I. TỔNG QUAN VỀ NGÀNH SẢN XUẤT AXIT SUNFURIC 1. Đặc tính của axit sunfuric. H2SO4 là axit hoạt tính mạnh Chất lỏng, không màu Kết tinh ở nhiệt độ 10,450C, sôi ở nhiệt độ 296,20C H2SO4 hòa tan SO3 gọi là oleum (20, 25, 30,35 65% SO3). Thực tế hay sản xuất oleum vì có thể tạo axit với nồng độ khác nhau. Hình 1: Axit Sunfuric 2. Vai trò. Hầu như mọi ngành sản xuất hóa học trên thế giới đều trực tiếp hoặc gián tiếp sử dụng axit sunfuric. Có thể bắt gặp axit này trong các ngành sản xuất phân bón (Supephotphat, amoniphotphat), thuốc trừ sâu, chất giặt rửa tổng hợp, tơ sợi hóa học, chất dẻo, sơn màu, phẩm nhuộc, dược phẩm, chế biến dầu mỏ, vv… 3. Tình hình sản xuất axit sunfuric ở Việt Nam. Ở Việt Nam axit sunfuric cũng được sản xuất rộng rãi để phục vụ cho nền công nghiệp nước nhà. Có thể kể đến 3 công ty sản xuất axit sunfuric lớn trong nước đó là: Nhà máy Supephotphat Lâm Thao_Phú Thọ : sản xuất H2SO4 đi từ quặng pyrit phối trộn với lưu huỳnh hóa lỏng nhập khẩu. Chỉ bằng việc thay đổi tỉ lệ phối trộn nguyên liệu kết hợp cải tiến công nghệ đốt lò, nhà máy đã biến công nghệ cũ của Liên Xô thành dây chuyền sản xuất H2SO4 chưa từng có, tận dụng nguồn nguyên liệu pyrit trong nước và giảm triệt để chất thải gây ô nhiễm. Nhờ đó từ năm 1995 trở lại đây sản lượng axit sunfuric luôn đạt 360 tấn/ngày, bụi xỉ bay ra giảm xuống tới mức tiêu chuẩn và xỉ thải giảm từ 280 tấn xuống 80 tấn /ngày, thu hồi được toàn bộ lượng axit phải thải bỏ trước đây. Tại đây H2SO4 được sản xuất theo phương pháp tiếp xúc, chất xúc tác để oxi hóa SO2 thành SO3 là vanađi oxit. Nhà máy Supe lân Long Thành_Bến Tre: hàng năm sản xuất lượng H2SO4 đạt khoảng 80.000 tấn/năm với nguyên liệu là quặng sulfua sắt, sản xuất theo phương pháp tiếp xúc (chất xúc tác là V2O5). Nhà máy hóa chất Tân Bình: sản xuất H2SO4 theo phương pháp tiếp xúc. H2SO4 tinh chế được sản xuất bằng cách chưng cấp xuất H2SO4 kỹ thuật. Tại Việt Nam, các công ty sản xuất axit sunfuric hầu hết dùng nguyên liệu chính là quặng pyrit và lưu huỳnh. Và công nghệ phổ biến nhất là phương pháp tiếp xúc. II. SƠ LƯỢC VỀ CÁC CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT AXIT SUNFURIC 1. Phương pháp sản xuất Có 2 phương pháp: Phương pháp xúc tác: dùng V2O5 hoặc K2O làm xúc tác. Phương pháp tháp: dùng NO làm xúc tác, xảy ra trong tháp đệm. • Phương pháp xúc tác cho nồng độ axit cao (98 - 99%), tuy nhiên chi phí cao. Trong phương pháp xúc tác bao gồm : phương pháp tiếp xúc đơn và tiếp xúc kép. Ngày nay trên thế giới và trong nước sử dụng chủ yếu phương pháp tiếp xúc kép với xúc tác là V2O5. Vì: Tuy công nghệ tiếp xúc đơn thì đơn giản hơn công nghệ tiếp xúc kép, số lượng thiết bị ít hơn nhưng hiệu suất hấp thu thấp. Trong khi đó công nghệ sản xuất kép cho hiệu suất hấp thu cao, làm giảm sự mất mát của lưu huỳnh và giảm chi phí cho việc xử lý môi trường, tuy nhiên số lượng thiết bị sẽ tăng lên.
1 : 1. 2. 3. 4. Môn 2 8 STT MSSV 1 3009110108 PowerPoint. 2 3009110156 3 3009110248 Word. 4 3009110021 3 I. 1. 2. 3. II. 1. 2. 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. 3. 4. 4.1. Than 4.2. 4.3. 4.4. 5. 5.1. 5.2. 5.3. III. 1. 1.1. 1.2. 2. 3. 2 IV. 4.1. 4.2. 4.3. 4 I. TNG QUAN V NGÀNH SN XUT AXIT SUNFURIC 1. c tính ca axit sunfuric. H 2 SO 4 là axit hot tính mnh Cht lng, không màu Kt tinh nhi 10,45 0 C, sôi nhi 296,2 0 C H 2 SO 4 hòa tan SO 3 gi là oleum (20, 25, 30,35 65% SO 3 ). Thc t hay sn xut oleum vì có th to axit vi n khác nhau. : Axit Sunfuric 2. Hi ngành sn xut hóa hc trên th giu trc tip hoc gián tip s dng axit sunfuric. Có th bt gp axit này trong các ngành sn xut phân bón (Supephotphat, amoniphotphat), thuc tr sâu, cht git ra tng hp, i hóa hc, cht do, phm nhuc, c phm, ch bin du m, vv 3. Tình hình sn xut axit sunfuric Vit Nam. Vic sn xut r phc v cho nn công nghic nhà. Có th k n 3 công ty sn xut axit sunfuric ln trong 5 Nhà máy Supephotphat Lâm Thao_Phú Th : sn xut H 2 SO 4 qung pyrit phi trn vnh hóa lng nhp khu. Ch bng vii t l phi trn nguyên liu kt hp ci tin công ngh n công ngh ca Liên Xô thành dây chuyn sn xut H 2 SO 4 ng có, tn dng ngun nguyên lic và gim tri cht thi gây ô nhim. Nh 1995 tr lng axit sunfuric luôn t 360 tn/ngày, bi x bay ra gim xung ti mc tiêu chun và x thi gim t 280 tn xung 80 tn /ngày, thu hi c toàn b ng axit phi thi b 2 SO 4 c sn xut theo p xúc, ch oxi hóa SO 2 thành SO 3 Nhà máy Supe lân Long Thành_Bn Tren xung H 2 SO 4 t khong 80.000 t i nguyên liu là qung sulfua st, sn xut theo p xúc (cht xúc tác là V 2 O 5 ). Nhà máy hóa cht Tân Bình: sn xut H 2 SO 4 p xúc. H 2 SO 4 tinh ch c sn xut bp xut H 2 SO 4 k thut. II. SC V CÁC CÔNG NGH SN XUT AXIT SUNFURIC 1. n xut Có 2 O 5 hoc K 2 O làm xúc tác. m. axit cao (98 - 99%), tuy nhiên chi phí cao. tivà tip xúc kép. Ngày nay trên th gic s dng ch yp xúc kép vi xúc tác là V 2 O 5. 6 axit ch t 70 - 75%. c s dng hp sn xut hn hp axit sunfuric và nitric. - Quá trình sn xut H 2 SO 4 tin chính: To SO 2 bt nhiên liu ch Tinh ch khí (làm sch tp cht có trong khí). Chuyn hóa SO 2 thành SO 3. Hp th SO 3 bng H 2 O to H 2 SO 4 . 2. Nguyên liu sn xut axit sunfuric. Nguyên li sn xut axit sunfuric rt phong phú bao gnh và các hp cht c. ng axit sunfuric trên th gic sn xut t các ngun nhiên li - nh nguyên cht. - Qung pirit FeS 2 , cha 30-50% S, ln nhiu tp cht và thành phn khác . - Các ngun cht thi ch (các ngun khí th 2 S, SO 2 , axit sunfuric thi.) - Thch cao 7 2.1. Lhunh nguyên cht là mt nguyên t quan trng có nhiu trong t nhiên. chim 0,1% khng v t nguyên t quan trng nht và có nhiu ng dng trong công nghic s dng ch yu trong các ngành công ngip sn xut axit sunfuric . Trong t nhiên, nh d t có th tìm thy gn các sui c nóng và các khu vc núi la ti nhi gii. Vi u ch qu thiên nhiên cha kho- hoc tách các hp cht t khí thi ca các ngành công nghip luyn kim màu, gia công du m, khí thiên nhiên, khí du m. 2.2. Qung pirit Có 3 loi qu sn xut axit sunfuric là: Pirit tuyn n tuyn n ng ca qung lên khong 15-ng ca qung (gi là tinh qung). Phn bã thi ca quá trình tuyn ni cha kho- gi là qung pirit tuyn ni. Pirit l mt s m có ln c qung pirit, có loi cha ti 3- 5% S làm gim chng ca than. Vì vy, phi loi b có ln pirit. Phn than cc loi b này cha ti 33 - 42% S và 12 - 18% Cacbon gi là pirit ln than. min Bc ta, m (L cha nhi (có mu ti 6-8% S). Vic nghiên c kh k thut rt lc chm bng thi tn dng ng: thành phn ch yêú là FeS 2 cha khong 55,44% S và 46,56% Fe. Trong qung có ln nhiu tp cht ca các hp cht cng, chì, km, niken, bc, vàng, selen, các mui cacbonat, sanfat canxi, magie. 2.3. Các ngun cht thi ch Khí lò luyn kim màu: khí lò trong quá trình t các kim loi màu t qung ng, chì, km có cha nhiu SO 2 t nguyên liu r ti sn xut axit sunfuric. Khí hydrosunfua (H 2 S) : trong quá trình cc hóa than khong 50% tng có trong khí than s c, ch yu dng H 2 S (chim 8 khong 95%). Vic thu hng H 2 S không nh kinh t mà còn mng. git hàng t ti vào khí quyn hàng chc triu tun nhiên liu k sn xut axit sunfuric . Axit sunfuric thc, tinh ch du m, sunfua hóa các hp cht h c cht thi cha nhiu H 2 SO 4 (20 - 50%).Vic thu hi axit sunfuric này có ý n mt kinh t ng. 2.4. Thch cao (CaSO 4 .2H 2 O hoc CaSO 4 ) Là mt ngun nguyên li sn xut axit sunfuric vì nhic trên th gii có m thch cao. ng t thi ta sn xut liên hp c t nhiu nguyên li sn xut axit sunfuric c dùng sm nht và lâu nht. V - n quá trình công ngh, tit kiu t kic chi phí nguyên linh có giá thành không cao. - c hn hp khí SO 2 u này quan trng trong quy trình công ngh sn xup xúc kép. - nh cha ít tp chc biy không to ra x nên dây chuyn sn xuc rút ngn rt nhiu ln. - - - 9 2.5. Cht xúc tác Trong công ngh sn xut axit sunfuric cht quan trn chuyn hóa SO 2 thành SO 3 . Các cht xúc tác trong quá trình oxy hóa SO 2 có th chia làm 2 nhóm: Nhóm I là các xúc tác cha platin gm platin là cu t hoc mang trên các cht s cht khác. Nhóm th II bao gm các oxit kim loi. Trong lch s ca công ngh sn xut axit sunfuric, u tiên ph n là dùng cht xúc tác cht oxit. Trong nh g gic ta c dùng ph bin nht là vana (V 2 O 5 ) cùng mt s ph Al 2 O 3 , SiO 2 , K 2 O, CaO. Các cht ph gia có tác d bc, nâng cao hot tính ca cht xúc tác, ít b ng c bi các tp cht. Xúc tác platin có ho cao nht, trên xúc tác này xy ra phn ng ôxy hóa SO 2 din ra nhi 400 0 C. Xúc tác cha vana m v trí th hai, còn trên xúc tác Fe 2 O 3 phn ng này ch din ra nhi 600 0 C. 2 O 5 - V 2 O 5 - 3. c m s dng nguyên liu nhiu loi nguyên li sn xu có t nguyên li to ra SO 2 t phi tri qua giai don t tùy theo dng nguyên liu. t php nh, nu chy, l loi b tp cht. dng lt s cháy c SO 2 t ti 16%. Quc 50 200 mm vì vy phi tri qua p, nghi c nhnh (tu thuc vào loi lò). 10 Qung tuyn ni phi s ging m. Thp nghi c nhnh. 4. Nhiên ling. 4.1. Than. Than là ngun nhiên liu chính cung cp nhit trong sut quá trình sn xut axit sunfuric nht nguyên liu vì có tr ng ln, nhit tr cao, giá thành r so vi các cht khác. Nhit có ng rt lt qung pirit. Nhit càng cao quá trình cháy x mt cách tu y s gây nên hing kt khi ca nguyên liu làm gim rõ rt t ca quá trình và dn tc lò ngng sn xut. Mt khác nhi làm gi bn ca lò. Do vng duy trì nhi ct pirit t 600 800 o t quá gii hu không có li. 4.2. ng ôxy thi vào lò. Ôxy thi vào lò càng nhiu t quá trình cháy ca qung pirit càng nhanh, nhit ca quá trình to ra càng ln dn nhi ct quá nhi thích hp. Ma s làm gim nhi lò do tiêu tn nhit nóng không khí (O 2 và N 2 ) và s pha lng SO 2 u này không có li cho quá trình ôxy hóa SO 2 thành SO 3 . Hin nay các nhà máy bu s d t cháy qung pirit. y hn hng SO 2 cao và ch 4.3. n. Trong quá trình sn xu vn hành máy móc, thit b hong. 4.4. c c s dnh hp th SO 3 , làm lnh dung di tun hoàn trong tháp hp th. 5. Quy trình sn xut axit sunfuric. [...]... ho c không th thích ng cv u ki ó, ậy chúng s b suy y u ho c ch t hoàn iv t và h thực vậ : m xu chua c a t, hòa tan các nguyên t t c n thi , … ó t, cây c i kém phát tri n i v i khí quy n: các h t sunphat t o thành trong khí quy n d ng mù, làm h n ch t ũ m kh n ánh sáng m t tr i Trên m t khu vực r ng tác h i c a nó là khá l n i v i các công trình xây dựng và các lo i vật li u: n axit có kh i vật li :... hóa r n t- : - T o kh i: s d ng nhi d ng m i có th s d 4.3 ọ : cao nh m chuy n các ch t th i r n thành những ật li u xây dựng (g ,…) x lý các ch t th i r n hữ Nước thải c làm mát axit có th c gi i quy im c th i, tái s d c th i): - Tu c làm mát nâng cao hi u qu s d ng) làm mát Toàn b c th i từ nhà máy th i ra c c x lý b có th t tiêu chuẩn th ng M t s x c th i là: 28 m thi u ọ : lo i b các ch t r . thi t, cây ci kém phát trin. i vi khí quy n: các ht sunphat to thành trong khí quy n dng mù, làm hn ch tm. git hàng t ti vào khí quy n hàng chc triu tun nhiên liu k