Nghiên cứu quy trình chưng cất tinh dầu tiêu đen và ứng dụng phụ phẩm của quá trình chưng cất

TRƯỜNG ĐẠI HỌC NGUYÊN TÁT THÀNH KHOA MÔI TRƯỜNG - THỤC PHÁM - HÓA LUẬN VẤN TỐT NGHIỆP Tên đề tài: NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH CHƯNG CẤT TINH DẦU TIÊU ĐEN VÀ ƯNG DỤNG PHỤ PHẤM CỦA QUÁ TRÌNH CHƯNG CẤT Sinh viên thực : Lê Kế Hà Mã số sinh viên :1311521363 Lớp :13DHH01 Chuyên ngành : Công nghệ Kỳ thuật Hoá học Giáo viên hướng dần : Đồ Đình Nhật Tp.HCM, tháng năm 2017 TĨM TẲT Trong luận án tốt nghiệp này, yếu tố ành hưởng đến hàm lượng tinh dầu cùa trình chưng cất tinh dầu tiêu đen đà nghiên cứu để nâng cao hiệu quà sản xuất nghiên cửu việc sứ dụng bả tiêu cùa trình chưng cất để chiết xuất piperine Tinh dầu tiêu đen phân tích thành phần phương pháp GC-MS Nghiên cứu thực chiết xuất piperine từ bả hạt tiêu phương pháp Soxhlet với loại dung môi Acetone, Isopropyl alcohol Ethanol 99,5° Dịch chiết xừ lý với 20ml NaOH/Ethanol (nồng độ 5,10,20%) piperine kết tinh lại cà loại dung môi Ket quà nghiên cứu, thu tinh dầu tiêu đen với hàm lượng 2.25% chưng cất điều kiện: Nồng độ NaCl (2%), ngâm trước chưng cất nhiệt độ 150 °C với tỷ lệ nguyên liệu/dung môi 1/20 (20g bột tiêu/400ml nước) Tinh dầu tiêu đen có thành phan 3-Carene (29.21%), DLimonen (20.94%), Caryophyllene (15.05%), a-Pinene (4.69%) P-Pinene (9.77%) Thu 1.17g piperine thơ trích ly bang acetone giờ, dùng NaOH với nồng độ 10% Ket tinh isopropyl alcohol thu 0.35g tinh piperine iv MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN iii TÓM TẤT iv ABSTRACT V MỤC LỤC vi DANH MỤC HÌNH viii DANH MỤC BẢNG ix LỜI MỞ ĐÀU Chương TÓNG QUAN 1.1 TỐNG QUAN VÈ CÂY HÓ TIÊU 1.2 TỐNG QUAN VÈ HẠT TIÊU ĐEN 1.3 1.2.1 Công Dụng Cùa Hạt Tiêu Đen 1.2.2 Thành Phần Hoá Học Cùa Hạt Tiêu TỐNG QUAN VÈ TINH DẦU 1.4 1.3.1 Giới Thiệu 1.3.2 Tinh Dầu Tiêu Đen 1.3.3 Công Dụng Của Tinh Dầu Tiêu Đen TỐNG QUAN VÈ PIPERINE 1.4.1 Giới Thiệu 1.4.2 Tính Chất 1.4.3 Công Dụng Của Piperine .10 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỬU 11 1.5 Chưo-ng THỤC NGHIỆM 16 2.1 MỤC TIÊU CỦA ĐÈ TÀI 16 2.2 NỘI DUNG NGHIÊN cứu CỦA ĐÊ TÀI .16 2.3 NGUYÊN LIỆU VÀ THIÉT BỊ 16 2.3.1 Nguyên Liệu 16 2.3.2 Thiết BỊ 17 2.3.3 Dụng Cụ 17 2.3.4 HoáChất 17 2.4 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN cứu 18 VI 2.4.1 Phương Pháp Chưng cất Lôi Cuốn Hơi Nước Trực Tiếp 18 2.4.2 Phương Pháp Phân Tích Tinh Dầu Tiêu Đen 18 2.4.3 Phương Pháp sắc Kỷ Khí Ghép Khối Phổ (GC-MS) 20 2.4.4 Phương Pháp Soxhlet 21 TIÉN TRÌNH THựC NGHIỆM 21 2.5 2.5.1 Chưng Cất Tinh Dầu Tiêu Đen 21 2.5.2 Khâo Sát Các Điều Kiện Tối Ưu Cùa Quá Trinh Chưng cất 23 2.5.3 Trích Ly Piperine Từ Bá Tiêu 27 2.5.4 Khảo Sát yếu Tố Ảnh Hưởng Đen Q Trình Trích Ly 30 2.5.5 Tẩy Màu Và Kết Tinh Piperine 31 Chương KÉT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 33 CÁC YÉU TÓ ẢNH HƯỞNG ĐÉN QUÁ TRÌNH CHƯNG CÁT 33 3.1 3.1.1 Xác Định Kích Thước Nguyên Liệu 33 3.1.2 Khảo Sát Phương Pháp Báo Quàn 33 3.1.3 Khảo Sát Sự Ánh Hường Cùa Kích Thước Nguyên Liệu 34 3.1.4 Khảo Sát Nồng Độ Dung Dịch Nước Muối NaCl 35 3.1.5 Kháo Sát Thời Gian Ngâm 36 3.1.6 Khảo Sát Nhiệt Độ Chưng Cất 36 3.1.7 Khâo Sát Tỳ Lệ Nguyên Liệu / Dung Môi (Nước) 37 3.1.8 Khảo Sát Thời Gian Chưng Cất 38 3.1.9 Phân Tích Tinh Dầu Tiêu Đen 39 3.1.10 Xác Định Chi số Acid 40 3.1.11 Xác Định Chi số Savon Hoá - Ester 40 3.1.12 Két Quà Phân Tích GC-MS 41 TRÍCH LY PIPERINE TỪ BÁ TIÊU 42 3.2 3.2.1 Khâo Sát Các Dung Mơi Cho Q Trình Trích Ly 42 3.2.2 Khảo Sát Nồng Độ Dung Dịch NaOH 43 3.2.3 Khảo Sát Quá Trình Kết Tinh Piperine 44 Chương KÉT LUẬN VÀ KHUYÊN NGHỊ 47 4.1 KÉT LUẬN 47 4.2 KHUYÊN NGHỊ 47 vii DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Những lồi tiêu biểu chi Ho Tiêu Hình 1.2 Hạt tiêu đen Hình 1.3 Cấu trúc cùa so chất có hạt tiêu đen Hình 1.4 Tinh dầu tiêu đen Hình 1.5 Cơng thức cấu tạo chất tinh dấu tiêu đen Hình 1.6 Cơng thức cấu tạo cùa piperine Hình 2.1 Hạt tiêu cung cáp bời sờ Ngọc Châu 17 Hình 2.2 Bộ dụng cụ Soxhlet 21 Hình 2.3 Quy trình chưng cat tinh dầu tiêu đen 22 Hình 2.4 Hạt tiêu nguyên hạt, xay nhò bột tiêu 23 Hình 2.5 Chuẩn bị mau cho trình kháo sát phương pháp bào quán 24 Hình 2.6 Sơ đồ quy trình trích ly piperine thô 28 Hình 2.7Bá tiêu sau chưng cất, sau phơi khô sau xay nhỏ 29 Hình 2.8 Bá tiêu trích ly Soxhlet 30 Hình 2.9 Piperine tủa thêm nước vào 30 Hình 2.10 Quy trình tay màu kết tinh piperine 32 Hình 3.1 Biếu đồ tương quan phương pháp bào quán hàm lượng tinhdầu 33 Hình 3.2 Biểu đồ tương quan kích thước nguyên liệu hàm lượng tinh dầu 34 Hình 3.3 Biếu đồ tương quan nong độ NaCl hàm lượng tinh dầu 35 Hình 3.4 Biểu đồ tương quan thời gian ngâm nguyên liệu hàm lượng tinh dầu 36 Hình 3.5 Biếu đồ tương quan nhiệt độ chưng cất hàm lượng tinh dầu 37 Hình 3.6 Biếu đo tương quan tỳ tệ nguyên / nước hàm lượng tinh dầu 38 Hình 3.7 bleu đo tương quan thời gian chưng cất vả hàm lượng tinh dầu 39 Hình 3.8 Tinh dầu tiêu đen 40 Hình 3.9 Biếu đo kết quà trích ly piperine bang dung mơi khác 42 Hình 3.10 Biểu đồ tương quan khối lượng piperine nong độ NaOH/Ethanol 43 Hình 3.11 Piperine thơ sau lọc 43 Hình 3.12 Biếu đồ khối lượng piperine kết tinh dung môi khác 44 Hình 3.13 Piperine kết tinh IPA 44 Hình 3.14 Tinh thê piperine sau sấy 44 viii DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Các chi so hoá, lý tinh dầu Bảng 1.2 So sánh chưng cất tinh dầu tiêu đen dùng không dùng microwave 13 Bảng 1.3 Ket chưng cất tinh dầu tiêu bang phương pháp cc>2 siêu tới hạn lôi nước 14 Bảng 1.4 Ket q phán tích phơ GC-MS tinh dầu tiêu 15 Bảng 2.1 Điều kiện chưng cất trình khảo sát kích thước nguyên liệu 25 Bảng 2.2Điều kiện chưng cất q trình khảo sát nồng độ mi NaCl 25 Bảng 2.3 Điều kiện chưng cất trình khảo sát thời gian ngâm 26 Bảng 2.4 Điều kiện chưng cất trình khảo sát nồng độn muối NaC! 26 Bảng 2.5 Điều kiện chưng cất trình kháo sát tỷ lệ nguyên liệu/dung môi 27 Bảng 3.1 Kết chuẩn độ xác định chì so acid 40 Bảng 3.2 Ket chuẩn độ xác định chi so savon hoá so ester 40 Bảng 3.3 Kết phân tích GC-MS tinh dầu tiêu đen 41 ix LỜI MỞ ĐẦU Tinh dầu nguồn nguyên liệu có nhiều tiềm năng, triển vọng với phát triến kinh tế xà hội cùa đất nước ta gia đoạn tương lai |1J Từ kỳ 17 đến kỷ 19, tinh dầu sứ dụng để làm mỹ phẩm, làm thuốc dùng công nghiệp với phạm vi rộng Từ kỷ 20 đến năm đầu cùa kỳ 21, với tiến nhân loại phát triển cùa khoa học kỳ thuật, ngành công nghiệp sán xuất tinh dầu đà dần phát triền, tinh dầu trở thành sàn phấm không thề thiếu đời sống người ứng dụng rộng rài ngành công nghiệp thực phấm, dược phẩm mỳ phẩm Trong năm gần đây, giới người có xu hướng dùng sản phẩm thực phàm, dược phấm, mỳ phẩm có nguồn gốc từ tự nhiên, không độc hại Do vậy, loại thực vật chứa tinh dầu q, có tính ứng dụng cao nhiều lình vực sàn xuất đời sống đà nhà khoa học quan tâm nghiên cứu khai thác chế biến nhằm nâng cao giá trị sử dụng cùa chúng Một loại nguyên liệu để sán xuất tinh dầu nhà khoa học giới Việt Nam quan tâm hạt tiêu đen Tinh dầu từ hạt tiêu đen có hương vị đặc trưng, an tồn khơng gây độc, có hàm lượng monoterpenes sesquiterpenes cao Tinh dầu tiêu đen có 40 cấu từ với thành phần Caryophyllene, Limonene, Carene, Sabinen, Tinh dầu từ hạt tiêu đen có hiệu quà việc giảm đau, sát trùng, chống co thắt, chống độc tố, hồ trợ tiêu hoá, giảm cholesterol, tăng tuần hoàn máu, chống ung thư, giám cám giác lo lang giãm cảm giác thèm thuốc lá, kích thích thèm ăn sứ dụng chất bảo quàn thực phẩm Theo Hiệp hội Ho tiêu Việt Nam (VPA), hồ tiêu Việt Nam đà giữ kỳ lục sàn xuất xuất số giới suốt 14 năm liền Xuất khấu hồ tiêu tính đến hết tháng 10 năm 2016 tăng 35% lên 160 nghìn Kim ngạch tăng 15% lên 1,3 tỳ USD, cao so với kỳ năm trước nhiên giá lại thấp so với năm 2015 Giá binh quân tiêu đen đạt 7.698 USD/tấn, giám 1.283 USD so với năm 2015 Giá giâm xu hướng chung toàn giới nguồn cung Việt Nam dồi Hơn nừa, nước nhập khấu tiêu lớn Việt Nam Hà Lan, Singapore số nước Trung Đông lại giảm nhập khẩu, điều làm ảnh hưởng khơng nhị đến giá trị cùa hồ tiêu Nhằm nâng cao giá trị kinh tế cùa hồ tiêu Việt Nam đồng thời ốn định mở rộng đầu cho loại này, tiến hành nghiên đề tài “Nghiên cứu quy trình chưng cất tinh dầu tiêu đen ứng dụng phụ phẩm trình chưng cất” để xây dựng quy trình chưng cất tinh dầu, từ xác định thành phần có tinh dầu tiêu đen trích ly piperine từ bả hạt tiêu sau q trình chưng cất để đóng góp phần nhị việc đánh giá tài nguyên thiên nhiên sử dụng chúng cách hiệu khoa học Chương 1.1 TĨNG QUAN TỐNG QUAN VÈ CÂY HỊ TIÊU Chi hồ tiêu (Piper) chi quan trọng kinh tế sinh thái học cùa họ hồ tiêu, gồm có 1000-2000 lồi Sự đa dạng chi thích hợp cho nghiên cứu lịch sử tự nhiên, hoá học sàn phấm tự nhiên, sinh học tiến hố, sinh thái cộng động Có thề kể đến loài như: Piper Lolot (Lá Lốt), Piper Nigrum L (Hồ Tiêu), Piper Longrum (Tiêu tím), Piper Belte (Trầu Không), Piper Nigruml (Hô Tiêu) Piper Lolot (Lá Lôt) Piper Belte (Trầu Khơng) Piper Longrum (Tiêu Lá Tím) Hình ỉ ỉ Những loài tiêu biêu cùa chi Hồ Tiêu HỒ tieũu mọ t loại caũy đạ c truũng cùa vùng nhiẹũt đới ấm Các vùng trồng hồ tieũu treZln giới chù yếu nằm vùng Cha u Á Thái Bỉnh DuDoũng nhuO Àn Đọũ, Indonesia, Malaysia, Sri Lanka, Thái Lan Viẹũt Nam Ho tie u đuũợc trồng nuũớc khác nhuũ Brazil, Madagascar Ớ Việt Nam có vùng tiêu với điều kiện khí hậu thố nhường khác Quảng Trị, Tây Nguyên, Bỉnh Phước, Bà Rịa-Vũng Tàu, Phú Quốc Theo VTV đầu năm 2017, diện tích trồng hồ tiêu cua cã nước đạt gần 120.000 ha, riêng khu vực Tây Nguyên Đông Nam Bộ chiếm 91% diện tích Việt Nam chiếm 32% tổng sản lượng hạt tiêu toàn cầu chiếm 56% thị phần hạt tiêu toàn cầu Các sàn phàm hạt tiêu cùa Việt Nam xuất sang 100 quốc gia vùng lãnh thố, châu Á, châu Âu Mỹ nhùng thị trường lớn 1.2 TÓNG QUAN VÈ HẠT TIÊU ĐEN Hạt tiêu đen có dạng hình cầu, đường kính 3.5-5mm Mặt ngồi màu nâu đen có nhiều vết nhăn hình vân lưới nối lên, gốc có vết sẹo cùa cuống q Vị q ngồi bóc được, vỏ màu trắng tro màu vàng nhạt, mặt cắt ngang màu trắng vàng Quà có chất bột, có lồ hổng nhỏ, mùi thơm, vị cay Hình 1.2 Hạt tiêu đen 1.2.1 Cơng dụng hạt tiêu đen Hạt tiêu đen nguồn nguyên liệu q cùa nước ta, khơng chì mang lại giá trị chất gia vị mà cịn có nhiều cơng dụng sức khoẻ đời sống cùa người Chất gia vị: hạt tiêu có vị nóng cay, có mùi thơm hấp dần nên thích hợp cho việc chế biến ăn Hạt tiêu giàu vi khống chất xơ, tốt cho hệ tiêu hóa, lại không chứa cholesterol Hạt tiêu gia vị dùng phố biến giới Chất dinh dưỡng: hạt tiêu đen chứa số khoáng chất quan trọng thể người, số crom Hạt tiêu đen chứa canxi, đồng, sắt, magie, mangan, photpho kẽm Ngồi cịn chứa chất quan trọng với hàm lượng cao vitamin K, P-carotene, p-cryptoxanthin, choline, acid folic, lycopene, niacin, pyridoxine, riboflaavin, thiamin vitamin A, c, E Phan lớn vitamin tinh dầu tiêu đen có nguồn gốc Đồng sông Cửu Long (Is =14.57 IE= 13.89 ) 14] mặt ý nghĩa cùa chi số, chi số acid thấp cho thấy tinh dầu tiêu đen thu vần đàm bào chất lượng (mùi thành phan tinh dầu) cùa tinh dầu trích ly Mặt khác, chì so ester lớn chứng tỏ hàm lượng ester tinh dầu tiêu đen nhiều Đây nhừng cấu tử tạo nên mùi thơm đặc trưng cùa tinh dầu tiêu đen Như trình trích ly phương pháp chưng cất lơi nước làm thay đổi tính chất thành phần cùa tinh dầu 3.1.12 Kết phân tích GC-MS Từ kết quã cùa thí nghiệm khào sát điều kiện tối ưu, sử dụng điều kiện tối tru để chích ly tinh dầu tiêu đen Sản phẩm làm khan với Na2SO4 trước xác định thành phần hoá học phương pháp GC-MS Ket quà hàm lượng chất chính: 3-Carene, D-Limonen, a-Pinene, p-Pinene cao Caryophyllene lại có hàm lượng thấp so với tinh dầu thu từ tiêu đen Đơng sơng Cửu Long [4] 41 3.2 TRÍCH LY PIPERINE TÙ BẢ TIÊU 3.2.1 Khảo sát dung mơi cho q trình trích ly Hình 3.9 Biếu đồ kết q trích ly piperine dung mơi khác Dựa vào kết thực nghiệm đồ thị hình 3.8 thấy Acetone cho kết q tốt với 1.17g piperine thô, thấp Ethanol với 1.03g piperine thô Với dung môi acetone thu hồi nhiều piperine có nhiệt độ sơi thấp nên quy trình trích ly diễn nhanh thực trích ly kiệt piperine khịi ngun liệu Bên cạnh đó, piperine có hợp chất phân cực nên tan tốt hợp chất có độ phân cực kém, so sánh đồ phân cực Acetone có độ phân cực sau 1PA cao Ethanol Dung mơi thích hợp cho q trình trích ly piperine acetone 42 3.2.2 Khảo sát nồng độ dung dịch NaOH Nồng Độ NaOH/Ethanol Hình 3.10 Biểu đo tương quan khối lượng piperine nồng độ NaOH/Ethanol Khi phân lập piperine NaOH nồng độ 10% cho lượng piperine thô cao 0.34g, nồng độ 5% dung dịch khó lọc, thời gian lọc có màu sậm so với phân lập nồng độ 10%, 20% NaoH dùng đế xữ lý dịch chiết với mục đích kiểm hố piperine (chuyến piperine từ dạng base sang dạng muối) nhầm loại bị tạp chất khơng phân cực dung mơi lơi khói ngun liệu q trình trích ly Nhưng nồng độ muối cao sẽ gây vơ hiệu hố q trình kiềm hố phá huỷ alkaloid (piperine) Hình 3.11 Piperine thơ sau lọc 43 3.2.3 Khảo Sát Quá Trình Kết Tinh Piperine Hình 3.12 Biếu đồ khối lượng piperine kết tinh dung môi khác Khi kết tinh piperine IPA cho kết quà tốt nhất, thu 0.35g tinh sau kết tinh Ket tinh Acetone IPA xuất tinh the sau vài phút Ethanol kết tinh chậm mẫu Tinh thể piperine có hình kim sau sấy khơ có màu ngà ngà Do piperine hoà tan tốt acetone nên kết tinh dung mơi acetone đạt hiệu q so với IPA Với thời gian kết tinh IPA kết tinh nhanh so với ethanol, điều vần chưa đánh giá xác hiệu quà kết tinh cùa piperine ethanol thời gian dài Hình 3.13 Piperine kết tinh IPA Hình 314 Tinh thẻ piperine sau sấy 44 Chương 4.1 KÉT LUẬN VÀ KHUYẾN NGHỊ KÉT LUẬN Qua phân tích tinh dầu tiêu đen thu bang phương pháp chưng cất lôi nước, nhận thấy: - Quá trình chưng cất đạt hiệu quà tốt sử dụng nguyên liệu sau xay, không nên lừu trừ đe tránh thất thoát tinh dầu - Tinh dầu tiêu đen có đặc điếm: màu xanh nhạt suốt có mùi thơm đặc trưng, dịu nhẹ, khơng gây khó chịu hay hat Với chi so acid, ester xà phịng hố là: 0.762,13.47 12.32 Khi chưng cất điều kiện tối ưu sau: Nồng độ NaCl (2%), ngâm trước chưng cất nhiệt độ 150 °C với tỷ lệ nguyên liệu / dung môi 1:20 (20g bột tiêu- 400ml nước) thu tinh dầu tiêu đen đạt hàm lượng cao 2.25% Tinh dầu tiêu đen có thành phần 3-Carene (29.21%), D-Limonen (20.94%), Caryophyllene (15.05%), a-Pinene (4.69%) p-Pinene (9.77%) - Đối với trinh trích ly piperine từ bà tiêu phương pháp soxhlet với dung môi acetone, dịch chiết phân lập 20 ml dung dịch NaOH/Ethanol nong độ 10% thu 1.17g piperine thô (hàm lượng 4.68%) Piperine kết tinh nhanh sử dụng dung môi Isopropyl acohol, kết quà kết tinh nhanh so với kết tính acetone ethanol Thu 0.35g tinh thể piperine sau kết tinh 4.2 KHUYÊN NGHỊ Do hạn che thời gian nghiên cứu trang thiết bị, nên đề tài chưa sâu, chưa đánh giá chất lượng sàn phẩmvà chưa phát huy nghĩa nghiên cứu Qua thực nghiệm, tơi có số kiến nghị sau: Tiếp tục nghiên cứu, khảo sát chưng cất tinh dầu trích ly piperine giống tiêu vùng trồng tiêu cùa nước ta, đong thời nghiên cứu hạt thứ phẩm, không đạt tiêu chuẩn xuất Khảo sát thay đổi thành phần tinh dầu điều kiện chưng cất khác 45 Nghiên cứu phương pháp trích ly piperine dung môi khác sừ dụng phương pháp có hồ trợ vi sóng phương pháp CO2 siêu tới hạn Nghiên cứu sữ dụng hồn hợp dung môi đê tinh chế piperine hiệu quà Nghiên cứu theo hướng ứng dụng phát triển đề tài theo quy mô công nghiệp với trang thiết bị đại Bà tiêu sau trích ly vần tinh bột số thành phần khác, tiếp tục nghiên cứu, ứng dụng phụ phẩm từ trình trích ly piperine 46 Tài Liệu Tham Khảo [1] Lã Đình Mới, L.Đ.C., Trần Minh Hợi, Trần Thái Duy, Ninh Khắc Bãn., Tài Nguyên Thực Vật Có Tinh Dầu Tại Việt Nam Vol 2002: Nhà Xuất Bán Nông Nghiệp [2] Kỳ, P.T., Dược Liệu Học Vol 2007, Hà Nội: Nhà Xuất Bàn Y Học [3] ĐỒ Huy Đức, Đ.Q.T., Bùi Xuân Chuơng, Nguyễn Thượng Dong, Đồ Trung Đàm, Phạm Văn Hiền, Vũ Ngọc Lộ, Cây Thuốc Và Thực Vật Làm Thuốc Ở Việt Nam 2006, Nhà Xuất Bàn Khoa Học Và Kỳ Thuật, p 977-982 [4] Nguyễn Thanh Huệ, T.M.K., Nguyễn Tấn Hoàng Sơn Và Nguyền Thị Bích Thuyền, Khảo Sát Thành Phần Hóa Học Và Hoạt Tính Kháng Vi Sinh Vật Cùa Tinh Dầu Gừng (Zingiber Officinale Roscoe) Và Tinh Dầu Tiêu (Piper Nigrum L.) Tạp Chí Khoa Học-Trường Đại Học cần Thơ, 2012 21: p 139-143 [5] Ou Me, L.Y., Li Cc, Wu Sk., The Effectiveness Of Essential Oils For Patients With Neck Pain: A Randomized Controlled Study J Altern Complement Med, 2014 10(20): p 771-779 [6] Mehmood Mh, G.A., Pharmacological Basis For The Medicinal Use Of Black Pepper And Piperine In Gastrointestinal Disorders J Med Food, 2010 5(13): p 1086-1096 [7] Fergal N Mcnamara, A.R., And Martin J Gunthorpe, Effects Of Piperine, The Pungent Component Of Black Pepper, At The Human Vanilloid Receptor (Trpvl) Br J Pharmacol, 2005 6(144): p 781-790 [8] Lee K, L.J., Kim Si, Cho Mh, Lee J., Anti-Biofilm, Anti-Hemolysis, And Anti­ Virulence Activities Of Black Pepper, Cananga, Myrrh Oils, And Nerolidol Against Staphylococcus Aureus Appl Microbiol Biotechnol, 2014 22(98): p 9447-9457 [9] Parameswari, H.R.V.A.R.P., Indian Spices For Healthy Heart - An Overview Curr Cardiol Rev, 2010 4(6): p 274-279 [10] Liu Y, Y.V., Aggarwal Bb, Nair Mg., Inhibitory Effects Of Black Pepper (Piper Nigrum) Extracts And Compounds On Human Tumor Cell Proliferation, Cyclooxygenase Enzymes, Lipid Peroxidation And Nuclear Transcription Factor-Kappa-B Nat Prod Commun, 2010 8(5): p 1253-1257 [11] Munakata Ml, K.K., Niisato-Nezu J, Tanaka s, Kakisaka Y, Ebihara T, Ebihara s, Haginoya K, Tsuchiya s, Onuma A., Olfactory’ Stimulation Using Black 47 Pepper Oil Facilitates Oral Feeding In Pediatric Patients Receiving Long-Term Enteral Nutrition Tohoku J Exp Med, 2008 4(214): p 327-332 [12] Nikolic Ml, S.D., Glamoclija JI, Ciric Al, Markovic T2, Smiljkovic Ml, Sokovic M1., Could Essential Oils Of Green And Black Pepper Be Used As Food Preservatives? J Food Sci TechnoL, 2015 10(52): p 6565-6573 [13] Bai Yfl, X.H., Protective Action Of Piperine Against Experimental Gastric Ulcer Acta Pharmacol Sin, 2000 4(21): p 357-359 [14] Mujumdar Am, D.J., Deshmukh Vk, Raman Ph, Naik Sr., Anti-Inflammatory Activity Of Piperine Jpn J Med Sci Biol., 1990 3(43): p 95-100 [15] Meghwal Ml, G.T., Piper Nigrum And Piperine: An Update Phytother Res, 2013.8(27): p 1121-1130 [16] Diwan VI, P.H., Brown L., Piperine Attenuates Cardiovascular, Liver And Metabolic Changes In High Carbohydrate, High Fat-Fed Rats Cell Biochem Biophys, 2013 2(67): p 297-304 [17] , Bai Yf, X.H And K Srinivasan, Black Pepper And Its Pungent PrinciplePipeline: A Review Of Diverse Physiological Effects Critical Reviews In Food Science And Nutrition, 2007 47(8): p 735-748 [18] Bano G, R.R., Zutshi u, Bedi KI, Johri Rk, Sharma Sc., Effect Of Piperine On Bioavailability And Pharmacokinetics Of Propranolol And Theophylline In Healthy Volunteers Eur J Clin Pharmacol, 1991 6(41): p 615-617 [19] Rose Je, B.F., Inhalation Of Vapor From Black Pepper Extract Reduces Smoking Withdrawal Symptoms Drug Alcohol Depend, 1994 3(34): p 225-229 [20] Vladimir Badmaev Md, p., Muhammed Majeed Phd, Edward p Norkus Phd, Piperine, An Alkaloid Derived From Black Pepper Increases Serum Response Of Beta-Carotene Durihrg 14-Days Of Oral Beta-Carotene Supplementation Nutrition Research, 1999 19(3): p 381-388 [21] Yaffe Pb, P.C.M., Doucette Cd, Walsh M, Hoskin Dwel., Piperine, An Alkaloid From Black Pepper, Inhibits Growth Of Human Colon Cancer Cells Via G1 Arrest And Apoptosis Triggered By Endoplasmic Reticulum Stress Mol Carcinog, 2015 10(54) [22] , Venugopal, P.Ư.K.D.D.V.R., Synthesis, Anticancer And Antibacterial Activities Of Piperine Analogs, Medicinal Chemistry Research, 2013 22(11): p 54665471 48 [23] Errol R Jansz, S.B., E Velupillai Packiyasothy,Sunil Ratnayake, Effect Of Maturity On Some Chemical Constituents Of Sri Lankan Pepper (Piper Nigrum L.) Agriculture/Food Interface, 1984 35(1): p 41—46 [24] M Mccarron, A.M., D Whittaker,Thomas Kurian,J Verghese, Comparison Between Green And Black Pepper Oils From Piper Nigrum L Berries Of Indian And Sri Lankan Origin Flavour And Fragrance Journal 1995 [25] Sandra R.s Ferreira A, Z.L.N.B., L.K Doraiswamy c, M Angela A Meireles D, Ademir J Petenate, Supercritical Fluid Extraction Of Black Pepper (Piper Nigrun L.) Essentia! Oil Journal Of Supercritical Fluids, 1999 14 p 235-245 [26] Supinya Tewtrakul, K.H., Shigetoshi Kadota, Tsuneo Namba, Katsuko Komatsu & Ken Tanaka, Fruit Oil Composition Of Piper Chaba Hunt., p Longum L And p Nigrum L., Journal Of Essential Oil Research, 1999 12,(5): p 603-608 [27] Ying Wang, Z.-T.J.R.L., Composition Comparison Of Essential Oils Extracted By Hydrodistillation And Microwave-Assisted Hydrodistillation From Black Pepper (Piper Nigrum L.) Grown In China.] Journal Of Essential Oil Bearing Plants 2008 12( 3): p 374-380 [28] Gurdip Singh, P.M., c Catalan,Mp Delampasona, Chemical, Antioxidant And Antifungal Activities Of Volatile Oil Of Black Pepper And Its Acetone Extract Science Of Food And Agriculture 2004 84(14): p 1878-1884 [29] , Hosseinbagheri, M.Y.B., Abdul Manap, Zeinabsolati, Antioxidant Activity Of Piper Nigrum L Essential Oil Extracted By Supercritical Co2 Extraction And Hydro-Distillation Taianta, 2014 121: p 220-228 [30] , Phan Nhật Minh , M.T.C., Phùng Văn Trung , Bùi Trọng Đạt Và Nguyền Ngọc Hạnh, Kháo Sát Thành Phần Hóa Học Của Tinh Dầu Tiêu (Piper Nigrum L.) Chiết Xuất Bằng Phương Pháp Carbon Dioxide Lỏng Siêu Tới Hạn Tạp Chí Nghiên Cứu Khoa Học Trường Đại Học cần Thơ 2006 6: p 97-102 [31] Tiêu Chuẩn Việt Nam (Tcvn 189:1993) Tinh Dầu - Phirơng Pháp Thừ 1993 [32] P.N Shingate, P.P.D.A.D.M.K., New Method Development For Extraction And Isolation Of Piperine From Black Pepper International Journal Of Pharmaceutical Sciences And Research, 2013 (8): p 3165 49 PHỤ LỤC Phụ lục Ket khào sát ánh hướng cùa kích thước nguyên liệu Nhiệt Độ (°C) Dung Môi (ml) (g) 20 400 150 Kích Thước Khối Lượng Tinh Dầu Nguyên Hạt Hạt Nhỏ Bột Mịn Nguyên hạt Hạt Nhỏ Bột Mịn (g) 0.05 0.32 0.36 0.2 0.39 0.42 Thời Gian (Giờ) Nguyên Liệu Hàm Lượng (%) 0.25 1.6 1.8 1.95 2.1 Phụ Lục Kết khảo sát ánh hưởng cùa phương pháp báo quàn đến hàm lượng tinh dáu 24 Phương pháp Nhiệt độ Bào quân 48 72 Khồi Hàm Khối Hàm Khối Hàm lượng lượng lượng lượng lượng lượng (g) (%) (g) (%) (g) (%) Nhiệt độ kín 0.08 0.4 0.08 0.4 0.05 0.25 phịng khơng kín 0.31 1.55 0.27 1.35 0.25 1.25 Lạnh kín 0.16 0.8 0.14 0.8 0.12 0.6 (10°C) khơng kín 0.35 1.75 0.34 1.7 0.32 1.65 Phụ lục Kết kháo sát ánh hướng cùa nồng độ nước muối NaCl Nhiệt Dung Nguyên Thời Nông Độ Khôi Luợng Độ Môi Liệu Gian Nacl Tinh Dầu (°C) (ml) (g) (Giờ) (%) (g) 0.38 1.9 0.4 0.38 1.9 0.37 1.85 0.37 1.85 150 400 20 Giờ Hàm Luợng (%) Phụ lục Kết kháo sát ánh hướng cùa thời gian ngâm nguyên liệu dung dịch nước muôi Nhiệt Dung Nguyên Thời Nồng Độ Môi Liệu Gian Độ Nacl (°C) (ml) (g) (Giờ) (%) 150 400 20 3 Thời Khối Luợng Hàm Tinh Dầu Luợng (g) (%) 0.35 1.75 0.4 0.44 2.2 0.44 2.2 0.43 2.1 0.41 2.05 Gian Ngâm (giờ) Phụ lục Kết quà kháo sát ánh hường cùa nhiệt độ chưng cất Nhiệt Dung Nguyên Thời Nồng Độ Môi Liệu Gian Độ Nacl (°C) (ml) (g) (Giờ) (%) Thời Gian 180 400 20 3 Hàm Tinh Dầu Lượng (g) (%) 0.40 0.44 2.2 0.45 2.25 0.39 1.95 Ngâm (giờ) 130 150 Khối Lượng 200 Phụ lục kết khảo sát ánh hưởng tỳ lệ nguyên liệu /dung môi (nước) Hàm Tinh Dầu Lượng (g) (%) 100 0.35 1.75 200 0.37 1.85 300 0.40 0.44 2.2 500 0.44 2.2 600 0.41 2.05 700 0.40 Dung Nguyên Thời Nồng Độ Môi Liệu Gian Độ Nacl (°C) (ml) (g) (Giờ) (%) 150 Thời Khối Lượng Nhiệt 400 20 Gian Ngâm (giờ) Phụ lục Kết khảo sát ảnh hưởng cùa thời gian chưng cất Gian Nacl Ngâm (%) (giờ) Lượng (g) (%) 0.34 1.7 0.42 2.1 0.45 2.25 0.47 2.35 0.49 2.45 0.50 2.5 0.51 2.55 0.52 2.6 Thời Độ Môi Liệu Gian (°C) (ml) (g) (Giờ) 20 Độ Tinh Dầu Nguyên 400 Thời Hàm Dung 150 Nồng Khối Lượng Nhiệt 3 Phụ lục Kết kháo sát ảnh hướng cùa loại dung môi đoi với khối lượng piperine sau trích ly Nguyên Khối lượng liệu (g) Bà tiêu 25 Thê tích dung Khối lượng mơi (ml) Piperine thô (g) Acetone 250 1.17 Etahnol 250 1.03 IPA 250 1.09 Dung môi Phụ lục kết khảo sát ảnh hường nồng độ KOH ethanol đến khối lượng piperine phân lập Nguyên liệu Dịch chiết Khối lượng (g) Nồng độ NaOH/ethanol 10 15 10 Thể tích dung mơi (ml) 20 Khối lượng Piperine (g) 0.27 0.34 0.21 Phụ lục 10 Kết khảo sát ánh hướng loại dung môi đến q trình kết tinh Thê tích dung Khối lượng Nguyên liệu Dung môi (g) (ml) Ethanol 1PA (g) 0.31 Acetone Piperine thô Khối lượng tinh môi 20 0.27 0.35 Phụ lục 11 Kết phân tích tinh dầu tiêu đen phương pháp GC-MS KÉT QUẢ PHÂN TÍCH No -10 11 12 13 14 15 16 01 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 U RT 5.19 6.71 7.13 8.12 9.2 9.23 10.77 11.06 12.99 13.35 14.86 18.32 19.42 22.57 22.64 22.84 MSM: 17083036 Name a-Pinene P-Pinenc Ộ-Myrcene 3-Carene O-Cymene D-Limonene a-Phcllandrcne Ô-Terpinene Terpinolene a-Terpinene Linalool a-Phellandren-8-ol a-Tcrpineol Xem phố a-Elemcne a-Cubebene V 23.33 Copacne 23.52 Aromadendrenc 24.08 Caryophyllene 24.6 Humulene 24.94 Germacrene D 25.08 25.17 25.28 25.44 102145789 A Eudesma-4(14)-ll-diene a-Selinene P-Bisabolene 0-Cadinene 26.33 Caryophylenc oxide 26.85 Isospathulenol Areas % 2457173913 4.69 5119311592 9.77 1525768275 2.91 15307474501 29.21 451280280 0.86 10974314285 20.94 48586176 0.09 103667899 0.20 19905296 0.04 575702260 1.10 220892480 0.42 24505353 0.05 59266852 0.11 75506670 0.14 1831089086 3.49 £ 1671456736 569656690 0.19 3.19 1.09 7889361645 1098606511 15.05 78051602 295797815 0.15 261080242 6246640 650281399 467758336 526815133 52411703456 2.10 0.56 0.50 0.01 1.24 0.89 1.01 ... lượng tinh dầu cùa trình chưng cất tinh dầu tiêu đen đà nghiên cứu để nâng cao hiệu quà sản xuất nghiên cửu việc sứ dụng bả tiêu cùa trình chưng cất để chiết xuất piperine Tinh dầu tiêu đen phân... MỤC TIÊU CỦA ĐẺ TÀI 2.1 • Nghiên cứu quy trình chung cất tinh dầu tiêu đen, • Xác định thành phần hố học cùa tinh dầu tiêu đen, • Nghiên cửu trích ly piperine từ bà tiêu sau trình chưng cất tinh. .. ứng dụng phụ phẩm trình chưng cất? ?? để xây dựng quy trình chưng cất tinh dầu, từ xác định thành phần có tinh dầu tiêu đen trích ly piperine từ bả hạt tiêu sau q trình chưng cất để đóng góp phần