Triterpenoid và flavonoid từ dịch chiết etyl axetat của cây nàng nàng (callicarpa candicans (burm f ) hochr ) ở việt nam

Tạp chí Hóa học, 2018, 56(3), 341-345 Bài nghiên cứu DOI: 10.15625/vjc.2018-0030 Triterpenoid flavonoid từ dịch chiết etyl axetat Nàng nàng (Callicarpa candicans (Burm f.) Hochr.) Ở Việt Nam Vũ Thị Thu Lê1,2, Đỗ Tiến Lâm1,2, Cầm Thị Ính1, Phạm Quốc Long1, Trần Đăng Thạch3, Nguyễn Thị Hồng Vân1, Phạm Thị Hồng Minh1* Viện Hóa học hợp chất thiên nhiên, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Học viện Khoa học Công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Trường Đại học Công nghiệp Vinh Đến Tòa soạn 18-5-2018; Chấp nhận đăng 4-6-2018 Abstract Callicarpa candicans (Burm f.) Hochr is used in Vietnamese traditional medicine for the treatment of several diseases such as a tonic for new mothers, helps muscles strong, as drugs to treat some diseases of the liver, stomach pain, cure pimples, ulceration Phytochemical investigation of the ethyl acetate extract of C candicans led to the isolation of three terpenoids, ursolic acid (1) as the main compound, 2α-hydroxy-ursolic acid (2), 2α,3β,23trihydroxyurs-12-en-28-oic acid (3), genkwanin (4) isolated for the first time from plant and luteolin-7-O-β-Dglucopyranoside (5) Their chemical structures were determined by spectroscopic methods including MS, 1D, 2D NMR and comparing with those reported in previous papers Keywords Callicarpa candicans, triterpenoids, flavonoids M Đ U 2.1 Nguyên liệu Cây Nàng nàng gọi Trứng ếch có tên khoa học Callicarpa candicans (Burm f.) Hochr hay Callicarpa cana L thuộc họ Cỏ roi ngựa (Verbenaceae) phân bố Việt Nam, Lào, Thái Lan, Campuchia, Philipin , nƣớc nhiệt đới châu Á[1],[2] nƣớc ta, mọc hoang vùng rừng núi tỉnh miền Bắc, miền Trung nhƣ Nghệ An, Huế, Đà Nẵng, Quảng Nam, Khánh Hịa, ngồi cịn thấy Kon Tum, Đăk Lăk, Bình Dƣơng, Đồng Nai.[2,3] Theo kinh nghiệm dân gian, thân, lá, rễ đƣợc sắc hay tán thành bột uống làm thuốc bổ cho phụ nữ sinh ăn, da vàng Lá cháy hay nấu nƣớc dùng để chữa mụn nhọt, lở lt[1] Ngồi ra, cịn giúp mạnh gân cốt, thuốc trị bệnh gan, đau bụng, lọc máu.[2] Hạt sắc uống làm sáng mắt Rễ độc cho gà, cá.[2] Nghiên cứu trƣớc dịch chiết n-hexan C.candicans cho biết có mặt 5-hydroxy-7,4’-dimethoxyflavon, 5hydroxy-3’,4’,7-trimethoxyflavon, axit ursolic.[4] Trong báo này, tiếp tục trình bày kết phân lập hợp chất tritecpennoid flavonoid từ dịch chiết etyl axetat Nàng nàng Mẫu thu Tam Đảo vào tháng 10 năm 2016, đƣợc TS Nguyễn Quốc Bình, Bảo tàng thiên nhiên – Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam xác định tên khoa học Callicarpa candicans (Burm f.) Hochr họ Verbenaceae số hiệu SH 184 đƣợc lƣu Bảo tàng thiên nhiên Việt Nam (VNMN) 2.2 Thiế ị nghiên c u Phổ khối lượng (ESI-MS) đƣợc đo máy HP1100 LC/MS Trap Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) đo máy Bruker AM500 FT-NMR Spectrometer, sử dụng chất nội chuẩn TMS Sắc kí cột (CC) sử dụng Silica gel cỡ hạt 0,0400,063 mm 0,063-0,200 mm Sắc ký lớp mỏng (TLC) thực mỏng tráng sẵn DC-Alufolien 60 F254 (Merck) Hiển thị chất TLC thuốc thử vanilin-H2SO4 % gia nhiệt từ từ đến màu 2.3 Phân lập hợp chấ THỰC NGHIỆM VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 341 Wiley Online Library Mẫu sau sấy khô 60 oC, cân đƣợc 5500 g, © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim Tạp chí Hóa học đem nghiền nhỏ ngâm chiết lần với metanol thiết bị siêu âm nhiệt độ phòng Dịch chiết tổng thu đƣợc cất kiệt dung môi dƣới áp suất giảm, nhiệt độ < 50 oC thu đƣợc cặn metanol (438 g) Cặn metanol sau đƣợc bổ sung thêm nƣớc chiết lần lƣợt với dung môi theo độ phân cực tăng dần thu đƣợc dịch chiết n-hexan, etyl axetat, nƣớc Sau cất loại dung môi thu đƣợc cặn chiết n-hexan (CCH: 160 g), etyl axetat (CCE: 63,2 g) dịch nƣớc (CCW: 210,8 g) Lấy phần cặn chiết etyl axetat (CCE: 45 g) đem tiến hành sắc ký cột silica gel, sử dụng hệ dung môi rửa giải chloroform:metanol theo tỷ lệ tăng dần dung môi phân cực (0→100 %) thu đƣợc phân đoạn CCE1→ CCE6 Phân đoạn CCE1 (5,2 g) thu đƣợc hỗn hợp chất dạng vơ định hình, tiếp tục tách lặp lại khối chất cột silica gel sử dụng hệ dung môi rửa giải cột chloroform:metanol (30:1→10:1) thu đƣợc hợp chất (438,5 mg) Phân đoạn CCE2 (1,3 g) đƣợc tách lặp lại cột silica gel sử dụng hệ dung môi rửa giải chloroform:metanol (20:1→10:1) thu đƣợc bốn phân đoạn nhỏ từ CCE2A→CCE2D Phân đoạn CCE2B (0,55 g) đƣợc thực cột silica gel hệ dung môi rửa giải chloroform:metanol (10:1) thu đƣợc hợp chất (13 mg) Phân đoạn CCE3 (0,55 g) đƣợc thực cột silica gel rửa giải dung môi chloroform: metanol (10:1) thu đƣợc hợp chất (12 mg) Phân đoạn CCE4 (2,8 g) đƣợc tách cột silica gel, hệ dung môi rửa giải chloroform:metanol (10:1→7:1) thu đƣợc ba phân đoạn nhỏ từ CCE4A→CCE4C Phân đoạn CCE4A (0,3 g) tiếp tục tiến hành cột silica gel, hệ dung môi rửa giải chloroform:metanol (9:1) thu đƣợc hợp chất (12,5 mg) Tiếp tục rửa giải, hệ chloroform:metanol (5:1) thu đƣợc hợp chất (11,5 mg) 2.3.1 Axit ursolic (1) Hợp chất nhận đƣợc dƣới dạng chất vơ định hình, khơng màu, khối lƣợng 438,5 mg, Rf = 0,75 (cloroform:metanol 9:1) Nhiệt độ nóng chảy 245246 oC Phổ ESI-MS: m/z 456 [M]+ H-NMR (500 MHz, MeOD),  (ppm): 5,23 (1H, t, J = 3,5 Hz, H-12), 3,17 (1H, dd, J = 5,0 11,5 Hz, H-3), 2,20 (1H, d, J = 11,5 Hz, H-18), 1,94 (1H, dd, J = 3,5 8,5 Hz, H-6), 1,12 (3H, s, H-27), 0,98 (3H, s, H-23), 0,78 (3H, s, H-24), 0,95 (1H, s, H-25), 0,85 (3H, s, H-26), 0,97 (3H, H-29), 0,89 (3H, d, J = 6,5 Hz, H-30), 0,76 (1H, d, J = 11,5 Hz, H-5) 13 C-NMR (125 MHz, MeOD), (ppm): 40,0 (C1), 27,9 (C-2), 79,7 (C-3), 39,8 (C-4), 56,8 (C-5), Phạm Thị Hồng Minh cộng 19,5 (C-6), 34,3 (C-7), 40,8 (C-8), 49,2 (C-9), 38,1 (C-10), 24,4 (C-11), 126,9 (C-12), 139,7 (C-13), 43,3 (C-14), 29,2 (C-15), 25,3 (C-16), 49,2 (C-17), 54,4 (C-18), 40,4 (C-19), 40,4 (C-20), 31,8 (C-21), 38,1 (C-22), 28,8 (C-23), 16,4 (C-24), 16,0 (C-25), 17,8 (C-26), 24,1 (C-27), 181,7 (C-28), 21,56 (C29), 17,6 (C-30) 2.3.2 Axit 2α-hydroxy-ursolic (2) Hợp chất nhận đƣợc có dạng vơ định hình, khơng màu, khối lƣợng 12,5 mg, nóng chảy 244-245 oC, Rf = 0,5 (chloroform:metanol 9:1) Phổ ESI-MS: m/z 472 [M]+ H-NMR (500 MHz, DMSO),  (ppm): 5,13 (1H, m, H-12), 3,40 (1H, dd, J = 4,2 9,9 Hz, H-2), 2,73 (1H, d, J = 10,0 Hz, H-3), 2,10 (1H, d, J = 11,2 Hz, H-18), 1,03 (3H, s, H-27), 0,91 (3H, s, H23), 0,90 (3H, s, H-25), 0,89 (3H, H-29), 0,80 (3H, d, J = 6,4 Hz, H-30) 0,73 (3H, s, H-24), 0,69 (3H, s, H-26) 13 C-NMR (125MHz, DMSO),  (ppm): 47,0 (C1), 67,1 (C-2), 82,2 (C-3), 45,3 (C-4), 52,3 (C-5), 18,0 (C-6), 32,6 (C-7), 38,8 (C-8), 46,9 (C-9), 37,5 (C-10), 22,7 (C-11), 124,4 (C-12), 138,2 (C-13), 41,6 (C-14), 27,4 (C-15), 23,7 (C-6), 46,8 (C-17), 54,7 (C-18), 38,4 (C-19), 38,4 (C-20), 30,1 (C-21), 36,2 (C-22), 28,8 (C-23), 16,9 (C-24), 16,4 (C-25), 16,9 (C-26), 23,3 (C-27), 178,2 (C-28), 21,0 (C-29), 17,1 (C-30) 2.3.3 Axit 2α,3β,23-trihydroxyurs-12-en-28-oic (3) Hợp chất nhận đƣợc dƣới dạng chất vơ định hình, khơng màu, khối lƣợng 11,5 mg, nóng chảy 295296 oC, Rf = 0,75 (cloroform:metanol = 5:1) H-NMR (500 MHz, MeOD),  (ppm): 3,72 (1H, dd, J = 4,5 10,0 Hz, H-2), 3,37 (1H, d, J = 10,0 Hz, H-3), 5,26 (1H, t, J = 3,5 Hz, H-12), 2,22 (1H, d, J = 11,5 Hz, H-18), 3,52 (1H, d, J = 11,0 Hz, H23b), 3,29 (1H, d, J = 11,0 Hz, H-23a), 0,72 (3H, s, H-24), 0,91 (3H, s, H-25), 0,87 (3H, s, H-26), 1,15 (3H, s, H-27), 0,98 (3H, H-29), 0,91 (3H, d, J = 6,5 Hz, H-30) 13 C-NMR (125 MHz, MeOD),  (ppm): 48,0 (C1), 69,7 (C-2), 78,3 (C-3), 44,1 (C-4), 48,5 (C-5), 19,1 (C-6), 33,7 (C-7), 40,8 (C-8), 48,2 (C-9), 38,9 (C-10), 24,5 (C-11), 126,7 (C-12), 139,8 (C-13), 43,4 (C-14), 29,2 (C-15), 25,3 (C-16), 49,5 (C-17), 54,4 (C-18), 40,4 (C-19), 40,4 (C-20), 31,8 (C-21), 38,1 (C-22), 66,4 (C-23), 13,9 (C-24), 17,7 (C-25), 17,9 (C-26), 24,2 (C-27), 181,1 (C-28), 21,6 (C-29), 17,7 (C-30) 2.3.4 Genkwanin (4) © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGa A, Weinheim www.vjc.wiley-vch.de 342 Bài nghiên cứu Hợp chất nhận đƣợc có dạng tinh thể hình kim, màu vàng nhạt, khối lƣợng 13 mg, Rf = 0,68 (cloroform:metanol = 9:1) Phổ ESI-MS: m/z 284 [M]+ H-NMR (500 MHz, DMSO, TMS,  ppm): 12,95 (1H, s, 5-OH), 7,94 (d, J = 7,0 Hz, H-2',6'), 6,94 (d, J = 7,0 Hz, H-3',5'), 6,84 (1H, s, H-3), 6,77 (1H, d, J = 2,0 Hz, H-8), 6,38 (1H, d, J = 2,0 Hz, H6), 3,87 (3H, s, 7-OCH3) 13 C-NMR (125 MHz, DMSO, TMS,  ppm): 164,1 (C-2), 103,0 (C-3), 181,9 (C-4), 161,2 (C-5), 97,9 (C-6), 165,1 (C-7), 92,7 (C-8), 157,2 (C-9), 104,7 (C-10), 121,0 (C-1'), 128,5 (C-2',6′), 116,0 (C3',5′), 161,3 (C-4') 2.3.5 Luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside (5) Hợp chất nhận đƣợc dạng chất bột màu vàng nhạt, khối lƣợng 12 mg, nhiệt độ nóng chảy 256258 oC, Rf = 0,67 (cloroform:metanol = 7:1) H-NMR (500 MHz, MeOD, TMS,  ppm): 7,46 (1H, dd, J= 2,5 8,0 Hz, H-6'), 7,43 (1H, d, J = 2,0 Hz, H-2'), 6,93 (1H, d, J = 8,5 Hz, H-5'), 6,83 (1H, d, J = 2,5 Hz, H-8), 6,63 (1H, s, H-3), 6,52 (1H, d, J = 2,5 Hz, H-6), 5,09 (1H, d, J = 7,5 Hz, H1"), 3,94 (1H, dd, J = 2,5 Hz 12,5 Hz, H-6b"), 3,73 (1H, dd, J = 6,0 12,5 Hz, H-6a"), 3,56 (1H, m, H-5"), 3,51 (1H, m, H-3"), 3,51 (1H, m, H-2"), 3,42 (1H, m, H-4") 13 C-NMR (125 MHz, MeOD, TMS,  ppm): 166,9 (C-2), 104,2 (C-3), 184,1 (C-4), 162,9 (C-5), 101,7 (C-6), 164,8 (C-7), 96,1 (C-8), 159,0 (C-9), 107,1 (C-10), 121,5 (C-1'), 114,3 (C-2'), 147,1 (C3'), 151,2 (C-4'), 116,8 (C-5'), 120,5 (C-6'), 100,5 (C-1"), 74,7 (C-2"), 78,4 (C-3"), 71,3 (C-4"), 77,9 (C-5"), 62,5 (C-6") KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Phổ ESI-MS cho m/z 456 [M]+ kết hợp với kiện NMR ứng với cơng thức phân tử C30H48O3 Phổ 1H-NMR cho biết có tín hiệu nhóm CH3 dạng singlet H 0,98 (H-23), 0,78 (H-24), 0,95 (H-25), 0,85 (H-26), 1,12 (H-27), tín hiệu nhóm metyl dạng doublet H 0,89 (3H, d, J = 6,5 Hz, 30-CH3) Ngoài ra, phổ cho biết tín hiệu đặc trƣng proton thuộc nhóm CH H 5,23 (1H, t, J = 3,5 Hz, H-12) proton thuộc nhóm CH nối đôi, với cacbon tƣơng ứng C-12 125,63, H 3,17 (1H, H-3) tín hiệu proton thuộc nhóm CH gắn trực tiếp với nhóm OH Ngồi tín hiệu proton thuộc nhóm CH H 0,76 (1H, d, J = 11,3 Hz, H-5) H 2,20 (1H, d, J = 11,5 Hz, H-18) Triterpenoid flavonoid từ dịch chiết Kết hợp phân tích phổ 13C-NMR DEPT cho biết phân tử có 30 nguyên tử cacbon, gồm nhóm CH3, nhóm CH2, nhóm CH, cacbon bậc Trong đó, tín hiệu cacbon C 181,7 đặc trƣng cho nhóm (C=O) axit cacboxylic, ngồi tín hiệu cacbon liên kết đơi C 126,9 (C-12) C 139,7 (C-13), tín hiệu cacbon metin liên kết với nhóm OH C 79,7 (C-3) Tất kiện phổ đặc trƣng cho hợp chất tritecpen kiểu khung ursan.[5] Phân tích kiện phổ HSQC, HMBC kết hợp so sánh với kiện phổ tài liệu tham khảo[6,7] cho phép xác định hợp chất axit ursolic hay 3 -hydroxy-urs-12-en-28-oic (hình 1) Phổ ESI-MS cho m/z 472 [M]+ kết hợp với kiện NMR ứng với công thức phân tử C30H48O4 Tƣơng tự nhƣ 1, liệu phổ 1H-NMR, 13CNMR DEPT cho biết hợp chất tritecpen khung ursan Trên phổ 1H-NMR có tín hiệu nhóm CH3 dạng singlet H 0,91 (3H, s, H-23), 0,73 (3H, s, H-24), 0,90 (3H, s, H-25), 0,69 (3H, s, H-26), 1,03 (3H, s, H-27) nhóm metyl dạng doublet 0,80 (3H, d, J = 6,4 Hz, H-30) Tín hiệu proton thuộc nhóm CH nối đơi H 5,13 (H12) với C 124,4 (C-12) Khác với 1, phổ 1HNMR xuất tín hiệu proton thuộc nhóm CH gắn với nhóm OH H 3,40 (H-2); 2,73 (H-3) Kết hợp phân tích liệu phổ 13C-NMR DEPT cho biết phân tử có 30 nguyên tử cacbon, bao gồm nhóm CH3, nhóm CH2, nhóm CH, cacbon bậc 4, tín hiệu đặc trƣng cho cacbon thuộc nhóm (C=O) axit cacboxylic C 178,2 (C-28) Khác với 1, phổ nhóm metylen thay vào tín hiệu cacbon metin (CH) gắn với OH C 67,1 (C-2), điều phù hợp với phổ 1H-NMR Phân tích liệu phổ HSQC HMBC kết hợp so sánh với liệu phổ đƣợc công bố tài liệu[8] cho thấy phù hợp hoàn toàn với cấu trúc axit 2,3 -dihydroxy-urs-12-en-28-oic (hình 1) Tƣơng tự nhƣ 2, kiện phổ 1H- 13 C-NMR cho biết hợp chất tritecpen khung ursan Tuy nhiên có điểm khác biệt so với 2, phổ 1H-NMR cho biết có nhóm metyl, bao gồm tín hiệu nhóm CH3 dạng singlet H 0,72 (3H, s, H-24), 0,87 (3H, s, H-25), 1,06 (3H, s, H-26), 1,15 (3H, s, H-27), tín hiệu nhóm CH3 dạng doublet H 0,91 (3H, d, J = 6,5 Hz, H-30) Ngoài ra, phổ lại xuất thêm tín hiệu proton metylen gắn với nhóm OH H 3,31 3,53 tín hiệu proton CH gắn với nhóm OH © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGa A, Weinheim www.vjc.wiley-vch.de 343 Tạp chí Hóa học Phạm Thị Hồng Minh cộng H 3,72 (H-2) H 3,37 (H-3), proton nhóm CH nối đơi H 5,26 (H-12) Kết hợp phổ 13C-NMR DEPT cho biết, phân tử có 30 nguyên tử cacbon bao gồm nhóm CH3, nhóm CH2, nhóm CH, cacbon bậc (trong có tín hiệu đặc trƣng cho cacbon thuộc nhóm C=O axit cacboxylic C 181,1) Khác với 2, phổ 1H-NMR 13C-NMR quan R1 H α-OH α-OH R2 H H OH sát thấy tín hiệu nhóm CH3, thay vào tín hiệu cacbon metylen liên kết với nhóm OH rõ C 66,4 ứng với proton H 3,31 (H-23a) 3,53 (H23b) Phân tích số liệu phổ HSQC HMBC kết hợp so sánh với liệu phổ tài liệu cơng bố cho thấy hồn tồn phù hợp với axit 2α,3,23-trihydroxy-urs-12en-28-oic[9] (hình 1) Genkwanin (4) Axit ursolic (1) Luteolin-7-O-β-DAxit 2α-hydroxy-ursolic (2) glucopyranoside (5) Axit 2α,3β,23-trihydroxyurs-12-en28-oic (3) Hình 1: Cấu trúc hoá học hợp chất 1-5 Phổ khối LC-ESI-MS cho m/z 284 [M]+, kết hợp kiện phổ NMR ứng với công thức phân tử C16H12O5 Trên phổ 1H-NMR có mặt proton thơm δH 6,84 (1H, s, H-3), 6,77 (1H, d, J = 2,0 Hz, H-8), 6,38 (1H, d, J = 2,0 Hz, H6) Ngồi cịn có tín hiệu cặp proton thơm δH 6,94 (d, J = 7,0 Hz, H-3' H-5'), 7,94 (d, J = 7,0 Hz, H-2' H-6') Tín hiệu proton vùng trƣờng thấp δH 12,95 ppm đặc trƣng cho nhóm OH liên kết cầu hydro nội phân tử với nhóm cacbonyl (C=O) Tín hiệu proton dạng singlet vùng trƣờng cao cho thấy có mặt nhóm metoxy δH 3,87 (3H, s) Phổ 13C-NMR DEPT cho biết phân tử có tổng số 16 cacbon, bao gồm 01 nhóm metyl, nhóm metin, cacbon bậc bốn, có cacbon cacbonyl δC 181,9 ppm cacbon thuộc nhóm metoxy δC 56,02 ppm Ngồi ra, cịn cacbon gắn với oxi δC 165,1, 164,1, 161,3, 161,2 157,20 ppm Những liệu phổ cho phép xác định hợp chất flavonoit Trên phổ HMBC tƣơng tác proton δH 12,95 ppm với C-5, C-6 C-10, proton H-6 với C-5, C-7, C-8, C-10, proton H-8 với C-6, C-7, C-9, C-10 Nhóm metoxy δH 3,87 ppm tƣơng tác với cacbon δC 165,1 ppm đƣợc xác định liên kết với cacbon vị trí C-7 vịng A Trên phổ HMBC cịn cho thấy tƣơng R1 CH3 R2 H Gluc OH tác H-3 với C-2, C-4, C-10 C-1' vòng C Ngồi ra, cịn có tƣơng tác hai proton tƣơng đƣơng H-2', H-6' với C-2, C-4' C-6', proton H-3', H-5' với cacbon C-1', C-4' C-5' Việc phân tích tƣơng tác xa xác định cacbon δC 161,28 ppm có liên kết với nhóm hydroxy vị trí C-4', phù hợp với cƣờng độ tín hiệu tăng gấp đơi cacbon δC 128,5 116,0 ppm phổ 13 C-NMR Việc phân tích số liệu phổ HSQC, HMBC 4, kết hợp so sánh với tài liệu tham khảo[9,10,11] cho phép xác định hợp chất genkwanin hay 5,4'dihydroxy-7-methoxyflavon (hình 1) Tƣơng tự nhƣ 4, phổ 1H- 13C-NMR thể flavonoit Phổ 1H- 13C-NMR so với có điểm khác biệt Trên phổ 1H-NMR tín hiệu proton nhóm metoxy, thay vào tín hiệu proton thuộc phân tử đƣờng rõ δH 6,52 (1H, d, J = 2,5 Hz, H-1") ứng với C 100,5 ppm, tín hiệu proton metylen δH 3,94 (1H, dd, J = 2,5 Hz 12,5 Hz, H-6a") ứng với C 62,5 ppm Ngồi tín hiệu proton metin thuộc đƣờng vùng δH 3,42-3,56 ppm Phổ 13C-NMR kết hợp với DEPT cho biết phân tử có tổng số 21 cacbon Trong đó, có cacbon bậc 4, 11 cacbon metin (CH) nhóm metylen (CH2) Trên phổ 13C-NMR quan sát rõ tín hiệu nhóm cacbonyl (C=O) C 184,1 ppm So với hợp chất 4, phổ 13C-NMR thấy đƣợc © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGa A, Weinheim www.vjc.wiley-vch.de 344 Bài nghiên cứu khác biệt tín hiệu nhóm OCH3, thay vào tín hiệu cacbon thuộc phân tử đƣờng C 100,5, 74,7, 78,4, 71,3, 7,9, 62,5 Ngồi ra, khơng quan sát thấy có tăng gấp đơi cƣờng độ tín hiệu cacbon metin vịng B, thêm vào tín hiệu cacbon liên kết với nhóm mang oxi δC 166,9, 164,8, 162,9, 159,0, 151,2 147,1 ppm Phân tích phổ HMBC xác định đƣợc phân tử đƣờng liên kết với cacbon vị trí C-7 proton δH 6,52 ppm có tƣơng tác với cacbon δC 166,9 ppm Kết hợp phân tích liệu phổ HSQC, HMBC 5, so sánh với kiện phổ tài liệu tham khảo[10] xác định hợp chất luteolin-7-O-βD-glucopyranoside (hình 1) KẾT LUẬN Từ cặn chiết etyl axetat Nàng nàng (Callicarpa candicans) phân lập đƣợc hợp chất Sử dụng phƣơng pháp phổ MS 1D-, 2D-NMR xác định đƣợc cấu trúc hóa học của: axit ursolic (1), 2α-hydroxy-ursolic (2), axit 2α,3β,23-trihydroxyurs12-en-28-oic (3), genkwanin (4) luteolin-7-O-βD-glucopyranoside (5) Trong đó, axit ursolic đƣợc xác định thành phần có mặt cặn chiết etyl axetat, lần hợp chất phân lập đƣợc từ Những phân đoạn lại dịch chiết nƣớc đƣợc tiếp tục nghiên cứu Lời cảm ơn Cơng trình hồn thành với hỗ trợ kinh phí Học viện Khoa học Cơng nghệ thuộc Chương trình hỗ trợ sau tiến sĩ, mã số GUST.STS.ĐT2017-HH03 Tập thể tác giả xin cảm ơn Th.s Đặng Vũ Lương, Viện Hóa học giúp đo phổ NMR TÀI LIỆU THAM KHẢO Do Tat Loi Glossary of Vietnamese Medicinal Plants, Medicine Publishing House, p.270, 2004 Nguyen Tien Ban, Tran Thi Phuong Anh, Tran The Bach, Le Kim Bien, Nguyen Quoc Binh, Nguyen Van Du, Nguyen Thi Do, Vu Van Hop, Duong Duc Huyen, Tran Cong khanh, Nguyen Khac Khoi, Tran Kim Lien, Tran Dinh Ly, Nguyen Thi Nhan, Tran Triterpenoid flavonoid từ dịch chiết Ngoc Ninh, Vu Xuan Phuong, Bui Hong Quang, L V Averyanov Checklist of Plant Species of Vietnam) Agriculture Publishing House, Hanoi, II, p 284, 2003 Vo Van Chi Vietnamese Medical Plants Dictionary, Medicine Publishing House–HCM City, 2, p 198, 2012 Vu Thi Thu Le, Luan Thi Thu, Pham Thi Hong Minh, Do Tien Lam, Nguyen Phi Hung, Doan Lan Phuong, Nguyen Thi Hong Van, Pham Quoc Long Primary study on the chemical composition of the nhexane extract of Callicarpa candicans (Burm f.,) Hochr growing in Vietnam, Journal of Science and Technology, 2016, 54(2B), 251-257 Shashi B M and Asish P K 13C-NMR spectra of pentacyclic triterpenoids - A compilation and some salient features, Phytochemistry, 1994, 37(5), 15171575 Brigit U Jaki Scott G Franzblau, Lucas R Chadwick, David C Lankin, Fangqiu Zhang, Yuehong Wang, and Guido F Pauli Puriy Activity Relationships of Natural Products: The Case of AntiTB Active Ursolic Acid, J Nat Prod, 2008, 71, 1742-1748 David Lontsi, Beibam-Lucas Sondengam, MarieTherese Martin and Bernard Bodo Musangicic acid, a triterpenoid constituent of Musanga cecropioides, Phytochemistry, 1992, 32(12), 4285-4288 Takashi Yamagishi, De-Cheng Zhang, Jer-Jang Chang, Donald R McPhail, Andrew T McPhail, and Kuo-Hsiung Lee The cytotoxic principles of Hyptis capitata and the structures of the new triterpenes hyptatic acid-A and -B*, Phytochemistry, 1988, 27(10), 3213-3216 P K Agrawal Carbon-13 NMR of flavonoids Studies in Organic Chemistry 39, Elsevier, 1989 10 Seyyed Abdulmaji Ayatollahi, Asie Shojaii, Farzad Kobarfard, Mahdi Mohammadzadeh and Muhammad Iqbal Choudhary Two flavones from Salvia leriaefolia, Iranian Journal of Pharmaceutical Research, 2009, 8(3), 179-184 11 Roosevelt A Gomes, Rafael R.A Ramirez, Jessica Karina da S Maciel Maria de Fatima Agra e Maria de Fatima Vanderlei de Souza Phenolic compounds from Sidastrum micranthum (A.St.-Hil) Fryxell and evaluation of acacetin and 7,4’-di-Omethylisoscutellarein as motulator of bacterial drug resistance, Quim Nova, 2011, 34(8), 1385-1388 Liên hệ: Phạm Thị Hồng Minh Viện Hóa học hợp chất tự nhiên Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam Số 18, Hồng Quốc Việt, quận Cầu Giấy, Hà Nội, Việt Nam E-mail: minhhcsh@gmail.com © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGa A, Weinheim www.vjc.wiley-vch.de 345 ... (C- 3), 45,3 (C- 4), 52,3 (C- 5), 18,0 (C- 6), 32,6 (C- 7), 38,8 (C- 8), 46,9 (C- 9), 37,5 (C-1 0), 22,7 (C-1 1), 124,4 (C-1 2), 138,2 (C-1 3), 41,6 (C-1 4), 27,4 (C-1 5), 23,7 (C- 6), 46,8 (C-1 7), 54,7 (C-1 8), ... (C-1 2), 139,7 (C-1 3), 43,3 (C-1 4), 29,2 (C-1 5), 25,3 (C-1 6), 49,2 (C-1 7), 54,4 (C-1 8), 40,4 (C-1 9), 40,4 (C-2 0), 31,8 (C-2 1), 38,1 (C-2 2), 28,8 (C-2 3), 16,4 (C-2 4), 16,0 (C-2 5), 17,8 (C-2 6), 24,1... 19,1 (C- 6), 33,7 (C- 7), 40,8 (C- 8), 48,2 (C- 9), 38,9 (C-1 0), 24,5 (C-1 1), 126,7 (C-1 2), 139,8 (C-1 3), 43,4 (C-1 4), 29,2 (C-1 5), 25,3 (C-1 6), 49,5 (C-1 7), 54,4 (C-1 8), 40,4 (C-1 9), 40,4 (C-2 0), 31,8