Chuyên đề luyện thi đại học 2014: Dẫn xuất Halogen Ancol

T T h h S S . . L L Ư Ư U U HUỲ HUỲ N N H H VẠ VẠ N N L L O O N N G G ( ( 0 0 9 9 8 8 6 6 . . 6 6 1 1 6 6 . . 2 2 2 2 5 5 ) ) ( ( Giả Giả n n g g v v i i ê ê n n T T r r ườ ườ n n g g ð ð H H Thủ Thủ D D ầ ầ u u M M ộ ộ t t – – Bì Bì n n h h D D ư ư ơ ơ n n g g ) )        LUYỆN THI ĐẠI HỌC 2014 CHUYÊN ĐỀ HỮU CƠ 2: DẪN XUẤT HALOGEN ANCOL – PHENOL “ Không tức giận vì muốn biết thì không gợi mở cho Không bực vì không hiểu rõ được thì không bày vẽ cho” Khổng Tử LƯU HÀNH NỘI BỘ 2/2014 Lớp BDKT và Luyện thi TN THPT, CĐ-ĐH HÓA HỌC (0986.616.225) (0986.616.225)(0986.616.225) (0986.616.225) www.hoahoc.edu.vn www.hoahoc.edu.vnwww.hoahoc.edu.vn www.hoahoc.edu.vn CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn ThS. LƯU HUỲNH VẠN LONG (Giảng viên Trường ðH Thủ Dầu Một- Bình Dương) -1- “CHUN: Bồi dưỡng kiến thức – Luyện thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA HỌC” ðể tìm hiểu và đăng ký học, hãy liên lạc đến SðT: 0986.616.225 (T.Long). Email: Vanlongtdm@gmail.com GIÁO KHOA CÂU 1 (Cð 2010) : Khả năng phản ứng thế ngun tử clo bằng nhóm –OH của các chất được xếp theo chiều tăng dần từ trái sang phải là: A. anlyl clorua, phenyl clorua, propyl clorua B. anlyl clorua, propyl clorua, phenyl clorua C. phenyl clorua, anlyl clorua, propyl clorua D. phenyl clorua, propyl clorua, anlyl clorua CÂU 2 (Cð 2011): Cho sơ đồ chuyển hóa: CH 3 CH 2 Cl +KCN → X + o 3 + H O , t C → Y Trong sơ đồ trên, X và Y lần lượt là A. CH 3 CH 2 CN và CH 3 CH 2 OH B. CH 3 CH 2 NH 2 và CH 3 CH 2 COOH C. CH 3 CH 2 CN và CH 3 CH 2 COOH D. CH 3 CH 2 CN và CH 3 CH 2 COOH CÂU 3 (ðH A 2012): Cho sơ đồ chuyển hóa: CH 3 Cl + KCN → X + 3 o H O t → Y Cơng thức cấu tạo của X, Y lần lượt là: A. CH 3 NH 2 , CH 3 COONH 4 . B. CH 3 CN, CH 3 CHO. C. CH 3 NH 2 , CH 3 COOH. D. CH 3 CN, CH 3 COOH CÂU 4 (ðH A 2009): Cho sơ đồ chuyển hóa: CH 3 CH 2 Cl KCN → X 3 0 H O t + → Y Cơng thức cấu tạo của X, Y lần lượt là: A. CH 3 CH 2 CN, CH 3 CH 2 CHO. B. CH 3 CH 2 NH 2 , CH 3 CH 2 COOH. C. CH 3 CH 2 CN, CH 3 CH 2 COONH 4 . D. CH 3 CH 2 CN, CH 3 CH 2 COOH CÂU 5 (ðH B 2008) : Cho các phản ứng: HBr + C 2 H 5 OH o t C → C 2 H 4 + HBr → C 2 H 4 + Br 2 → C 2 H 6 + Br 2 (1:1)askt → Số phản ứng tạo C 2 H 5 Br là: A. 4. B. 3. C. 2. D. 1 CÂU 6 (ðH B 2010): Phát biểu nào sau đây đúng? A. Khi đun C 2 H 5 Br với dung dịch KOH chỉ thu đươc etilen B. Dung dịch phenol làm phenolphtalein khơng màu chuyển thành màu hồng C. Dãy các chất : C 2 H 5 Cl, C 2 H 5 Br, C 2 H 5 I có nhiệt độ sơi tăng dần từ trái sang phải D. ðun ancol etylic ở 140 0 C (xúc tác H 2 SO 4 đặc) thu được đimetyl ete CÂU 7 (ðH A 2013): Trường hợp nào sau đây khơng xảy ra phản ứng ? (a) = − − + → 0 t 2 2 2 CH CH CH Cl H O (b) − − − + → 3 2 2 2 CH CH CH Cl H O (c) ( ) − + → 0 t cao,p cao 6 5 C H Cl NaOH đặc ; với (C 6 H 5 - là gốc phenyl) (d) − + → 0 t 2 5 C H Cl NaOH A. (a) B. (c) C. (d) D. (b) CHUYEÂN ÑEÀ 2: DAÃN XUAÁT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn ThS. LƯU HUỲNH VẠN LONG (Giảng viên Trường ðH Thủ Dầu Một- Bình Dương) -2- “CHUYÊN: Bồi dưỡng kiến thức – Luyện thi TN THPT – Cð & ðH môn HÓA HỌC” ðể tìm hiểu và ñăng ký học, hãy liên lạc ñến SðT: 0986.616.225 (T.Long). Email: Vanlongtdm@gmail.com CÂU 8 (ðH B 2013): ðun sôi dung dịch gồm chất X và KOH ñặc trong C 2 H 5 OH, thu ñược etilen. Công thức của X là A. CH 3 COOH. B. CH 3 CHCl 2 . C. CH 3 CH 2 Cl. D. CH 3 COOCH=CH 2 . CÂU 9 (ðH B 2013): Chất nào sau ñây trong phân tử chỉ có liên kết ñơn? A. Metyl fomat. B. Axit axetic . C. Anñehit axetic . D. Ancol etylic . CÂU 10 (ðH A 2013): Ứng với công thức phân tử C 4 H 10 O có bao nhiêu ancol là ñồng phân cấu tạo của nhau? A. 3 B. 5 C. 4 D. 2 CÂU 11(Cð 2012): Số ancol bậc I là ñồng phân cấu tạo của nhau có công thức phân tử C 5 H 12 O là A. 4. B. 1 C. 8. D. 3 CÂU 12 (Cð 2011): Số ancol ñồng phân cấu tạo của nhau có công thức phân tủ C 5 H 12 O, tác dụng với CuO ñun nóng sinh ra xeton là: A. 4 B. 2 C. 5 D. 3 CÂU 13 (Cð 2011): ðun sôi hỗn hợp propyl bromua, kali hiñroxit và etanol thu ñược sản phẩm hữu cơ là A. propin. B. propan-2-ol. C. propan. D. propen. CÂU 14 (ðH B 2007): Cho các chất: etyl axetat, anilin, ancol (rượu) etylic, axit acrylic, phenol, phenylamoniclorua, ancol (rượu) benzylic, p-crezol. Trong các chất này, số chất tác dụng ñược với dung dịch NaOH là A. 4. B. 6. C. 5. D. 3 CÂU 15 (ðH B 2007): Các ñồng phân ứng với công thức phân tử C 8 H 10 O (ñều là dẫn xuất của benzen) có tính chất: tách nước thu ñược sản phẩm có thể trùng hợp tạo polime, không tác dụng ñược với NaOH. Số lượng ñồng phân ứng với công thức phân tử C 8 H 10 O, thoả mãn tính chất trên là A. 1. B. 4. C. 3. D. 2. CÂU 16 (Cð 2007): Cho các chất có công thức cấu tạo như sau: HOCH 2 -CH 2 OH (X); HOCH 2 -CH 2 - CH 2 OH (Y); HOCH 2 -CHOH-CH 2 OH (Z); CH 3 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3 (R); CH 3 -CHOH-CH 2 OH (T). Những chất tác dụng ñược với Cu(OH) 2 tạo thành dung dịch màu xanh lam là A. X, Y, R, T. B. X, Z, T. C. Z, R, T. D. X, Y, Z, T CÂU 17 (ðH A 2008): Dãy gồm các chất ñược xếp theo chiều nhiệt ñộ sôi tăng dần từ trái sang phải là: A. CH 3 CHO, C 2 H 5 OH, C 2 H 6 , CH 3 COOH. B. C 2 H 6 , C 2 H 5 OH, CH 3 CHO, CH 3 COOH. C. C 2 H 6 , CH 3 CHO, C 2 H 5 OH, CH 3 COOH D. CH 3 COOH, C 2 H 6 , CH 3 CHO, C 2 H 5 OH. CÂU 18 (ðH B 2008): Cho các chất: rượu (ancol) etylic, glixerin (glixerol), glucozơ, ñimetyl ete và axit fomic. Số chất tác dụng ñược với Cu(OH) 2 là A. 1. B. 3. C. 4. D. 2. CÂU 19 (Cð 2009): Dãy gồm các chất ñều tác dụng với ancol etylic là: A. NaOH, K, MgO, HCOOH (xúc tác). B. Na 2 CO 3 , CuO (t o ), CH 3 COOH (xúc tác), (CH 3 CO) 2 O. C. Ca, CuO (t o ), C 6 H 5 OH (phenol), HOCH 2 CH 2 OH. D. HBr (t o ), Na, CuO (t o ), CH 3 COOH (xúc tác). CÂU 20 (ðH B 2009): Cho các hợp chất sau : (a) HOCH 2 -CH 2 OH (b) HOCH 2 -CH 2 -CH 2 OH (c) HOCH 2 -CH(OH)-CH 2 OH (d) CH 3 -CH(OH)-CH 2 OH CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn ThS. LƯU HUỲNH VẠN LONG (Giảng viên Trường ðH Thủ Dầu Một- Bình Dương) -3- “CHUN: Bồi dưỡng kiến thức – Luyện thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA HỌC” ðể tìm hiểu và đăng ký học, hãy liên lạc đến SðT: 0986.616.225 (T.Long). Email: Vanlongtdm@gmail.com (e) CH 3 -CH 2 OH (f) CH 3 -O-CH 2 CH 3 Các chất đều tác dụng được với Na, Cu(OH) 2 là A. (c), (d), (f) B. (a), (b), (c) C. (a), (c), (d) D. (c), (d), (e) CÂU 21 (ðH B 2009): Cho sơ đồ chuyển hố: + + − − → → → o H SO đặc,t HBr Mg,etekhan 2 4 Butan 2 ol X(anken) Y Z Trong đó X, Y, Z là sản phẩm chính. Cơng thức của Z là A. CH 3 -CH(MgBr)-CH 2 -CH 3 B. (CH 3 ) 3 C-MgBr C. CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -MgBr D. (CH 3 ) 2 CH-CH 2 -MgBr CÂU 22 (ðH A 2010): Cho sơ đồ chuyển hóa: C 3 H 6 2 dung dich Br → X NaOH → Y 0 ,CuO t → Z 2 ,O xt → T 0 3 , ,CH OH t xt → E (Este đa chức). Tên gọi của Y là A. propan-1,3-điol. B. propan-1,2-điol. C. propan-2-ol. D. glixerol. CÂU 23 (ðH A 2012): Trong ancol X, oxi chiếm 26,667% về khối lượng. ðun nóng X với H 2 SO 4 đặc thu được anken Y. Phân tử khối của Y là A. 42. B. 70. C. 28. D. 56. HƯỚNG DẪN GIẢI • ðun nóng ancol X với H 2 SO 4 đặc thu được anken Y ⇒ X là ancol no, đơn chức C n H 2n+2 O → C n H 2n • %O = X X 16 = 0,2667 M = 60 M ⇒ ⇒ X là C 3 H 8 O ⇒ Y là C 3 H 6 ⇒ M Y = 42  ðÁP ÁN A CÂU 24 (Cð 2007): Có bao nhiêu rượu (ancol) bậc 2, no, đơn chức, mạch hở là đồng phân cấu tạo của nhau mà phân tử của chúng có phần trăm khối lượng cacbon bằng 68,18%? A. 2. B. 3. C. 4. D. 5 HƯỚNG DẪN GIẢI CTTQ của ancol đơn no là C n H 2n+2 O (n ≥ 1) 5 12 12n %C = *100 68,18 n = 5 (C H O) 12n+18 = ⇒ Có 3 CTCT ancol bậc 2: CH 3 CH 2 CH 2 CH CH 3 OH pentan-2-ol CH 3 CH 2 CH CH 2 CH 3 pentan-3-ol OH CH 3 CH CH 3 CH OH CH 3 3-methylbutan-2-ol  ðÁP ÁN B CÂU 25 (ðH A 2008): Khi phân tích thành ph ầ n m ộ t r ượ u (ancol) đơ n ch ứ c X thì thu đượ c k ế t qu ả : t ổ ng kh ố i l ượ ng c ủ a cacbon và hi đ ro g ấ p 3,625 l ầ n kh ố i l ượ ng oxi. S ố đồ ng phân r ượ u (ancol) ứ ng v ớ i cơng th ứ c phân t ử c ủ a X là A. 2. B. 4. C. 1. D. 3. HƯỚNG DẪN GIẢI CHUYEÂN ÑEÀ 2: DAÃN XUAÁT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn ThS. LƯU HUỲNH VẠN LONG (Giảng viên Trường ðH Thủ Dầu Một- Bình Dương) -4- “CHUYÊN: Bồi dưỡng kiến thức – Luyện thi TN THPT – Cð & ðH môn HÓA HỌC” ðể tìm hiểu và ñăng ký học, hãy liên lạc ñến SðT: 0986.616.225 (T.Long). Email: Vanlongtdm@gmail.com • ðặt công thức rượu ñơn chức C x H y O  Theo ñề bài: 12x + y = 3,625.16 = 58 ⇒ C x H y = 58 x 1 2 3 4 y 46 34 22 10 KL loại loại loại nhận ⇒ C x H y là C 4 H 10 ⇒ rượu là C 4 H 10 O (no, ñơn, hở) → có 4 ñồng phân  ðÁP ÁN B TÁC DỤNG KL KIỀM CÂU 26 (ðH A 2007): Cho 15,6 gam hỗn hợp hai ancol (rượu) ñơn chức, kế tiếp nhau trong dãy ñồng ñẳng tác dụng hết với 9,2 gam Na, thu ñược 24,5 gam chất rắn. Hai ancol ñó là A. C 3 H 5 OH và C 4 H 7 OH. B. C 2 H 5 OH và C 3 H 7 OH. C. C 3 H 7 OH và C 4 H 9 OH. D. CH 3 OH và C 2 H 5 OH. HƯỚNG DẪN GIẢI  Theo ðL BTKL: m hh ancol + m Na = m muối + m H2 → m H2 = 15,6 + 9,2 – 24,5 = 0,3 (g)  2 H 0,3 n = 0,15( ) 2 mol =  Gọi công thức trung bình 2 ancol là ROH 2 2 ROH H ROH 1 ROH + Na RONa + H 2 n = 2n = 0,3 (mol) 15,6 M = 52 = R + 17 R = 35 0,3 → = →  Vậy chọn 2 ancol là C 2 H 5 OH và C 3 H 7 OH  ðÁP ÁN B CÂU 27 (Cð 2010) : Cho 10 ml dung dịch ancol etylic 46 0 phản ứng hết với kim lại Na (dư), thu ñược V lít khí H 2 (ñktc). Biết khối lượng riêng của ancol etylic nguyên chất bằng 0,8 g/ml. Giá trị của V là: A. 4,256 B. 0,896 C. 3,360 D. 2,128 HƯỚNG DẪN GIẢI C H OH C H OH 2 5 2 5 H O H O 2 2 10.46 V = 4,6(ml) m = 4,6.0,8 = 3,68 (g) 100 V = 10 - 4,6 = 5,4 (ml) m = 5,4.1 = 5,4 (g) = ⇒ ⇒ • Khi cho dung dịch ancol tác dụng với Na sẽ xảy ra 2 phản ứng tạo khí H 2 2C 2 H 5 OH + 2Na → 2C 2 H 5 ONa + H 2 2H 2 O + 2Na → 2NaOH + H 2 CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn ThS. LƯU HUỲNH VẠN LONG (Giảng viên Trường ðH Thủ Dầu Một- Bình Dương) -5- “CHUN: Bồi dưỡng kiến thức – Luyện thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA HỌC” ðể tìm hiểu và đăng ký học, hãy liên lạc đến SðT: 0986.616.225 (T.Long). Email: Vanlongtdm@gmail.com H C H OH H O H 2 2 5 2 2 1 1 1 3,68 5,4 n = n + n = ( ) 0,19( ol) V = 4,256 (lit) 2 2 2 46 18 m+ = ⇒  ðÁP ÁN A OXI HĨA KHƠNG HỒN TỒN ANCOL CÂU 28 (Cð 2010) : Oxi hố khơng hồn tồn ancol isopropylic bằng CuO nung nóng, thu được chất hữu cơ X. Tên gọi của X là A. metyl phenyl xeton B. propanal C. metyl vinyl xeton D. đimetyl xeton CÂU 29 (Cð 2008): Oxi hố ancol đơn chức X bằng CuO (đun nóng), sinh ra một sản phẩm hữu cơ duy nhất là xeton Y (tỉ khối hơi của Y so với khí hiđro bằng 29). Cơng thức cấu tạo của X là: A. CH 3 -CHOH-CH 3 . B. CH 3 -CH 2 -CHOH-CH 3 . C. CH 3 -CO-CH 3 . D. CH 3 -CH 2 -CH 2 -OH. HƯỚNG DẪN GIẢI Tóm tắt: Ancol đơn chức X CuO Xeton Y 2 Y/H d = 29 • Oxi hóa ancol đơn chức X tạo xeton → xeton đơn chức: C n H 2n O • Ta có: M(xeton) = 14n + 16 = 29.2 = 58 → n = 3 → C 3 H 6 O → ancol tương ứng là: CH 3 -CHOH-CH 3  ðÁP ÁN A CÂU 30 (ðH B 2007): Cho m gam một ancol (rượu) no, đơn chức X qua bình đựng CuO (dư), nung nóng. Sau khi phản ứng hồn tồn, khối lượng chất rắn trong bình giảm 0,32 gam. Hỗn hợp hơi thu được có tỉ khối đối với hiđro là 15,5. Giá trị của m là: A. 0,92. B. 0,32. C. 0,64. D. 0,46. HƯỚNG DẪN GIẢI C n H 2n+2 O + CuO → C n H 2n O + Cu + H 2 O Khối lượng chất rắn giảm là O trong CuO nên: n 2n 2 O CuO C H O H O 0,32 n = n = n = n = 0,02( ) 16 mol = Áp dụng ðL BTKL: m ancol = 15,5*2*0,04 – 0,32 = 0,92 (g)  ðÁP ÁN A Chú ý: Nếu đề bài u cầu tìm CTPT của ancol: + M ancol = 2 6 0,92 46 C H O 0,02 = ⇒ + Hoặc dùng phương pháp đường chéo: CnH2nO ( 14n + 16) H 2 O (18) 31 13 14n-15 = 1 n = 2 C 2 H 6 O CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn ThS. LƯU HUỲNH VẠN LONG (Giảng viên Trường ðH Thủ Dầu Một- Bình Dương) -6- “CHUN: Bồi dưỡng kiến thức – Luyện thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA HỌC” ðể tìm hiểu và đăng ký học, hãy liên lạc đến SðT: 0986.616.225 (T.Long). Email: Vanlongtdm@gmail.com CÂU 31 (Cð 2012): Cho m gam hỗn hợp hoi X gồm hai ancol (đơn chức, bậc I, là đồng đẳng kế tiếp) phản ứng với CuO dư, thu được hỗn hợp hơi Y gồm nước và anđehit. Tỉ khối hơi của Y so với khí hiđro bằng 14,5. Cho tồn bộ Y phản ứng hồn tồn với lượng dư dung dịch AgNO 3 trong NH 3 , thu được 97,2 gam Ag. Giá trị của m là: A. 14,0. B. 14,7. C. 10,1. D. 18,9. HƯỚNG DẪN GIẢI • Gọi cơng thức phân tử trung bình của 2 ancol là n 2n+2 C H O với số mol là x n 2n+2 C H O + CuO → n 2n C H O + Cu + H 2 O → Vậy hỗn hợp Y gồm n 2n C H O và H 2 O với số mol bằng nhau • Áp dụng phương pháp đường chéo: C n H 2n O ( 14n + 16) H 2 O (18) 29 11 14n - 13 = 1 n = 1,71 - - • Do 2 ancol là đồng đẳng kế tiếp nên CTPT của 2 ancol là CH 3 OH và C 2 H 5 OH • Áp dụng phương pháp đường chéo với ngun tử cacbon: • Phản ứng với dung dịch AgNO 3 /NH 3 . CH 3 OH → HCHO → 4 Ag x x 4x C 2 H 5 OH → CH 3 CHO → 2 Ag 2,5x 2,5x 5x Mà: n Ag = 4x + 5x = 0,9 → x = 0,1 (mol) → m = 32.0,1 + 46.0,25 = 14,7 (g)  ðÁP ÁN B CÂU 32 (ðH A 2008): Cho m gam hỗn hợp X gồm hai rượu (ancol) no, đơn chức, kế tiếp nhau trong dãy đồng đẳng tác dụng với CuO (dư) nung nóng, thu được một hỗn hợp rắn Z và một hỗn hợp hơi Y (có tỉ khối hơi so với H 2 là 13,75). Cho tồn bộ Y phản ứng với một lượng dư Ag2O (hoặc AgNO 3 ) trong dung dịch NH 3 đun nóng, sinh ra 64,8 gam Ag. Giá trị của m là A. 7,8. B. 7,4 C. 9,2 D. 8,8 HƯỚNG DẪN GIẢI hhX(2ancol no, đơn chức) CuO hh rắn Z + hh hơi Y 2 Y/H d = 13,75 + Ag 2 O 64,8g Ag m g • Gọi cơng thức phân tử trung bình của 2 ancol là n 2n+2 C H O với số mol là x n 2n+2 C H O + CuO → n 2n C H O + Cu + H 2 O x x x x x CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn ThS. LƯU HUỲNH VẠN LONG (Giảng viên Trường ðH Thủ Dầu Một- Bình Dương) -7- “CHUN: Bồi dưỡng kiến thức – Luyện thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA HỌC” ðể tìm hiểu và đăng ký học, hãy liên lạc đến SðT: 0986.616.225 (T.Long). Email: Vanlongtdm@gmail.com → Vậy hỗn hợp Y gồm n 2n C H O (x mol) và H 2 O x (mol). • Áp dụng phương pháp đường chéo: (HS XEM THÊM PHƯƠNG PHÁP ðƯỜNG CHÉO) • Do 2 ancol là đồng đẳng kế tiếp nên CTPT của 2 ancol là CH 3 OH và C 2 H 5 OH Mặt khác n = 1,5 là trung bình cộng của 1(CH 3 OH) và 2(C 2 H 5 OH)→ số mol của 2 ancol bằng nhau và bằng 2 x . Phản ứng với dung dịch AgNO 3 /NH 3 . CH 3 OH → HCHO → 4 Ag x/2 x/2 2x C 2 H 5 OH → CH 3 CHO → 2 Ag x/2 x/2 x Mà: n Ag = 2x + x = 0,6 → x = 0,2 (mol). Do đó: m = 0,2.(14 n + 18) = 0,2.(14.1,5+18) = 7,8g HOẶC m = 32.0,1 + 46.0,1 = 7,8 (g)  ðÁP ÁN A CÂU 33 (ðH B 2008): Oxi hố 1,2 gam CH 3 OH bằng CuO nung nóng, sau một thời gian thu được hỗn hợp sản phẩm X (gồm HCHO, H 2 O và CH 3 OH dư). Cho tồn bộ X tác dụng với lượng dư Ag 2 O (hoặc AgNO 3 ) trong dung dịch NH 3 , được 12,96 gam Ag. Hiệu suất của phản ứng oxi hố CH 3 OH là: A. 76,6%. B. 80,0%. C. 65,5%. D. 70,4% HƯỚNG DẪN GIẢI Tóm tắt: 1,2g CH 3 OH CuO t o C hh X: HCHO H 2 O CH 3 OH dư AgNO 3 /NH 3 12,96g Ag CH 3 OH + CuO → HCHO + Cu + 2H 2 O (1) • Khi cho hỗn hợp X tác dụng với dung dịch AgNO 3 /NH 3 dư thì chỉ có HCHO tác dụng theo: HCHO → 4Ag (2) • Theo (1) và (2) → n(CH 3 OH pư) = n(HCHO) = Ag 1 n 4 = 1 12,96 . 4 108 = 0,03 (mol) • n(CH 3 OH bđ) = 1,2 0,0375 (mol) 32 = → H = 0,03 .100% 80% 0,0375 =  ðÁP ÁN B CÂU 34 (Cð 2010): Cho 4,6gam một ancol no, đơn chức phản ứng với CuO nung nóng, thu được 6,2 gam hỗn hợp X gồm anđehit, nước và ancol dư. Cho tồn bộ lượng hỗn hợp X phản ứng hồn tồn với lượng dư dung dịch AgNO 3 trong NH 3 , đun nóng, thu được m gam Ag. Giá trị của m là A. 16,2 B. 43,2 C. 10,8 D. 21,6 CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn ThS. LƯU HUỲNH VẠN LONG (Giảng viên Trường ðH Thủ Dầu Một- Bình Dương) -8- “CHUN: Bồi dưỡng kiến thức – Luyện thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA HỌC” ðể tìm hiểu và đăng ký học, hãy liên lạc đến SðT: 0986.616.225 (T.Long). Email: Vanlongtdm@gmail.com HƯỚNG DẪN GIẢI RCH 2 OH + [O] o t C → RCHO + H 2 O • Khối lượng tăng chính là O: m O = 6,2 – 4,6 = 1,6 (g) → n[O] = 0,1 (mol) • Số mol ancol pư là 0,1 (mol) mà sau phản ứng lại dư ancol nên số mol ancol ban đầu > 0,1 (mol): → 3 4,6 0,1 M < 46 CH OH M > ⇒ ⇒ 3 3 AgNO /NHCuO 3 Ag CH OH HCHO 4Ag 0,1 (mol) 0,4 (mol) m = 0,4.108 = 43,2 (g) → → → ⇒  ðÁP ÁN B CÂU 35 (ðH A 2010): Oxi hố hết 2,2 gam hỗn hợp hai ancol đơn chức thành anđehit cần vừa đủ 4,8 gam CuO. Cho tồn bộ lượng anđehit trên tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO 3 trong NH 3 , thu được 23,76 gam Ag. Hai ancol là : A. C 2 H 5 OH, C 2 H 5 CH 2 OH B. C 2 H 5 OH, C 3 H 7 CH 2 OH C. CH 3 OH, C 2 H 5 CH 2 OH D. CH 3 OH, C 2 H 5 OH HƯỚNG DẪN GIẢI ancol CuO Ag 4,8 23,76 n = n = 0,06( ); n = 0,22( ) 80 108 mol mol = = Nhận xét: Ag ancol n 0,22 3,66 2 n 0,06 = = > → có HCHO hay có ancol CH 3 OH ban đầu → Loại A và B CH 3 OH → HCHO → 4Ag x x 4x RCH 2 OH → RCHO → 2Ag y y 2y mol Giải hệ phương trình: 0,06 0,05 4 2 0,22 0,01 x y x x y y + = =   ⇒   + = =   RCH OH 2 2,2 0,05.32 M 60 0,01 − = = → R = 29 (C 2 H 5 ) Vậy 2 ancol ban đầu là CH 3 OH và C 2 H 5 CH 2 OH  ðÁP ÁN C CÂU 36 (ðH B 2009): Hỗn hợp X gồm hai ancol no, đơn chức, mạch hở, kế tiếp nhau trong dãy đồng đẳng. Oxi hố hồn tồn 0,2 mol hỗn hợp X có khối lượng m gam bằng CuO ở nhiệt độ thích hợp, thu được hỗn hợp sản phẩm hữu cơ Y. Cho Y tác dụng với một lượng dư dung dịch AgNO 3 trong NH 3 , thu được 54 gam Ag. Giá trị của m là A. 15,3 B. 8,5 C. 8,1 D. 13,5 HƯỚNG DẪN GIẢI Ag hhY n 0,5 2,5 2 n 0,2 = = > → trong hỗn hợp Y có HCHO Vậy 2 ancol là CH 3 OH và C 2 H 5 OH với số mol lần lượt x và y CH 3 OH → HCHO → 4Ag CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn ThS. LƯU HUỲNH VẠN LONG (Giảng viên Trường ðH Thủ Dầu Một- Bình Dương) -9- “CHUN: Bồi dưỡng kiến thức – Luyện thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA HỌC” ðể tìm hiểu và đăng ký học, hãy liên lạc đến SðT: 0986.616.225 (T.Long). Email: Vanlongtdm@gmail.com x 4x CH 3 CH 2 OH → CH 3 CHO → 2Ag y 2y Ta có: x + y = 0,2 x =0,05 m = 32.0,05 + 46.0,15 = 8,5 (g) 4x + 2y = 0,5 y = 0,15   ⇔ ⇒      ðÁP ÁN B CÂU 37 (ðH B 2012): Oxi hóa 0,08 mol một ancol đơn chức, thu được hỗn hợp X gồm một axit cacboxylic, một anđehit, ancol dư và nước. Ngưng tụ tồn bộ X rồi chia làm hai phần bằng nhau. Phần một cho tác dụng hết với Na dư, thu được 0,504 lít khí H 2 (đktc). Phần hai cho phản ứng tráng bạc hồn tồn thu được 9,72 gam Ag. Phần trăm khối lượng ancol bị oxi hóa là A. 50,00% B. 62,50% C. 31,25% D. 40,00% HƯỚNG DẪN GIẢI Gọi: x (mol) RCH 2 OH tạo axit RCOOH y (mol) RCH 2 OH tạo anđehit RCHO z (mol) RCH 2 OH dư RCH 2 OH 2 O → RCOOH + H 2 O x x x RCH 2 OH 2 O → RCHO + H 2 O y y y Các chất tác dụng với Na: RCOOH (x); H 2 O(x + y) và RCH 2 OH dư (z) x + x + y + z = 2.0,0225 = 0,045 (1) x + y + z = 0,04 (2) Giả sử RCHO khác HCHO nên: n Ag = 2n RCHO → 2y = 0,09 → y = 0,045 (mol) → VƠ LÝ Vậy RCHO là HCHO. Do đó axit HCOOH cũng tráng gương: 2x + 4y = 0,09 (3) Giải (1), (2), (3): x = 0,005; y = 0,02 và z = 0,015 ancol bò oxi hóa 0,025 % = .100% 62,5% 0,04 =  ðÁP ÁN B CÂU 38 (ðH B 2013): Tiến hành lên men giấm 460 ml ancol etylic 8 o với hiệu suất bằng 30%. Biết khối lượng riêng của ancol etylic ngun chất bằng 0,8 g/ml và của nước bằng 1 g/ml. Nồng độ phần trăm của axit axetic trong dung dịch thu được là: A. 2,51%. B. 2,47%. C. 3,76%. D. 7,99%. HƯỚNG DẪN GIẢI CH 3 CH 2 OH + O 2 lên men giấm → CH 3 COOH + H 2 O 0,64 H 30%= → 0,192 [...]... B i dư ng ki n th c – Luy n thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA H C” ð tìm hi u và đăng ký h c, hãy liên l c đ n SðT: 0986.616.225 (T.Long) Email: Vanlongtdm@gmail.com CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn • nancol = 0,95 – 0,7 = 0,25 < n CH3COOH → Hi u su t tính theo ancol o H 2 SO 4 , t C  → CH3COOH + ROH ← CH3COOR + H2O • Ta có: C (ancol) = 0, 7 = 2,8 ⇒ C2,8 H... ng ki n th c – Luy n thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA H C” ð tìm hi u và đăng ký h c, hãy liên l c đ n SðT: 0986.616.225 (T.Long) Email: Vanlongtdm@gmail.com CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn Tìm CTPT ancol khơng no: B o tồn ngun t cacbon: 0,07.2 + 0,03.m = 0,23.1 → m = 3 ( CH2 = CH – CH2OH) CÂU 57 (ðH A 2013): H n h p X g m ancol metylic, ancol etylic và glixerol... ng ki n th c – Luy n thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA H C” ð tìm hi u và đăng ký h c, hãy liên l c đ n SðT: 0986.616.225 (T.Long) Email: Vanlongtdm@gmail.com CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn Chú ý: T l n CO2 n H2 O = 3 4 C3H8Oz Th tích khí oxi c n dùng b ng 1,5 l n th tích khí CO2 → Ancol NO, ðƠN, H CÂU 49 (ðH A 2009): Cho h n h p X g m hai ancol đa ch c, m ch h... n thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA H C” ð tìm hi u và đăng ký h c, hãy liên l c đ n SðT: 0986.616.225 (T.Long) Email: Vanlongtdm@gmail.com CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn A CH3OH và C2H5OH B C2H5OH và C3H7OH C C3H5OH và C4H7OH D C3H7OH và C4H9OH HƯ NG D N GI I hh 2 ancol X,Y H2SO4 đặc • 6g hh 3 ete + 1,8g H2O 140oC (đơn chức, đđkt) G i cơng th c chung c a 2 ancol. .. th c – Luy n thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA H C” ð tìm hi u và đăng ký h c, hãy liên l c đ n SðT: 0986.616.225 (T.Long) Email: Vanlongtdm@gmail.com CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn C6H5OH + Na  C6H5ONa + H2 → C2H5OH + Na  C2H5ONa + H2 → C6H5OH + NaOH  C6H5ONa + H2O → n phenol + ancol = 2n H2 = 2.0,1 = 0,2 và nphenol = nNaOH = 0,1 (mol) → nancol = 0,1 (mol)... viên Trư ng ðH Th D u M t- Bình Dương) -17- “CHUN: B i dư ng ki n th c – Luy n thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA H C” ð tìm hi u và đăng ký h c, hãy liên l c đ n SðT: 0986.616.225 (T.Long) Email: Vanlongtdm@gmail.com CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn CÂU 59 (ðH A 2012): Cho h n h p X g m ancol metylic, etylen glicol và glixerol ð t cháy hồn tồn m gam X thu đư c 6,72... Trư ng ðH Th D u M t- Bình Dương) -19- “CHUN: B i dư ng ki n th c – Luy n thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA H C” ð tìm hi u và đăng ký h c, hãy liên l c đ n SðT: 0986.616.225 (T.Long) Email: Vanlongtdm@gmail.com CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn ðÁP ÁN D CÂU 66 (ðH A 2009): ðun nóng h n h p hai ancol đơn ch c, m ch h v i H2SO4 đ c, thu đư c h n h p g m các ete L y 7,2... ðH Th D u M t- Bình Dương) -11- “CHUN: B i dư ng ki n th c – Luy n thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA H C” ð tìm hi u và đăng ký h c, hãy liên l c đ n SðT: 0986.616.225 (T.Long) Email: Vanlongtdm@gmail.com CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn CÂU 43 (ðH A 2009): Khi đ t cháy hồn tồn m gam h n h p hai ancol no, đơn ch c, m ch h thu đư c V lít khí CO2 ( đktc) và a gam... 0986.616.225 (T.Long) Email: Vanlongtdm@gmail.com CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL Website: www.hoahoc.edu.vn O2 C2H5OH  3H2O → O2 CnH2n + 1OH  (n + 1)H2O → • ð t cháy cùng s mol m i ancol thì kh i lư ng nư c sinh ra t l s s mol: n+1 5 = ⇒ n = 4 ⇒ C4 H 9 OH → Lo i C và D 3 3 ðÁP ÁN B CÂU 71 (ðH B 2010): ð t cháy hòan tòan m gam h n h p X g m ba ancol (đơn ch c, thu c cùng dãy đ ng đ ng),... chung c a 2 ancol là CnH2n+2O L pt l : O2 CnH2n+2O  nCO2 + (n+1)H2O → n+1 0,425 = ⇒ n = 2,4 → C2H6O và C3H8O n 0,3 ThS LƯU HUỲNH V N LONG (Gi ng viên Trư ng ðH Th D u M t- Bình Dương) -14- “CHUN: B i dư ng ki n th c – Luy n thi TN THPT – Cð & ðH mơn HĨA H C” ð tìm hi u và đăng ký h c, hãy liên l c đ n SðT: 0986.616.225 (T.Long) Email: Vanlongtdm@gmail.com CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL . D D ư ư ơ ơ n n g g ) )        LUYỆN THI ĐẠI HỌC 2014 CHUYÊN ĐỀ HỮU CƠ 2: DẪN XUẤT HALOGEN ANCOL – PHENOL “ Không tức giận. 7,99%. HƯỚNG DẪN GIẢI CH 3 CH 2 OH + O 2 lên men giấm → CH 3 COOH + H 2 O 0,64 H 30%= → 0,192 CHUYÊN ĐỀ 2: DẪN XUẤT HALOGEN – ANCOL – PHENOL