Nghiên cứu sự phân bố một số dược phẩm và sản phẩm chăm sóc cá nhân điển hình trong nước và trầm tích sông cầu

MỤC LỤC MỤC LỤC DANH MỤC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG BIỂU DANH MỤC HÌNH VẼ I IV VII VIII MỞ ĐAU X CHƯƠNG TỔNG QUAN VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 TỔNG QUAN VỀ PPCPS 1.1.1 Định nghĩa và phân loại 1.1.2 Đặc tính PPCPs 1.1.3 Sản xuất và sử dụng PPCPs 1.1.4 Nguồn thải PPCPs vào nguồn nước và tác động chúng 10 1.1.5 Hiện trạng ô nhiễm PPCPs giới và Việt Nam 14 1.1.6 Các phương pháp phân tích PPCPs 19 1.2 GIỚI THIỆU CHUNG VỀ LƯU VỰC SÔNG CẦU 25 1.2.1 Điều kiện tự nhiên, kinh tế xã hội 25 1.2.2 Điều kiện khí hậu và thủy văn 26 1.2.3 Nhu cầu dùng nước 27 1.2.4 Nguồn thải 28 1.2.5 Sông Cầu đoạn chảy qua Thái Nguyên 29 1.3 KẾT LUẬN TỔNG QUAN 30 CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 32 2.1 ĐỐI TƯỢNG, PHẠM VI NGHIÊN CỨU VÀ PHƯƠNG PHÁP TIẾP CẬN 32 2.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 33 2.2.1 Xác lập quy trình phân tích PPCPs 33 2.2.2 Đánh giá nhiễm PPCPs nước và trầm tích sơng Cầu 38 2.2.3 Xác định chất điển hình 49 2.2.4 Phương trình cân vật chất 50 2.2.5 Đánh giá mức độ ảnh hưởng PPCPs đến sinh vật thủy sinh 50 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 55 3.1 HIỆN TRẠNG Ô NHIỄM PPCPS TRÊN SÔNG CAU 55 3.1.1 PPCPs nước và trầm tích sơng Cầu 55 3.1.2 Xác định PPCPs điển hình lưu vực sơng Cầu 62 3.2 CÁC ĐIỀU KIỆN TỐI ƯU PHÂN TÍCH 04 PPCPS ĐIỂN HÌNH 64 3.2.1 Tối ưu hóa điều kiện định lượng PPCPs LC-MS/MS 64 3.2.2 Đánh giá độ tin cậy kết phân tích đồng thời chất PPCPs điển hình 72 3.3 ĐÁNH GIÁ SỰ CĨ MẶT CỦA CÁC PPCPS ĐIỂN HÌNH TRÊN SƠNG CAU ĐOẠN CHẢY QUA THÀNH PHỐ THÁI NGUYÊN 75 3.3.1 Phân bố ô nhiễm PPCPs điển hình 75 3.3.2 Sự tích lũy PPCPs điển hình mẫu cột trầm tích khu vực sơng Cầu 83 3.3.3 Ước tính tải lượng nhiễm PPCPs điển hình 90 3.3.4 Đánh giá ảnh hưởng PPCPs đến số sinh vật thủy sinh 93 3.3.4.1 Môi trường nước 93 3.3.4.2 Mơi trường trầm tích 96 KẾT LUẬN 98 KIẾN NGHỊ 100 TÀI LIỆU THAM KHẢO 101 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 112 PHỤ LỤC 113 PL1.1 KẾT QUẢ ẢNH HƯỞNG CỦA F VÀ CE TỚI TÍN HIỆU THU NHẬN A 113 PL1.2 THUẬT TỐN TÍNH TỐN TỐI ƯU F VÀ CE CHO TỪNG CHẤT PHÂN TÍCH 115 PL2 PHÂN TÍCH PPCPS 123 PL3 PHÂN PHỐI DỊNG CHẢY THEO THÁNG CỦA SƠNG CAU [133] 126 PL4 ĐẶC TÍNH HĨA LÝ NƯỚC SƠNG CAU 127 PL5 ĐẶC TÍNH HĨA LÝ TRAM TÍCH SƠNG CAU 130 PL6 ĐẶC TÍNH HĨA LÝ CỦA PPCPS ĐIỂN HÌNH Ở SƠNG CAU 132 PL7 ẢNH ĐI LẤY MẪU HIỆN TRƯỜNG 135 PL8 ẢNH XỬ LÝ MẪU TRONG PHỊNG THÍ NGHIỆM 136 PL9 ẢNH PHÂN TÍCH MẪU BẰNG MÁY LC-MS/MS 137 PL10 THÔNG SỐ CHẠY MS TRONG QUÁ TRÌNH SÀNG LỌC 138 PL11 QUY TRÌNH PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI CAF, CIP, CBM VÀ SMX 140 PL12 SẮC KÝ ĐỒ CỦA 04 PPCPS ĐIỂN HÌNH 142 PL13 NGUYÊN LÝ CHIẾT SPE VÀ ASE 143 PL14 BẢN ĐỒ LẤY MẪU TỔNG THỂ 144 DANH MỤC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT ST T Ký hiệu AF APCI Tên tiếng Anh Assessment Factor Atmoѕpheric Preѕѕure Chemical Tên tiếng Việt Hệ số đánh giá Ion hóa hóa học áp suất khí ASE CAF Ioniᴢation Accelerated Solvent Extraction Caffeine CAV Cell Accelerator Voltage Thế tăng tốc va chạm CBM Carbamazepine Cacbamazepin CE Collision Energy Năng lượng va chạm CIP Ciprofloxacin Ciprofloxacin CV Coefficient of Variation Hệ số biến thiên 10 DO Dissolved Oxygen Oxy hòa tan 11 EC50 Effective Concentration Nồng độ ảnh hưởng 50% 12 ECD Electron Capture Detector Đầu dò bẫy điện tử 13 ED Endocrine Disrupter Các chất gây rối loạn nội tiết 14 EMV Electron Multiplier Voltage Điện áp nhân điện tử 15 ERA Đánh giá rủi ro môi trường 16 ESI Environmental Risk Assessment Electroѕpraу Ioniᴢation 17 F Fragmentor Năng lượng phân mảnh 18 GC Gas Chromatography Sắc ký khí 19 GIT Gastrointestinal Thuốc tiêu hóa 20 GPC Sắc ký thẩm thấu gel 21 Kd Gel permeation chromatography Distribution coefficient 22 KOC Organic carbon-water partition coefficient Chiết gia tốc dung mơi Cafein Ion hóa tia điện Hệ số phân bố Hệ số phân bố hữu – nước 23 KOW Octanol - water partition Hệ số phân bố octanol - nước ST T 24 Ký hiệu InI Influence Index Chỉ số ảnh hưởng 25 LC Liquid Chromatography Sắc ký lỏng 26 LC50 Lethal Concentration 50 Nồng độ gây tử vong 50% 27 LCFLD 28 LC-MS Tên tiếng Anh Liquid Chromatography Fluorescence Detector Liquid Chromatography with Tên tiếng Việt Sắc ký lỏng đầu dò huỳnh quang Sắc ký lỏng ghép nối khối phổ LC/MS / Mass Spectrometry Liquid Chromatography with 30 MS LD50 Tandem Mass Spectrometry Lethal Dose 50 Liều lượng gây tử vong 50% 31 LLE Liquid Liquid Extraction Chiết pha lỏng 32 LOD Limit of Detection Giới hạn phát 33 LOQ Limit of Quantitation Giới hạn định lượng 34 m/z Mass to charge ratio Tỷ số khối lượng điện tích 35 MAE Chiết xuất có hỗ trợ vi sóng 36 MEC Micrcowave-assisted Extraction Measured 29 Sắc ký lỏng ghép hai lần khối phổ Nồng độ chất ô nhiễm đo Environmental 37 MS Concentration Mass Spectrometry 38 MSPD Matrix solid-Phase Dispersion Phân tán ma trận pha rắn 39 MRM Multiple Reaction Monitoring Khảo sát đa ion chọn lọc 40 NOEC No Nồng độ ảnh hưởng không quan Observed Effect Concentration Khối phổ sát 41 NSAID 42 PBT 43 PEC 44 PHWE Non-steroidal Thuốc chống viêm không chứa Anti-inflammatory drugs steroid Persistent-BioloaccumulativeToxic Predicted Effect Concentration Pressurized Extraction Hot Water Bền vững-Tích lũy sinh học-Độc tính Nồng độ dự báo ảnh hưởng Chiết nước nóng tăng áp ST T 45 Ký hiệu PI Priority Index Chỉ số ưu tiên 46 PLE Pressurized Liquid Extraction Chiết lỏng có áp suất 47 PNEC Predicted effect Nồng độ dự báo không ảnh 48 PPCPs Tên tiếng Anh No- Tên tiếng Việt hưởng Concentration Pharmaceuticals and Personal Dược phẩm và sản phẩm Care Products chăm sóc cá nhân 49 PSA Primary Secondary Amine Amine bậc và hai 50 RQ Risk Quotient Hệ số rủi ro Correlation coefficients Hệ số tương quan Relative Standard Deviation Độ lệch chuẩn tương đối 51 52 R2 RSD 53 SD Standard Deviation Độ lệch chuẩn 54 SMX Sulfamethoxazole Sulfamethoxazole 55 SPME Solid Phase Microextraction Chiết vi phân đoạn pha rắn 56 SRM Selected Reaction Monitoring Quét phản ứng có chọn lọc 57 TDS Total Dissolved Solid Tổng chất rắn hòa tan 58 TOC Total Organic carbon Tổng carbon hữu 59 TOF Time of Flight Thời gian bay 60 TSS Total Suspended Solid Tổng chất rắn lơ lửng 61 UAE Ultrasound-assisted Extraction Chiết xuất có hỗ trợ siêu âm 62 WHO World Health Organization Tổ chức Y tế Thế giới 63 WWTP Waste Water Trearment Plant Nhà máy xử lý nước thải DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1 Phân loại PPCPs [1, 23] Bảng Tính chất lý hóa số chất điển hình PPCPs [24, 25] Bảng Kết thống kê sơ nguồn thải lưu vực sông Cầu [80] 29 Bảng Các vị trí lấy mẫu dọc sơng Cầu 40 Bảng 2 Chương trình chạy pha động 49 Bảng Đánh giá rủi ro môi trường theo Hệ số rủi ro (RQ) 51 Bảng Đặc tính thành phần môi trường [87] 54 Bảng 3.1 Nồng độ và tỉ lệ phát PPCPs nước sông Cầu 57 Bảng Thông số khối phổ chất nghiên cứu 65 Bảng 3 Giá trị tối ưu lượng phân mảnh F và lượng va chạm CE 66 Bảng Thông số hệ khối phổ 67 Bảng Chế độ chạy pha động cho cột BEH 69 Bảng Bảng tổng hợp tín hiệu chất phân tích nồng độ khác 73 Bảng Độ chụm và độ phương pháp phân tích 74 Bảng So sánh PPCPs điển hình Sông Cầu và khu vực khác 77 Bảng Hệ số tương quan Pearson (R) nồng độ PPCPs nước và lớp trầm tích 866 Bảng 3.10 Tương quan Pearson thành phần hữu và thành phần sét 877 Bảng 3.11 Hệ số phân bố Kd nước và trầm tích PPCPs 899 Bảng 12 Tải lượng PPCPs điển hình đổ vào Sơng Cầu (Thái Ngun) 911 Bảng 13 Tính tốn nồng độ dự báo không gây ảnh hưởng PNEC (ng/L) 944 Nồng độ CAF bị ảnh bình quân đầu hưởng điều kiện môi trường người là 186 mg trình hấp thụ, biến đổi hóa ngày học, biến đổi quang học và biến đổi sinh học mơi trường hiếu khí và kỵ khí [139, 140] Thời gian bán M: 194.2 hủy vùng nước mặt pKa1: báo cáo là dao động pKa2: khoảng 5,3 đến 24 [139] log Kow: -0.07 KD PL7 Ảnh lấy mẫu trường Ảnh dùng thuyền lấy mẫu Ảnh lấy mẫu bùn ống phóng Ảnh thiết bị gầu lấy mẫu bùn Ảnh lấy mẫu cầu Ảnh chuẩn bị đo mẫu trường PL8 Ảnh xử lý mẫu phòng thí nghiệm PL9 Ảnh phân tích mẫu máy LC-MS/MS PL10 Thơng số chạy MS q trình sàng lọc ST T Chất phân tích Ion mẹ m/z Phâ n mản h m/z F CE V ev Chất đồng hành 175 128.9 130 15 2-quinoxalinecarboxylicacidd4 152 109.8 100 16 Acetaminophen-d4 2quinoxalinecarboxylicacid Acetaminophen Antipyrine 189.1 131.1 115 20 Antipyrine- d3 Atenolol 267.2 145.1 140 25 Atenolol- d7 Azithromycin 749.5 591.4 130 30 Azithromycin-d3 Bezafibrate 360.1 274.1 120 20 Bezafibrate-d4 Caffeine 195 137.7 130 10 Caffeine-d9 Carbamazepine 237.1 194 100 20 Carbamazepine-d10 Chloramphenicol 321 165.1 125 20 Chloramphenicol-d5 1 1 Chlortetracycline 4799 288.1 130 15 Tetracycline-d6 332 314 120 40 Ciprofloxacin-d8 748.9 157.9 150 30 Clarithromycin-d3 Ciprofloxacin Clarithromycin 2 2 3 3 3 Clenbuterol 277.1 203 135 25 Clenbuterol-d9 Clofibric acid 215.6 127 140 25 Clofibric acid-d4 Crotamiton 204.1 68.7 120 20 Crotamiton-d7 261 140 130 26 Cyclophosphamide-d4 DEET 192.1 118.8 100 10 DEET-d7 Diclofenac 296.1 214.2 100 28 Diclofenac-d4 Diltiazem 415.2 178.1 130 20 Diltiazem-d3 Dipyridamole 505.6 253.2 15 Dipyridamole-d20 Disopyramide 340.2 239 12 120 10 Propranolol-d7 Erythromycin 734.5 158.1 130 30 Erythromycin-13C,d3 Cyclophosphamide Erythromycin-H2O Erythromycin-H2O Fenoprofen 243.7 197.1 155 30 Ketoprofen-13C,d3 Furosemide 329 285 110 43 Furosemide-d5 Griseofulvin 353.1 214.9 100 10 Ketoprofen-13C,d3 Ibuprofen 205.1 161.1 120 Ifenprodil 326.4 108 125 15 Ifenprodil Indometacin 358.8 139 115 25 Indometacin-d4 Isopropylantipyrine 231.2 189.1 120 20 Antipyrine-d3 Ketoprofen 253.1 209.1 120 Levofloxacin 362.1 317.8 130 10 Levofloxacin-d8 Lincomycin 407.2 125.8 130 28 Levofloxacin-d8 Mefenamic acid 242.3 118.1 125 30 Mefenamic acid-d3 Metoprolol 268.2 116.1 140 25 Metoprolol-d7 Ibuprofen-d3 Ketoprofen-13C,d3 4 4 4 5 5 5 5 Naproxen 229 170.1 120 15 Ketoprofen-13C,d3 Norfloxacin 320 302 120 22 Norfloxacin-d5 Pirenzepine 352.2 113.1 115 20 Caffeine-d9 Primidone 219.2 162.1 120 32 Primidone-d5 260 183 130 40 Propranolol-d7 Roxithromycin 837.8 158.1 150 35 Roxithromycin-d9 Salbutamol 240.3 199.1 120 30 Salbutamol-d3 311 155.8 130 10 Sulfadimethoxine-d4 265.3 108 120 15 Sulfamerazine-d4 Sulfamethoxazole 254 155.9 100 10 Sulfamethoxazole-d5 Sulfamonomethoxine 281 155.7 250 18 Sulfamerazine-d4 Sulfapyridine 250.1 92 135 25 Sulfapyridine-d4 Sulfathiazole 256.3 156 130 10 Sulfathiazole-d4 Sulpiride 342.4 214 125 20 Sulfathiazole-d4 Tetracycline 445.4 410.1 140 30 Tetracycline-d6 Theophylline 181.5 123.9 250 10 Theophylline-13C-15N2 Tiamulin 494.3 192.1 140 26 Theophylline-13C-15N2 313 159.9 130 10 Triclocarban-d4 286.9 142 120 35 Triclosan-d4 291 229.8 130 20 Caffeine-d9 916.5 174 150 20 Caffeine-d9 Propranolol Sulfadimethoxine Sulfamerazine Triclocarban Triclosan Trimethoprim Tylosin PL11 Quy trình phân tích đồng thời CAF, CIP, CBM SMX a Quá trình xử lý mẫu 140 b Pha tĩnh - Cột Eclipse Plus C18 (4,6×100mm) Agilent c Pha động - Gồm kênh A là dung dịch axit formic 0,1% và kênh B là methanol (MeOH) với tỉ lệ 30%A:70%B Ở tốc độ dòng 300 µL/phút d Điều kiện thiết lập MS/MS ● Các thông số cài đặt MS/MS T T Thông số Giá trị tối ưu hóa ESI (+) Nguồn ion hóa Chế độ quét MRM Điện cột mao quản 4000 V Nhiệt độ dịng khí mang 150 oC Nebulizer 35,0 psi Điện áp nhân điện tử Dịng khí mang Điện tăng tốc ion 400 V 10,0 L/phút ● Điều kiện nhận diện chất Nhó m chất Chấ t chu ẩn (ST Chất nghiên cứu Ion Mẹ (m/z) CAF 195,2 Ion Con (m/z) 137,9 Carbazepine 237,1 194,1 SMX 254,0 156,1 Ciprofloxacin 332,0 314,1 CAF d9 204,2 144,0 Carbazepine d10 247,0 204,0 D) Chất đồng CE (eV) F (V) 1 120 140 115 85 125 125 hành (S-STD) SMX d4 258,0 160,0 80 Ciprofloxacin d8 340,4 98 322,5 125 PL12 Sắc ký đồ 04 PPCPs điển hình a Sắc ký đồ mẫu nước M13 b Sắc ký đồ mẫu bùn M21 PL13 Nguyên Lý chiết SPE ASE Nguyên lý chiết pha rắn SPE để tách chất phân tích từ dung mơi lỏng và bình chân khơng để tạo môi trường áp lực âm hút mẫu và dung môi qua cột chiết mà bơm; - Quá trình tách chiết gồm bước tuần tự: + 1) Làm sạch cột chiết; + 2) Hấp phụ chất phân tích: mẫu đẩy qua cột phân tích, chất mục tiêu giữ lại bề mặt pha rắn cột chiết; + 3) Rửa giải: Dung môi hữu đẩy qua cột chiết và lôi toàn - Hệ thống chiết gồm cột chiết pha rắn Nguyên lý chiết dung môi nhanh ASE chất mục tiêu từ bề mặt pha rắn cột chiết Chiết dung môi cấp tốc là kỹ thuật chiết hợp chất hữu từ mẫu rắn và bán rắn dung môi lỏng Hệ thống sử dụng dung môi hữu và dung môi lỏng nhiệt độ và áp suất cao để tăng hiệu trình chiết xuất Nhiệt độ tăng làm tăng tốc độ động học chiết, và áp suất cao giữ cho chất lỏng dung mơi điểm sơi nó, đảm bảo q trình chiết xuất nhanh chóng, an toàn PL14 Bản đồ lấy mẫu tổng thể MỤC LỤC CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 55 3.1 HIỆN TRẠNG Ô NHIỄM PPCPS TRÊN SÔNG CAU 55 3.2 CÁC ĐIỀU KIỆN TỐI ƯU PHÂN TÍCH 04 PPCPS ĐIỂN HÌNH 64 3.3 ĐÁNH GIÁ SỰ CĨ MẶT CỦA CÁC PPCPS ĐIỂN HÌNH TRÊN SÔNG CAU ĐOẠN CHẢY QUA THÀNH PHỐ THÁI NGUYÊN 75 KẾT LUẬN 98 KIẾN NGHỊ 100 TÀI LIỆU THAM KHẢO 101 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 112 PHỤ LỤC 113 DANH MỤC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG BIỂU DANH MỤC HÌNH VẼ MỞ ĐȀU Mục tiêu nghiên cứu Nội dung nghiên cứu Đối tượng và phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Ý nghĩa khoa học và thực tiễn a Ý nghĩa khoa học b Ý nghĩa thực tiễn Những điểm luận án CHƯƠNG TỔNG QUAN VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 TỔNG QUAN VỀ PPCPs 1.1.1 Định nghĩa và phân loại Phân Loại Nhóm chất Hợp chất đại diện Phân Loại Nhóm chất Hợp chất đại diện 1.1.2 Đặc tính PPCPs 1.1.3 Sản xuất và sử dụng PPCPs 1.1.4 Nguồn thải PPCPs vào nguồn nước và tác động chúng 1.1.5 Hiện trạng ô nhiễm PPCPs giới và Việt Nam 1.1.6 Các phương pháp phân tích PPCPs 1.2 GIỚI THIỆU CHUNG VỀ LƯU VỰC SÔNG CȀU 1.2.1 Điều kiện tự nhiên, kinh tế xã hội 1.2.2 Điều kiện khí hậu và thủy văn 1.2.3 Nhu cầu dùng nước 1.2.4 Nguồn thải 1.2.5 Sông Cầu đoạn chảy qua Thái Nguyên 1.3 KẾT LUẬN TỔNG QUAN CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1 ĐỐI TƯỢNG, PHẠM VI NGHIÊN CỨU VÀ PHƯƠNG PHÁP TIẾP CẬN Phạm vi nghiên cứu: 2.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.2.1 Xác lập quy trình phân tích PPCPs a Tối ưu hóa điều kiện khối phổ b Tối ưu điều kiện khác khối phổ MS c Tối ưu hóa điều kiện sắc ký 2.2.2 Đánh giá ô nhiễm PPCPs nước và trầm tích sơng Cầu 2.2.3 Xác định chất điển hình 2.2.4 Phương trình cân vật chất 2.2.5 Đánh giá mức độ ảnh hưởng PPCPs đến sinh vật thủy sinh Mức rủi ro môi trường RQ CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 HIỆN TRẠNG Ô NHIỄM PPCPs TRÊN SÔNG CȀU 3.1.1 PPCPs nước và trầm tích sơng Cầu 3.1.2 Xác định PPCPs điển hình lưu vực sơng Cầu 3.2 CÁC ĐIỀU KIỆN TỐI ƯU PHÂN TÍCH 04 PPCPs ĐIỂN HÌNH 3.2.1 Tối ưu hóa điều kiện định lượng PPCPs LC-MS/MS 3.2.1.1 Tối ưu điều kiện khối phổ MS/MS TT Thông số Giá trị tối ưu hóa (1) Cột Agilent Eclipse Plus C18 3.5àm 4.6ì100mm (2) Ct BEH C18 1.7um 2.1x100mm 3.2.2 Đánh giá độ tin cậy kết phân tích đồng thời chất PPCPs 3.3 ĐÁNH GIÁ SỰ CĨ MẶT CỦA CÁC PPCPs ĐIỂN HÌNH TRÊN SƠNG CȀU ĐOẠN CHẢY QUA THÀNH PHỐ THÁI NGUYÊN 3.3.1 Phân bố nhiễm PPCPs điển hình Phân tích mối tương quan PPCPs và thông số chất lượng nước 3.3.2 Sự tích lũy PPCPs điển hình mẫu cột trầm tích khu vực sơng Cầu 3.3.3 Ước tính tải lượng nhiễm PPCPs điển hình 3.3.4 Đánh giá ảnh hưởng PPCPs đến số sinh vật thủy sinh KẾT LUẬN KIẾN NGHỊ TÀI LIỆU THAM KHẢO DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH PHỤ LỤC PL1.1 Kết ảnh hưởng F và CE tới tín hiệu thu nhận A a Phân tích tương quan ảnh hưởng CE và Fragment tới CAF max(d2) b Phân tích tương quan ảnh hưởng CE và Fragment tới CAF-d8 Diện tích max = 626 tại CE=18 và Fragment = 140 Diện tích peak max = 633 tại CE=13 và Fragment = 115 Diện tích peak max = 919 tại CE=21 và Fragment = 125 Diện tích peak max = 383.7 tại CE=17 và Fragment = 125 g Phân tích tương quan ảnh hưởng CE và Fragment tới SMX h Phân tích tương quan ảnh hưởng CE và Fragment tới SMX-d4 PL2 Phân tích PPCPs Hóa chất Dụng cụ và thiết bị PL4 Đặc tính hóa lý nước sơng Cầu Bảng PL4.1 Kết thông số đo tại trường và tại PTN cho đợt lấy mẫu tháng 09/2019 PL5 Đặc tính hóa lý Trầm tích Sơng Cầu PL7 Ảnh lấy mẫu trường PL8 Ảnh xử lý mẫu phịng thí nghiệm PL10 Thơng số chạy MS trình sàng lọc a Quá trình xử lý mẫu b Pha tĩnh c Pha động d Điều kiện thiết lập MS/MS ● Các thông số cài đặt MS/MS PL12 Sắc ký đồ 04 PPCPs điển hình PL13 Nguyên Lý chiết SPE và ASE Nguyên lý chiết pha rắn SPE Nguyên lý chiết dung môi nhanh ASE PL14 Bản đồ lấy mẫu tổng thể ... PPCPs đổ vào Sông Cầu (TP Thái Nguyên) 5) Đánh giá phân bố PPCPs điển hình nước và trầm tích Sự tồn tại hợp chất PPCPs nước và trầm tích phụ thuộc vào phân bố trầm tích -nước Sự phân bố này thường... hình mẫu nước và trầm tích sơng; - Xác định mức độ nhiễm PPCPs điển hình và phân bố chúng nước và trầm tích khu vực trọng điểm Sông Cầu; Nội dung nghiên cứu Các nội dung nghiên cứu luận... pháp phân tích PPCPs phù hợp với điều kiện Việt Nam - Xác định hệ số phân bố thực nghiệm PPCPs nước và trầm tích sơng Cầu là sở cho việc đánh giá phân bố PPCPs nghiên cứu nước và trầm tích