Ảnh hưởng của ph đến quá trình tổng hợp hiđrotanxit mg cu al ứng dụng làm xúc tác cho phản ứng oxi hóa stiren

Tạp chí Hóa học, 2018, 56(3), 312-317 Bài nghiên cứu DOI: 10.15625/vjc.2018-0025 Ảnh hưởng pH đến trình tổng hợp hiđrotanxit Mg-Cu-Al ứng dụng làm xúc tác cho phản ứng oxi hóa stiren Lê Thị Kim Huyền1,2, Nguyễn Tiến Thảo1* Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, ĐHQGHN, 19 Lê Thánh Tông, Hà Nội Trường Cao đẳng Công thương Miền Trung, 261 Nguyễn Tất Thành, Tuy Hòa, Phú Yên Đến Tòa soạn 15-3-2018, Chấp nhận đăng 20-4-2018 Abstract A set of Mg0.7-xCuxAl0.3(OH)2(CO3)0.15.mH2O hydrotalcites has been synthesized through the co-precipitation method at different pH conditions The synthesized catalysts have been characterized by XRD, IR, EDS, SEM, TEM and BET methods The experimental results indicated that pH has strong effects on the morphology, texture, structure and chemical composition of the synthesized hydrotalcites The solids were used as a heterogeneous catalyst for the oxidation of styrene with TPHP oxidant The catalytic activity was correlated with the Cu(II) –intra hydrotalcite lattice and catalyst preparation conditions Styrene conversion reached about 12-24 % and two main products are styrene oxide and benzaldehyde with total selectivity of 81-92 % at mild reaction conditions Keywords Mg-Cu-Al, hydrotalcite, oxidation, styrene, styrene oxide MỞ ĐẦU Vật liệu hiđrotanxit (HTs) có nguồn gốc khống sét tự nhiên thu hút quan tâm cộng đồng khoa học đối tác công nghiệp khả ứng dụng chúng hóa học xúc tác (phản ứng: oxi hóa, đehiđro hóa, đecacboxyl hóa…) hấp phụ (chất bị hấp phụ: CO2, kim loại nặng, hợp chất hữu cơ, anion vô ).[1-7] Khả xúc tác, hấp phụ chúng bắt nguồn từ đặc trưng cấp trúc riêng biệt chúng Hidrotanxit nói chung thường bao gồm bruxit kim loại hóa trị II mang điện tích dương trung hịa anion nằm lớp xen với có mặt phân tử nước Các cation kim loại nằm tâm lớp hiđroxit có cấu trúc bát diện, đỉnh nguyên tử oxi ion hiđroxi lớp bát diện nối với cách chia sẻ cạnh với để tạo thành bruxit Cation kim loại hóa trị II lớp bruxit thay phần cation đa kim loại để thu hiđrotanxit có cơng thức chung x+ 2+ M2+  M1-x   An M+3 x  OH   x/n  mH O M3+ cation kim loại hóa trị II hóa trị III nằm tâm bát diện với giá trị x khoảng 0,2 đến 0,4, An- anion lớp xen m số phân tử nước lớp xen giữa.[1-9] Với thành phần hóa học trên, hiđrotanxit tổng hợp nhiều đường khác đồng kết tủa, thủy nhiệt, sol-gel trao đổi ion.[1-4,8,10] Tuy nhiên, 312 Wiley Online Library chất lượng sản phẩm điều chế phụ thuộc mạnh vào tham số thực nghiệm trình tổng hợp hiđrotanxit chất ion kim loại, tỷ lệ mol, độ pH, nhiệt độ, thời gian già hóa [1-5,8] Trong nhiều trường hợp, để tăng độ kết tinh HTs, trình già hóa thường hỗ trợ cách xử lý nhiệt, thay đổi pH, bổ sung tác nhân bền hóa, thêm chất phụ gia, chiếu xạ vi sóng… Mặc dù kỹ thuật tổng hợp hiđrotanxit đạt nhiều tiến thời gian qua khả kiểm sốt cấu trúc, hình thái học thành phần hóa học hệ hiđrotanxit chứa đồng thời hai kim loại hóa trị II III cịn nhiều hạn chế Trong đó, kiểm sốt ảnh hưởng pH đến q trình tạo thành hiđrotanxit yếu tố quan trọng ảnh hưởng trực tiếp đến hình thành pha hiđrotanxit: Mg-Al-CO3, Zn-Al-CO3, Mg-Fe-CO3, Mg-Ni-Al-CO3[1-4,11] Ca-Al-NO3.[5] Trong báo trước đây,[11] bước đầu nghiên cứu ảnh hưởng pH đến hệ vật liệu hiđrotanxit Mg-Ni-Al-CO3 nhận thấy pH q trình đồng kết tủa có mối liên hệ với hoạt tính xúc tác phản ứng oxi hóa hidrocacbon khơng no Các mẫu xúc tác tổng hợp pH thấp có hoạt tính cao Do vậy, báo trình bày kết nghiên cứu tổng hợp mẫu Mg-Cu-Al-CO3 hiđrotanxit phương pháp đồng kết tủa pH khoảng từ đến 11 xem xét ảnh hưởng pH đến cấu trúc, hình thái học hoạt tính xúc tác hiđrotanxit © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim Tạp chí Hóa học Nguyễn Tiến Thảo cộng phản ứng oxi hóa pha lỏng stiren THỰC NGHIỆM 2.1 Tổng hợp hiđrotanxit Mg-Cu-Al-CO3 Hòa tan NaOH 150 ml nước cất muối nitrat Mg(NO)3.6H2O, Cu(NO3)2.3H2O, + Al(NO3)3.9H2O (Sigma-Aldrich, 99 %) 150 mL nước cất theo tỉ lệ tính trước Sau đó, hai dung dịch thêm đồng thời vào 25 mL dung dịch Na2CO3 0,6 M, khuấy tốc độ 360 vòng/phút pH hỗn hợp phản ứng điều chỉnh giá trị cố định (pH = 7, 9, 10 11) cách thêm dung dịch NaOH Hỗn hợp huyền phù trắng xanh thu tiếp tục khuấy, già hóa nhiệt độ 55 oC 24 Sau đó, hỗn hợp làm nguội đến nhiệt độ phòng lọc rửa nhiều lần nước cất nóng Chất rắn thu đem sấy khơ 80 oC, 24 khơng khí.[7-9,12] 2.2 Các phương pháp xác định đặc trưng xúc tác Các mẫu vật liệu rắn tổng hợp nghiên cứu đặc trưng phương pháp vật lý nhiễu xạ tia X ghi máy D8 Advance-Bruker, ống phát tia CuKα (λ = 1,59 Å), phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FT-IR) máy GX-Perkin Elmer (USA), phổ phân tán lượng tia X (EDS) Hình ảnh kính hiển vi điện tử quét (SEM) thực thiết bị JEOS JSM-5410 LV Hình ảnh kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) ghi lại máy Japan Jeol JEM1010 Diện tích bề mặt riêng xác định theo phương pháp hấp phụ/giải hấp phụ nitơ đo máy Autochem II 2920 (USA) 2.3 Phản ứng oxi hóa pha lỏng stiren Phản ứng oxi hóa có xúc tác stiren thực bình cầu thủy tinh cổ 100 mL gắn với hệ thống sinh hàn ngưng tụ hồn lưu, với tác nhân oxi hóa tert-butyl hiđro peroxit (TBHP) 70 % nước Để thực phản ứng, mL stiren, mL dung môi N,N-dimetylfomit (DMF) 0,2 g xúc tác đưa vào bình cầu Hỗn hợp phản ứng khuấy gia nhiệt đến nhiệt độ mong muốn nhỏ dịng chất lỏng tác nhân oxi hóa vào theo tỷ lệ mol stiren so với tác nhân TBHP tính tốn Sau phản ứng, hỗn hợp đưa nhiệt độ phòng, làm lạnh, ly tâm lọc xúc tác Phần dung dịch lọc phân tích GC-MS (HP-6890 Plus) Bảng 1: Một số đặc trưng cấu trúc mẫu xúc tác hiđrotanxit Mg-Cu-Al-CO3 Ký hiệu Công thức dự kiến pH SBET (m2/g) TH0 Mg0,7Al0,3(OH)2(CO3)0,15.mH2O Mg0,42Cu0,28Al0,3(OH)2(CO3)0,15.m H2O TH4 Thông số mạng* (Å) Tỷ lệ nguyên tử a c Mg/Al Cu/Al 90 3,047 22,805 2,08 - 47 3,058 22,815 0,81 0,91 56 3,050 22,887 0,81 0,92 60 3,052 22,895 0,97 0,88 10 71 3,054 22,965 0,99 0,87 11 61 3,052 22,925 1,44 1,14 Trong đó: a   d(110) ; c   (d(003)   d (006) ) [12] * KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Đặc trưng xúc tác hiđrotanxit Các mẫu xúc tác HTs điều chế theo công thức chung Mg0,7-xCuxAl0,3(OH)2(CO3)0,15.mH2O (x = 0,28) pH khác liệt kê bảng Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu HTs hình cho thấy tất mẫu xúc tác TH4 điều chế pH = 7-11 xuất nhóm tín hiệu nhiễu xạ trùng với pic nhiễu xạ mẫu TH0 mặt phản xạ (003), (006), (012), (015), (018) (110) đặc trưng cho cấu trúc song lớp hiđrotanxit.[1,2,7,8] Từ tín hiệu phản xạ cho phép tính tốn thơng số mạng tinh thể (a c) mẫu vật liệu tổng hợp a khoảng hai cation kim loại, c khoảng cách lớp hiđroxit Như vậy, việc thay phần Mg2+ Cu2+ lớp bruxit gần không làm thay đổi cấu trúc lớp hiđrotanxit Tuy nhiên, tỷ lệ nguyên tử Mg/Al thấp công thức dự kiến chút phổ EDS xác định tốt thành phần nguyên tố bề mặt hình thành lượng nhỏ vơ định hình boemit (γAlOOH) tồn với hiđrotanxit Mg-Cu-Al-CO3 © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim www.vjc.wiley-vch.de 313 Bài nghiên cứu Ảnh hưởng pH đến trình tổng hợp (006) Al(OOH) (003) Cu(OH)2 không loại trừ.[1,3] Cụ thể hơn, kết bảng hình cho thấy, mẫu xúc tác hiđrotanxit kết tinh pH = 9-10 có thơng số mạng (a c) ổn định tỷ lệ nguyên tử Mg/Al (0,97-0,99) Cu/Al (0,88-0,87) gần với tỷ lệ tính tốn lý thuyết.[1-3,5] Tiếp tục tăng pH đến 11 thơng số mạng giảm Như biết, nhôm hiđroxit có tính chất lưỡng tính nên pH cao phần cation nhôm tồn dạng aluminat làm giảm lượng ion Al3+ trình đồng kết tủa HTs Điều dẫn đến hình thành khơng đồng pha hiđrotanxit mà có xu hướng tạo thành hiđroxit riêng biệt bên cạnh pha hiđrotanxit Mg-CuAl Do đó, tỷ lệ Mg/Al (1,44), Cu/Al (1,14) khác xa so với giá trị tính tốn lý thuyết (bảng 1) Thực vậy, giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu TH4 pH = 11 xuất tín liệu giá trị 2-theta 35,5o 48,9o đặc trưng cho tồn pha Cu(OH)2 Al(OOH) tương ứng (012) (015) (110) (113) (018) TH4-pH11 TH4-pH10 TH4-pH9 TH4-pH8 TH4-pH7 TH0-pH9 15 25 35 45 55 65 2-theta (o) Hình 1: Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu TH0 TH4 điểu kiện tổng hợp pH khác pH = 11 pH = pH = 460 880 1650 1550 1385 3500 400 800 1200 1600 2000 2400 2800 3200 3600 4000 Số sóng (cm-1) Hình 2: Phổ FT-IR mẫu TH4 pH = 7-11 Để xác định diện liên kết hóa học mẫu xúc tác Mg-Cu-Al-CO3, tiến hành ghi phổ hồng ngoại mẫu TH4 tổng hợp pH khác Phổ hồng ngoại mẫu xúc tác trình bày hình xuất dải hấp thụ mạnh rộng 3460 cm-1 đặc trưng cho dao động hóa trị liên kết O-H phân tử nước hấp phụ nhóm hiđroxit lớp bruxit Bờ vai xuất 3080 cm-1 gán cho dao động liên kết hiđro H2O anion CO32- lớp xen giữa.[8,9] Cường độ dải hấp thụ mạnh rõ vật liệu tổng hợp giá trị pH = Đỉnh phổ yếu 1650 cm-1 gán cho dao động biến dạng nhóm OH- phân tử nước Dải hấp thụ cường độ mạnh có đỉnh 1385 cm-1 đặc trưng cho dao động bất đối xứng CO32- lớp xen Các dải hấp thụ vùng < 1000 cm-1 phức tạp, dải phổ 880 cm-1, 660 cm-1 460 cm-1 gán cho dao động biến dạng Al-OH cho dao động tịnh tiến nhóm liên kết M-O-M O-M-O hiđroxit với M Mg, Cu Al Ngoại trừ mẫu vật liệu tổng hợp pH cao (pH = 11), mẫu xúc tác lại có cường độ vị trí đỉnh hấp phụ trùng lặp chứng tỏ tính ổn định phương pháp điều chế thực pH khác nhau.[3,7-12] Để xem xét ảnh hưởng pH đến hình thái học mẫu xúc tác TH4, hình ảnh SEM TEM mẫu ghi lại trình bày hình tương ứng Ảnh SEM hình cho thấy, mẫu xúc tác chứa hạt tinh thể có kích thước đồng đều, nhiên đường kính hạt thay đổi theo pH tổng hợp Hình cho thấy, đường kính hạt xúc tác giảm dần tăng pH từ đến 11 Ở pH thấp (pH = 7), hạt xúc tác lớn có hình dạng đồng pH cao hạt xúc tác nhỏ có xu hướng co cụm, kết dính với khiến cho bề mặt riêng giảm xuống (bảng 1) Trái lại, pH = 9, mẫu vật liệu có hạt đồng hình lục giác đặc trưng hình thái học hiđrotanxit tổng hợp phịng thí nghiệm.[1,7,14] Ảnh TEM cho thấy kỹ cấu trúc lớp hạt vật liệu tổng hợp Các mẫu tổng hợp pH = 7-9 có xuất lớp bruxit mẫu vật liệu tổng hợp pH = 11 cho tinh thể hình dẹt trịn hay hình elip kích thước nhỏ khó quan sát thấy cấu trúc lớp hạt này.[1,3,5,7] Thực vậy, ảnh TEM mẫu xúc tác pH = (hình 4) thấy rõ hạt phẳng, mỏng đường biên rõ rệt Với mẫu pH = 11, hạt có kích thước nhỏ có dạng elip Các hạt có chồng chất, kết dính với thành khối tích lớn Kết hợp ảnh SEM hình ảnh TEM hình nhận thấy tồn không gian rỗng hạt xúc tác làm cho vật liệu trở nên xốp hơn.[1,7-12] © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim www.vjc.wiley-vch.de 314 Tạp chí Hóa học pH = Nguyễn Tiến Thảo cộng pH = pH = 11 Hình 3: Ảnh SEM mẫu TH4 – pH ~ 7, 9, 11 pH = pH = 11 pH = Hình 4: Ảnh TEM mẫu TH4 tổng hợp pH khác 3.2 Hoạt tính xúc tác Các mẫu xúc tác TH4 tổng hợp pH khác sử dụng làm xúc tác cho phản ứng oxi hóa stiren với dung mơi DMF tác nhân oxi hóa TBHP 70 oC Để làm rõ vai trò xúc tác MgCu-Al, mẫu thí nghiệm trắng (khơng chứa xúc tác), mẫu TH0 (không chứa ion Cu2+) mẫu hỗn hợp oxit kim loại MgO/CuO/Al2O3 trộn với với tỷ lệ mol tính theo cơng thức dự kiến mẫu TH4 thực điều kiện phản ứng để so sánh hoạt tính xúc tác.[7-14] Bảng khơng trình bày kết phản ứng oxi hóa stiren khơng có mặt xúc tác (mẫu trắng) mà liệt kê kết phản ứng oxi hóa stiren có mặt mẫu xúc rắn Tuy nhiên, mẫu trắng mẫu xúc tác TH0 không thực phản ứng oxi hóa stiren Với mẫu trộn oxit MgO/CuO/Al2O3, độ chuyển hóa stiren thấp khoảng % mẫu xúc tác có hàm lượng ion đồng (II) mạng tinh thể hiđrotanxit cho độ chuyển hóa stiren gấp 3-8 lần (bảng 2) Như vậy, ion Cu2+ thay đồng hình Mg2+ lớp bát diện cấu trúc HTs đóng vai trị tâm hoạt động cho phản ứng oxi hóa stiren thành stiren oxit benzanđehit Bên cạnh hai sản phẩm tạo thành số sản phẩm oxi hóa sâu phenylaxetanđehit, 1-phenyletan1,2-diol xuất với hàm lượng nhỏ hỗn hợp sản phẩm.[7,12,16-20] Điều đáng lưu ý độ chuyển hóa stiren tăng đáng kể tăng pH tổng hợp xúc tác từ đến 10 giảm xuống pH cao (bảng 2) Hơn nữa, độ chọn lọc sản phẩm khơng đổi, chí cịn tăng nhẹ tăng Bảng 2: Ảnh hưởng pH tổng hợp lên phản ứng oxi hóa stiren mẫu hiđrotanxit Mg-Cu-Al (stiren/TBHP = 1/2 , dung môi DMF, giờ, 70 oC) Xúc tác pH X (%) TH0 9 10 11 - 15 16 23 24 12 TH04 Các oxit Độ chọn lọc (%) BzH SO SP khác 32 54 14 31 50 19 25 61 14 27 65 38 54 48 39 13 Ghi chú: X: Độ chuyển hóa; BzH: Benzanđehit, SO: Stiren oxit, SP: Sản phẩm; (-) Khơng xác định khơng phân tích © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim www.vjc.wiley-vch.de 315 Bài nghiên cứu Ảnh hưởng pH đến trình tổng hợp pH tổng hợp từ 8-10 Điều minh chứng rõ vai trò hoạt động Cu(II) mạng tinh thể hiđrotanxit ảnh hưởng cấu trúc xúc tác đến phản ứng oxi hóa stiren.[12,17,20] Độ chọn lọc BzH Độ chọn lọc SP phụ 100 Độ chọn lọc SO Độ chuyển hóa Phần trăm, % 80 hoạt động oxi hóa chọn lọc stiren thành benzanđehit stiren oxit Độ chuyển hóa độ chọn lọc phản ứng phụ thuộc vào pH tổng hợp hàm lượng ion đồng mạng tinh thể hiđrotanxit, điều kiện tiến hành phản ứng Độ chuyển hóa stiren đạt 24 % với hai sản phẩm stiren oxit benzanđehit có độ chọn lọc cao (92 %) Lời cảm ơn Nghiên cứu tài trợ Quỹ Phát triển khoa học công nghệ Quốc gia (NAFOSTED) đề tài mã số104.05-2017.04 60 40 TÀI LIỆU THAM KHẢO 20 Số lần tái sinh Hình 5: Tái sinh xúc tác TH4 tổng hợp pH = 10 phản ứng oxi hóa pha lỏng stiren (stiren/TBHP = 1/2 , dung môi DMF, giờ, 70 oC) Ngược lại, pH cao tạo thành hỗn hợp hiđroxit, hiđrotanxit khiến cho vai trò hoạt động Cu(II) khác mẫu xúc tác Do đó, độ chuyển hóa giảm xuống rõ rệt Như vậy, vai trị hoạt động xúc tác tâm Cu(II) mạng Để khẳng định luận điểm tiến hành nghiên cứu mức độ tái sinh xúc tác Khi ion đồng(II) cố định mạng tinh thể, độ bền hoạt tính trì ổn định hơn.[12,14,20] Hình cho thấy hoạt tính xúc tác bền điều kiện phản ứng pha lỏng sau nhiều lần tái sinh xúc tác Cụ thể, hoạt tính xúc tác ổn định sau lần tái sinh Độ chọn lọc sản phẩm trì cao lượng nhỏ sản phẩm phụ tạo thành sau lần thứ tư tái sinh xúc tác.[7,12,13,19] KẾT LUẬN Các mẫu xúc tác hidrotanxit Mg0,7-xCuxAl0,3(OH)2(CO3)0,15.mH2O (x = 0,28) tổng hợp pH từ 7-11 thay thành công phần ion Mg2+ ion Cu2+ cấu trúc hiđrotanxit Ở điều kiện tổng hợp, pH có ảnh hưởng lớn đến hình thái học, cấu trúc xốp thành phần hóa học, độ tinh thể hàm lượng ion Cu(II) hidrotanxit Pha tinh thể hidrotanxit MgCu-Al-CO3 tạo thành tốt giá trị pH = 910 Các mẫu xúc tác tổng hợp có kích thước hạt tương đối đồng đều, độ tinh thể, độ xốp diện tích bề mặt riêng cao Khi ứng dụng làm xúc tác cho phản ứng oxi hóa stiren với tác nhân oxi hóa TBHP, ion Cu2+ bruxit đóng vai trị tâm Q Wang, H H Tay, Zh Guo, L Chen, Y Liu, J Chang, Z Zhong, J Luo, A Borgna Morphology and composition controllable synthesis of Mg–Al– CO3 hydrotalcites by tuning the synthesis pH and the CO2 capture capacity, Appl Clay Sci., 2012, 55, 1826 C H Lin, H L Chu, W S Hwang, M C Wang, H H Ko Synthesis and optical properties of Mg-Al layered double hydroxides precursor powders, AIP Adv., 2017, 7, 125005 J Theo Kloprogge, L Hickey, R L Frost The effects of synthesis pH and hydrothermal treatment on the formation of zinc aluminum hydrotalcites, J Solid State Chem., 2004, 177, 4047-4057 M K Yadav, A K Gupta, P S Ghosal, A Mukherjee pH mediated facile preparation of hydrotalcite based adsorbent for enhanced arsenite and arsenate removal: Insights on physicochemical properties and adsorption mechanism, J Mol Liquids, 2017, 240, 240-252 P S Ghosal, A K Gupta, S Ayoob Effect of formation pH, molar ratio and calcination temperature on the synthesis of an anionic clay based adsorbent targeting defluoridation, Appl Clay Sci., 2015, 116-117, 120-128 S S C Pushparaj, C Forano, V Prevot, A S Lipton, G J Rees, J V Hanna, U G Nielsen How the method of synthesis governs the local and global structure of zinc aluminum layered double hydroxides, J Phys Chem C, 2015, 119, 2769527707 Nguyen Tien Thao, Le Thi Kim Huyen Catalytic activity of Mg-Cu-Al hydrotalcite catalysts in the styrene oxidation, VN Journal of Chemistry, 2015, 53, 64-68 F Cavani, F Trifirò, A Vaccari Hydrotalcite-type anionic clays: Preparation, properties and applications, Catal Today, 1991, 11, 173-301 Le Thi Kim Huyen, Nguyen Tien Dat, Nguyen Tien Thao, Synthesis and characteristics of Mg-Ni-Al-CO3 hydrotalcites for styrene oxidation, Viet Nam Journal of Chemistry, 2018, 56(2), 203-207 © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim www.vjc.wiley-vch.de 316 Tạp chí Hóa học 10 M Badreddine, M Khaldi, A Legrouri, A Barroug, M.Chaouch, A D Roy, J P Besse Chloridehydrogenphosphate ion exchange into the zincaluminium-chloride layered double hydroxide, Mater Chem Phys., 1998, 52, 235-239 11 Dang Van Long, Han Thi Hue, Nguyen Tien Thao, Hoa Huu Thu Effect of pH on the formation of MgNi-Al-CO3 hydrotalcite-like catalysts for selective oxidation reaction of styrene by hydrogen peroxide, VNU Journal of Science, 2016, 32(4), 12-18 12 Nguyen Tien Thao, Le Thi Kim Huyen Catalytic oxidation of styrene over Cu-doped hydrotalcites, Chem Eng J., 2015, 279, 840-850 13 Le Thi Kim Huyen, Nguyen Tien Thao Comparative activity of Cu and Ni-doped Mg/Al hydrotalcite-like catalysts in the oxidation of styrene, Viet Nam Journal of Chemistry, 2017, 55(5), 489-493 14 Nguyen Tien Thao, Nguyen Duc Trung, Dang Van Long Activity of molybdate-intercalated layered double hydroxides in the oxidation of styrene with air, Catal Lett., 2016, 146(5), 918-928 15 Q Tang, Q Zhang, H Wu, Y Wang Epoxidation of styrene with molecular oxygen catalyzed by Nguyễn Tiến Thảo cộng cobalt(II)-containing molecular sieves, J Catal., 2005, 230, 384-397 16 C Hu, L Zhang, J Zhang, L Cheng, Z Zhai, J Chen, W Hou Template-free method to prepare porous Cucontaining nanotubes with a good catalytic performance for styrene epoxidation, Appl Surf Sci., 2014, 298, 116-124 17 Nguyen Tien Thao, Ho Huu Trung Selective oxidation of styrene over Mg-Co-Al hydrotalcite like-catalysts using air as oxidant, Catal Commun., 2014, 45, 153-157 18 S Ted Oyama, Joe W Hightower Catalytic selective oxidation, ACS Symposium Series, Washington, DC, 1998 19 V R Choudhary, R Jha, N K Chaudhari, P Jana Supported copper oxide as a highly active/selective catalyst for the epoxidation of styrene by TBHP to styrene oxide, Catal Commun., 2007, 8, 1556-1560 20 H Su, Z Li, Q Huo, J Guan, Q Kan Immobilization of transition metal (Fe2+, Co2+, VO2+ or Cu2+) Schiff base complexes onto graphene oxide as efficient and recyclable catalysts for epoxidation of styrene, RSC Adv., 2014, 4, 9990-9996 Liên hệ: Nguyễn Tiến Thảo Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Số 19, Lê Thánh Tơng, quận Hồn Kiếm, Hà Nội, Việt Nam E-mail: ntthao@vnu.edu.vn; Điện thoại: +84- 937898917 © 2018 Vietnam Academy of Science and Technology, Hanoi & Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim www.vjc.wiley-vch.de 317 ... TH4 tổng hợp pH khác sử dụng làm xúc tác cho ph? ??n ứng oxi hóa stiren với dung mơi DMF tác nhân oxi hóa TBHP 70 oC Để làm rõ vai trị xúc tác MgCu -Al, mẫu thí nghiệm trắng (không chứa xúc tác) , mẫu... nghiên cứu Ảnh hưởng pH đến trình tổng hợp pH tổng hợp từ 8-10 Điều minh chứng rõ vai trị hoạt động Cu( II) mạng tinh thể hiđrotanxit ảnh hưởng cấu trúc xúc tác đến ph? ??n ứng oxi hóa stiren. [12,17,20]... kết ph? ??n ứng oxi hóa stiren khơng có mặt xúc tác (mẫu trắng) mà liệt kê kết ph? ??n ứng oxi hóa stiren có mặt mẫu xúc rắn Tuy nhiên, mẫu trắng mẫu xúc tác TH0 khơng thực ph? ??n ứng oxi hóa stiren Với