ dự kiến, thực hành động khắc phục, hiệu chuẩn lại tiến hành phân tích lại dung dịch mẫu tính từ phép phân tích chất chuẩn kiểm tra chấp nhận trước 11.6 Khuyến cáo nên sử dụng hiệu chỉnh phổ, đặc biệt dung dịch mẫu thử có chứa chất phân tích có nồng độ thấp (thông thường nhỏ mg/kg) Khi nồng độ thấp, thay đổi sinh thay đổi thành phần dung dịch mẫu thử, gây ảnh hưởng đến độ xác phép phân tích Sự hiệu làm giảm thiểu sai số đo cường độ thay đổi Phương pháp B - ICP sau phân hủy mẫu acid 12 Thiết bị, dụng cụ 12.1 Xem từ 7.1 đến 7.4 12.2 Thiết bị phân hủy mẫu (tùy chọn) - Thiết bị mô tả Hình Thiết bị gồm có cốc thử silica borosilicate dung tích 400 mL dùng cho mẫu thử, bể khơng khí (Hình 2) đặt bếp điện đèn hồng ngoại 250 W treo cao 2,45 cm (1 in.) bể khơng khí Sử dụng máy biến áp kiểm soát điện áp đèn 12.3 Dụng cụ thủy tinh - Cốc thử silica borosilicate dung tích 400 mL, bình có dung tích khác nhau, pipet có dung tích khác Khi xác định nồng độ thấp mg/kg, tất dụng cụ thủy tinh phải làm cẩn thận tráng nước 12.4 Lị nung chạy điện - Có khả trì nhiệt độ 525 oC ± 25 oC đủ lớn để chứa cốc dung tích 400 mL Khả thơng khí oxy lị ưu tùy chọn LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 12.5 Bể cách thủy (tùy chọn) 12.6 Bếp điện có kiểm sốt nhiệt độ (tùy chọn) Hình - Thiết bị phân hủy mẫu 13 Thuốc thử 13.1 Các dung dịch chuẩn dạng nước - Các dung dịch chuẩn dạng nước với nồng độ 1000 mg/L riêng nguyên tố vanadi, niken sắt 13.2 Acid nitric - Axit nitric đậm đặc, HNO3 13.3 Acid nitric (1 + 1) - Cẩn thận vừa rót vừa khuấy thể tích acid nitric đậm đặc vào thể tích nước 13.4 Axit nitric loãng (19 + 1) - Cẩn thận vừa rót vừa khuấy thể tích acid nitric đậm đặc với mười chín thể tích nước 13.5 Acid sulfuric - Acid sunfuric đậm đặc, H2SO4 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn CHÚ THÍCH: Tất phận nhơm 16-gause (1,5 mm, 0,060 in.) Các kích thước tính theo inch Tính tương đương đơn vị đo mm in mm in 25,4 98,4 7/8 38,1 11/2 127 50,8 165,1 1/2 77,8 1/16 Hình - Bể khơng khí 14 Chuẩn bị chất chuẩn mẫu kiểm soát chất lượng (QC) 14.1 Chất chuẩn trắng - Pha loãng acid nitric (19 + 1) 14.2 Chất chuẩn đa nguyên tố - Sử dụng dung dịch chuẩn dạng nước, chuẩn bị chất chuẩn đa nguyên tố có chứa 100 mg/L nguyên tố vanadi, niken sắt 14.3 Chất chuẩn làm việc - Pha loãng chất chuẩn đa nguyên tố mười lần với acid nitric loãng 14.4 Chất chuẩn làm việc - Chuẩn bị chất chuẩn kiểm tra hiệu chuẩn theo cách giống chuẩn bị chất chuẩn làm việc chuẩn bị chúng nồng độ phân tích điển hình mẫu cần phân tích 14.5 Mẫu kiểm soát chất lượng (QC) - Theo Điều 15 sử dụng mẫu QC làm mẫu thử 15 Chuẩn bị mẫu thử 15.1 Cân vào cốc thử lượng mẫu ước lượng có chứa nồng độ khoảng từ 0,0025 mg đến 0,12 mg nguyên tố kim loại xác định Thông thường khối lượng mẫu 10 g Cho 0,5 mL H2SO4 tương ứng gam mẫu CHÚ THÍCH 1: Nếu muốn mở rộng giới hạn nồng độ thấp hơn, khuyến cáo nên phân hủy mẫu tăng dần đến tối đa 100 g theo lượng 10 g Không thiết phải phá hủy tất chất hữu lần trước cho lượng bổ sung mẫu acid Khi muốn xác định nồng độ cao hơn, giảm cỡ mẫu tương ứng 15.2 Đồng thời chuẩn bị mẫu thử trắng sử dụng lượng acid sulfuric lượng sử dụng để phân hủy mẫu Tiến hành tất bước qui định điều (Cảnh báo - Các mẫu thử trắng quan trọng xác định nồng độ nhỏ mg/kg Để đơn giản hóa phép phân tích, sử dụng thể tích acid lượng pha lỗng sử dụng mẫu Ví dụ, 20 g mẫu phân hủy sử dụng 10 mL acid sulfuric cho mẫu thử trắng) 15.3 Việc sử dụng bể khơng khí (Hình 2) tùy chọn để giảm thiểu bắn tung tóe tạo bọt Đặt cốc thử bể khơng khí đặt tủ hốt Lúc bếp điện chưa bật Vừa dùng đèn hồng ngoại từ từ gia nhiệt từ xuống (Hình 1) đồng thời vừa khuấy mẫu que khuấy thủy tinh Khi trình phân hủy mẫu diễn (nhận biết qua tượng sủi bọt bọt), điều khiển nhiệt đèn hồng ngoại để trì khói đặn Phải ln ln ý theo dõi hỗn hợp mẫu hết khả mẫu bị bắn bị tạo bọt Sau từ từ tăng nhiệt độ bếp điện đèn mẫu bị khử thành tro than 15.4 Nếu khơng sử dụng bể khơng khí, gia nhiệt mẫu acid bếp điện có kiểm sốt nhiệt độ Theo dõi phản ứng phân hủy điều chỉnh nhiệt độ bếp điện theo hướng dẫn 15.3 (Cảnh báo - Nóng, có khói, acid sunfuric đậm đặc acid oxy hóa mạnh Người phân tích nên làm việc mơi trường có tủ hốt thơng thoáng tốt đeo găng tay cao su che mặt phù hợp để phòng tránh acid bắn ra) 15.5 Đặt mẫu vào lị nung trì 525 oC ± 25 oC Tuy không bắt buộc, cho dịng oxy từ từ vào lị để xúc tiến q trình oxy hóa Tiếp tục gia nhiệt carbon bị loại hoàn toàn 15.6 Hịa tan cặn vơ cách rửa thành cốc thử khoảng 10 mL HNO + Đun bể cách thủy khoảng từ 15 đến 30 Chuyển sang bếp điện cho bay từ từ đến bắt đầu khô 15.7 Rửa thành cốc thử khoảng 10 mL acid nitric loãng Đun bể cách thủy tất muối tan hết Để nguội Chuyển định lượng sang bình định mức có dung tích phù hợp pha loãng đến vạch mức acid nitric loãng Đây dung dịch mẫu thử LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 16 Chuẩn bị thiết bị 16.1 Xem từ 10.2 đến 10.4 17 Hiệu chuẩn phân tích 17.1 Xem Điều 11 17.2 Phân tích mẫu trắng (xem 15.2) hiệu kết nhận dung dịch mẫu thử cách trừ kết mẫu trắng 18 Tính tốn kết 18.1 Đối với Phương pháp A, sử dụng Cơng thức (1) tính nồng độ chất phân tích có mẫu: Nồng độ chất phân tích, mg/kg = C x F (1) C nồng độ chất phân tích dung dịch mẫu thử, tính mg/kg: F hệ số pha loãng 18.2 Đối với Phương pháp B, sử dụng Cơng thức (2) tính nồng độ chất phân tích có mẫu: Nồng độ chất phân tích, mg/kg = (C x V x F)/W (2) Trong C nồng độ chất phân tích dung dịch mẫu thử (đã hiệu trừ nồng độ xác định mẫu trắng), tính mg/L; V thể tích dung dịch mẫu thử, tính mL; F hệ số pha loãng; W khối lượng mẫu, tính gam 19 Kiểm sốt chất lượng 19.1 Khẳng định hiệu qui trình thử cách phân tích mẫu kiểm sốt chất lượng (QC) (9.5 Phương pháp A 14.5 Phương pháp B) 19.1.1 Khi có thiết lập biên Kiểm soát chất lượng (QC)/Đảm bảo chất lượng (QA), cho thiết bị thử, sử dụng biên để khẳng định độ tin cậy kết thử 19.1.2 Khi chưa có thiết lập biên Kiểm soát chất lượng (QC)/Đảm bảo chất lượng (QA) cho thiết bị thử, sử dụng Phụ lục A.1 hệ thống QC/QA 20 Báo cáo kết Báo cáo nồng độ theo mg/kg đến ba chữ số có nghĩa 21 Độ chụm độ chệch 21.1 Độ chụm phương pháp xác định theo phương pháp nghiên cứu thống kê kết phòng thử nghiệm Đối với Phương pháp A, mười phịng thử nghiệm tham gia chương trình nghiên cứu liên phòng Hỗn hợp xylen, o-xylen, tetralin sử dụng tốt với vai trò dung mơi pha lỗng Một phịng thử nghiệm lưu ý sử dụng kerosin (dầu hỏa) làm dung môi có tượng kết tủa vài phút Bơm nhu động tất phòng thử nghiệm sử dụng Khoảng nửa số phòng thử nghiệm sử dụng máy phun chất có hàm lượng chất rắn cao Khoảng nửa số phịng thử nghiệm sử dụng hiệu Đối với Phương pháp B, tám phòng thử nghiệm tham gia chương trình nghiên cứu liên phịng Bơm nhu động sử dụng tất phòng thử nghiệm, trừ phịng khơng sử dụng loại bơm Hầu hết phịng thử nghiệm khơng sử dụng máy phun chất có hàm lượng chất rắn cao Khoảng nửa số phịng thử nghiệm sử dụng hiệu Một thử nghiệm bao gồm bảy mẫu (trong có bốn mẫu dầu cặn ba mẫu dầu thơ) Một mẫu cặn NIST SRM 1618, mẫu dầu thô NIST RM 8505* 21.1.1 Độ lặp lại - Sự chênh lệch kết liên tiếp thu đo thí nghiệm viên tiến hành thiết bị, mẫu thử thời gian dài có điều kiện thử khơng đổi, với thao * Các mẫu sẵn có Viện Tiêu chuẩn công nghệ quốc gia Mỹ, 100 Bureau., Stoap 3460, Gaithersburg, MD 20899-3460 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn tác bình thường xác theo phương pháp thử, hai mươi kết vượt giá trị nêu Bảng Bảng Bảng - Độ lặp lại CHÚ THÍCH: X nồng độ trung bình, mg/kg Nguyên tố Vanadi Niken Dải nồng độ, mg/kg Phương pháp thử Độ lặp lại, mg/kg 50 - 500 A 0,7 X0,88 B 0,02X1,1 A 0,01X1,3 B 0,02X1,2 A 0,22X0,30 B 0,23X0,67 10 - 100 Sắt - 10 Bảng - Độ lặp lại tính (mg/kg) nồng độ chọn (mg/kg) Nguyên tố Phương pháp thử Vanadi A Nồng độ 10 50 100 500 … … 2,2 4,0 17 1,5 3,2 19 0,20 1,6 4,0 … 0,32 2,2 5,0 … … B Niken A … B Sắt A 0,22 0,44 B 0,23 1,08 … 21.1.2 Độ tái lập - Sự chênh lệch hai kết đơn lẻ độc lập thu thí nghiệm viên khác tiến hành phịng thí nghiệm khác nhau, mẫu thử, thời gian dài, với thao tác bình thường xác theo phương pháp thử, hai mươi trường hợp vượt giá trị nêu Bảng Bảng 21.2 Độ chệch - Độ chệch xác định từ kết nhận hai mẫu NIST Đối với Phương pháp A B, giá trị trung bình giá trị báo cáo V Ni chênh lệch so với giá trị dự kiến tương ứng không nhiều độ lặp lại phép thử Các chất chuẩn Fe có sẵn không xác định độ chệch Bảng - Độ tái lập CHÚ THÍCH: X nồng độ trung bình, mg/kg Nguyên tố Vanadi Niken Dải nồng độ, mg/kg Phương pháp thử Độ lặp lại, mg/kg 50 - 500 A 0,12 X1,1 B 0,10X1,1 A 0,41X0,78 B 0,05X1,3 A 0,68X0,35 B 0,91X0,51 10 - 100 Sắt - 10 Bảng - Độ tái lập tính (mg/kg) nồng độ chọn Nguyên tố Vanadi Phương pháp thử A Nồng độ 10 50 100 500 … … 8,9 19 112 7,4 16 93 2,5 8,7 15 … 1,0 8,1 20 B Niken A B … LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê Nguyên tố Sắt www.luatminhkhue.vn Phương pháp thử A Nồng độ 0,68 1,5 B 0,91 2,9 … … … PHỤ LỤC A (tham khảo) A.1 Kiểm soát chất lượng A.1.1 Khẳng định hiệu làm việc thiết bị qui trình thử nghiệm cách phân tích mẫu kiểm sốt chất lượng (QC) A.1.2 Trước theo dõi trình đo, người sử dụng phương pháp cần xác định giá trị trung bình giới hạn kiểm soát mẫu QC (xem ASTM D 6299 ASTM MNL 71)) A.1.3 Ghi lại kết QC phân tích biểu đồ kiểm sốt phương pháp thống kê tương đương để đánh giá tình trạng kiểm sốt mặt thống kê tồn q trình thử nghiệm (xem ASTM D 6299 ASTM MNL 7) Bất kỳ số liệu lạc phải nghiên cứu tìm hiểu kỹ để tìm (các) nguyên nhân gốc rễ Các kết trình điều tra dẫn đến việc hiệu chuẩn lại thiết bị không thiết A.1.4 Nếu phương pháp thử không nêu rõ tần suất thử nghiệm QC tần suất phụ thuộc vào yêu cầu chất lượng cần đo, độ ổn định trình thử nghiệm phụ thuộc vào yêu cầu khách hàng Thông thường tiến hành phân tích mẫu QC hàng ngày mẫu thường ngày Tần suất kiểm sốt tăng lên số lượng mẫu phân tích hàng ngày lớn Tuy nhiên phép thử chứng minh nằm phạm vi kiểm sốt thống kê tần suất thử nghiệm QC giảm Phải kiểm tra định kỳ độ chụm phép thử mẫu QC theo độ chụm phương pháp thử qui định để đảm bảo chất lượng số liệu A.1.5 Khuyến cáo mẫu QC kiểm tra thường xuyên phải đại diện cho mẫu phân tích hàng ngày Cung cấp sẵn lượng mẫu QC dư để dùng cho thời gian, mẫu phải đồng ổn định điều kiện bảo quản biết A.1.6 Xem thêm hướng dẫn ASTM D 6299 ASTM MNL QC phương pháp lập biểu đồ kiểm soát A.2 Các gợi ý hữu ích để thực phương pháp thử TCVN 9792 (ASTM D 5708) A.2.1 Điều quan trọng cần đồng dầu thô nhiên liệu đốt lị bình chứa mẫu để lấy mẫu thử đại diện Nếu khơng dẫn đến kết sai A.2.2 Thực phép thử nơi có tủ hốt thơng tốt, sử dụng phương tiện bảo vệ đầy đủ mơ tả kỹ thuật an tồn phù hợp A.2.3 Kiểm tra kiểm soát nhiệt độ độ ẩm phịng thử nghiệm có chứa thiết bị ICPAES kiểm định đầy đủ để tiến hành phép phân tích đảm bảo chụm xác Đảm bảo điều kiện môi trường ổn định suốt q trình sử dụng A.2.4 Kiểm tra độ xác nồng độ nguyên tố chứa hiệu chuẩn thương phẩm trước sử dụng cách so sánh với chuẩn sơ cấp phù hợp, phương pháp phân tích độc lập A.2.5 Kiểm tra xác nhận vắng mặt chất phân tích tất dung môi thuốc thử sử dụng, cách tiến hành quét theo bước sóng Cường độ thực phải zero A.2.6 Lập kế hoạch tần suất chuẩn bị chất chuẩn hiệu chuẩn thí nghiệm Trước loạt phép đo hàng ngày thực pha chất chuẩn làm việc chuẩn kiểm tra tùy theo yêu cầu A.2.7 Kiểm tra tuyến tính đường chuẩn chất phân tích ba tháng lần thường xuyên A.2.8 Kiểm tra đèn trước sử dụng để phát vết nứt loại bỏ sửa chữa đèn này, tùy điều kiện tương ứng ASTM MNL Hướng dẫn trình bày phân tích biểu đồ kiểm sốt liệu, xuất lần thứ ASTM, W Conshohocken LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn A.2.9 Sử dụng đèn sạch, khơng có carbon tích lũy A.2.10 Thay làm lõi quan sát thấy chúng bị oxy hóa A.2.11 Để thiết bị nóng lên vịng 30 lâu theo khuyến cáo nhà sản xuất A.2.12 Hàng ngày kiểm tra cách quan sát trực tiếp ống bơm nhu động để phát vết nứt thay bị hỏng Kiểm tra xác nhận ống thông hàng ngày A.2.13 Tiến hành thực mẫu trắng chất chuẩn kiểm tra tương ứng sau lần thử mẫu lần thứ năm thời gian trơi qua tính từ sau kết thúc phép phân tích cuối đạt 30 Hiệu chuẩn lại cường độ chất chuẩn chênh nhiều % so với cường độ trước A.2.14 Giữa phép đo cần bố trí thời gian súc rửa đủ (khơng 60 s) để tránh ảnh hưởng nhớ Xuất ảnh hưởng nhớ trường hợp, tiến hành nhiều phép đo, thay ổn định, quan sát thấy tín hiệu giảm đột ngột A.2.15 Nếu có thể, sử dụng bước sóng pic khuyến nghị nêu phương pháp Khi có lựa chọn, ví dụ với thiết bị tiếp theo, lựa chọn bước sóng cho tín hiệu từ 100 đến 1000 lần giới hạn phát Và đảm bảo bước sóng chọn không bị ảnh hưởng từ nguyên tố bất ngờ, không dự kiến A.2.16 Kiểm tra tất nhiễu phổ dự kiến từ nguyên tố có mặt mẫu thử Áp dụng theo hướng dẫn vận hành nhà sản xuất để xây dựng sử dụng hệ số hiệu để bù cho tượng nhiễu Tránh nhiễu phổ cách lựa chọn cách thận trọng chiều dài bước sóng cách so sánh kết hai bước sóng khác nguyên tố Xem hướng dẫn phần nhiễu phổ nêu phương pháp A.2.17 Đảm bảo tất nguyên tố không phản ứng lẫn sinh hợp chất không tan chuẩn bị chất chuẩn đa nguyên tố A.2.18 Mặc dù sử dụng máy phun loại Babington cho chất có hàm lượng chất rắn cao tùy chọn phương pháp này, khuyến khích sử dụng loại máy phun để tránh tượng tắc nghẽn A.2.19 Pha loãng mẫu chất chuẩn đến mức tối đa để giảm thiểu ảnh hưởng vận chuyển mẫu qua máy phun sương gây dầu có độ nhớt cao chất cải thiện độ nhớt phụ gia có dầu, để giảm nhiễu phổ tiềm ẩn Cả hai dung dịch mẫu dung dịch chất chuẩn không nên chứa nhiều 10 % khối lượng dầu A.2.20 Đảm bảo dung dịch chuẩn có chứa số phần trăm khối lượng dầu dung dịch mẫu thử Duy trì, lượng xác dầu cách pha thêm dầu gốc khơng có chất phân tích vào Duy trì tỷ lệ khơng đổi dầu dung mơi pha lỗng A.2.21 Phải sử dụng quy trình hiệu chuẩn nội nêu phương pháp thử để loại bỏ ảnh hưởng vận chuyển mẫu qua máy phun sương Cho nồng độ nguyên tố chất chuẩn nội giống xác cho vào tất dung dịch mẫu dung dịch chất chuẩn A.2.22 Kiểm tra lượng carbon tích lũy đèn phun chất chuẩn làm việc Cần điều chỉnh thích hợp để loại bỏ tượng tích lũy carbon Các điều chỉnh gồm bước sau: A.2.22.1 Giảm tốc độ bơm A.2.22.2 Tăng dịng khí phụ trợ A.2.22.3 Sử dụng khoang bơm lạnh A.2.22.4 Pha loãng mẫu A.2.22.5 Thực điều chỉnh nêu sổ tay thiết bị A.2.23 Sự khác độ nhớt dung dịch mẫu thử dung dịch chuẩn gây khác tốc độ hút, gây bất lợi cho độ xác phép phân tích Sử dụng dầu gốc khơng có chất phân tích có độ nhớt nhiệt độ phòng gần sát với độ nhớt mẫu phân tích tốt Các ảnh hưởng giảm thiểu cách sử dụng bơm nhu động Việc sử dụng bơm nhu động khuyến khích để cung cấp lưu lượng dung dịch không đổi LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 ... 14.3 Chất chuẩn làm việc - Pha loãng chất chuẩn đa nguyên tố mười lần với acid nitric loãng 14.4 Chất chuẩn làm việc - Chuẩn bị chất chuẩn kiểm tra hiệu chuẩn theo cách giống chuẩn bị chất chuẩn. .. 14 Chuẩn bị chất chuẩn mẫu kiểm soát chất lượng (QC) 14.1 Chất chuẩn trắng - Pha loãng acid nitric (19 + 1) 14.2 Chất chuẩn đa nguyên tố - Sử dụng dung dịch chuẩn dạng nước, chuẩn bị chất chuẩn. .. Chất chuẩn làm việc - Chuẩn bị chất chuẩn hiệu chuẩn thiết bị có chứa 10 mg/kg nguyên tố vanadi, niken sắt Pha chất chuẩn kim với dung mơi pha lỗng cần thiết thêm dầu khống để lượng dầu chất chuẩn