Thực hiện phản ứng ghép đôi C-N giữa 4''-iodoacetophenone và imidazole:

KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP LỜI CẢM ƠN Lời em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến toàn thể thầy cô khoa Khoa Học Ứng Dụng – Đại học Tơn Đức Thắng tận tình dạy bảo, truyền đạt kiến thức nhiều kinh nghiệm quý báo cho em suốt thời gian em học tập trƣờng Để hồn thành tốt khóa luận này, em xin chân thành gửi lời cảm ơn đến Thầy hƣớng dẫn PGS.TS.Phan Thanh Sơn Nam anh Nguyễn Thanh Tùng tận tình giúp đỡ, dẫn, động viên em suốt thời gian thực khóa luận Và em xin chân thành cảm ơn tất thầy cô, anh chị mơn Kỹ Thuật Hóa hữu cơ, trƣờng Đại học Bách Khoa tạo điều kiện thuận lợi giúp em hồn thành khóa luận Em không quên gửi lời cám ơn đến anh chị bạn làm thí nghiệm phịng thí nghiệm Manar ln giúp đỡ, động viên lúc em gặp khó khăn Và em xin tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến Ba mẹ ngƣời thân bên cạnh động viên chia buồn vui Sau em xin chúc toàn thể thầy cô Khoa Khoa Học Ứng Dụng – Đại học Tơn Đức Thắng,tồn thể thầy anh chị mơn Kỹ thuật Hóa hữu – Đại học Bách Khoa lời chúc sức khỏe, thành công công việc sống Trong trình thực trình bày khóa luận khơng thể tránh khỏi sai sót hạn chế Do vậy, em mong nhận đƣợc góp ý, nhận xét phê bình q thầy bạn Xin chân thành cảm ơn! Tp Hồ Chí Minh, tháng 12 năm 2012 Phan Thị Thúy Hằng i KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP MỤC LỤC DANH MỤC HÌNH MINH HỌA iv DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT vii LỜI MỞ ĐẦU viii CHƢƠNG 1.1 TỔNG QUAN Vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.1 Giới thiệu vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.2 Cấu trúc vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.3 Tính chất vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.4 Một số ứng dụng vật liệu khung hữu – kim loại 1.2 Ứng dụng vật liệu khung hữu – kim loại lĩnh vực xúc tác 1.2.1 Sử dụng MOF làm xúc tác acid Lewis 1.2.2 Sử dụng MOF làm xúc tác acid Bronsted 10 1.2.3 Sử dụng MOF làm xúc tác base Lewis 11 1.2.4 Sử dụng MOF làm xúc tác cho phản ứng oxi hóa 13 1.2.5 Sử dụng MOF làm chất mang cho kim loại hoạt động 14 1.2.6 Sử dụng MOF làm xúc tác cho phản ứng ghép đơi 16 1.3 Tình hình nghiên cứu phản ứng ghép đôi C-N aryl halide dẫn xuất imidazole (phản ứng ghép đôi kiểu Buchwald-Hartwig) 18 CHƢƠNG 2.1 THỰC NGHIỆM 19 Tổng hợp Cu2(BDC)2(DABCO) 19 2.1.1 Dụng cụ hoá chất 19 2.1.2 Phƣơng pháp tổng hợp Cu2(BDC)2(DABCO) 19 2.2 Thực phản ứng ghép đôi C-N 4’-iodoacetophenone imidazole 20 2.2.1 Dụng cụ hóa chất 20 2.2.2 Thực phản ứng ghép đôi C-N 21 2.3 Phƣơng pháp phân tích 23 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 25 ii KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP 3.1 Kết phân tích hố lý vật liệu tổng hợp đƣợc 25 3.2 Kết khảo sát phản ứng ghép đôi C-N 4’-iodoacetophenone imidazole 29 CHƢƠNG KẾT LUẬN 40 TÀI LIỆU THAM KHẢO 42 PHỤ LỤC 47 PHỤ LỤC GC 60 iii KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP DANH MỤC HÌNH MINH HỌA Hình 1.1.1 Số lƣợng cấu trúc MOF đƣợc công bố giai đoạn 1978 – 2006 [3] Hình 1.1.2 Các cầu nối hữu thƣờng gặp cấu trúc MOF Hình 1.1.3 Cấu trúc hình học số loại IRMOF tiêu biểu Hình 1.1.4 Các ứng dụng vật liệu MOF lĩnh vực khoa học Hình 1.1.5 Khả lƣu trữ H2 loại vật liệu MOF khác 77K Hình 1.1.6 So sánh khả hấp phụ CO2 MOF-177 với zeolite than hoạt tính Hình 1.2.1 Phản ứng acetal hóa benzaldehyde trimethylorthoformate sử dụng In-MOF làm xúc tác Hình 1.2.2 Phản ứng mở vòng styrene oxide methanol với xúc tác Cu-MOF Hình 1.2.3 Độ chuyển hóa styrene oxide phản ứng với methanol 40 oC xúc tác Fe(BTC) (a), Cu3(BTC)2 (b) Al2(BDC)3 (c) (trái); Cơ chế phản ứng cộng mở vòng styrene oxide với xúc tác Fe(BTC) (phải) Hình 1.2.4 Phản ứng ngƣng tụ aldol sử dụng Ba-MOF làm xúc tác 10 Hình 1.2.5 Sự thủy phân liên kết Zn-O cấu trúc khung IRMOF-3, điều dẫn đến xuất tâm acid Bronsted MOF 11 Hình 1.2.6 Phản ứng ngƣng tụ Knoevenagel sử dụng xúc tác IRMOF-3 11 Hình 1.2.7 Phản ứng ngƣng tụ Knoevenagel dùng ZIF-8 làm xúc tác 12 Hình 1.2.8 Phản ứng nitroaldol hóa benzaldehyde dẫn xuất nitro alkane 13 Hình 1.2.9 Phản ứng oxi hóa cyclooctane hệ xúc tác NHPI/Fe(BTC) 14 Hình 1.2.10 Phản ứng oxi hóa cyclohexene hệ xúc tác V-MIL-47/TBHP 14 Hình 1.2.11 Phản ứng ghép đơi Suzuki dẫn xuất bromobenzene phenylboronic acid với xúc tác Pd/MIL-53(Al)-NH2 15 Hình 1.2.12 Một số phản ứng sử dụng xúc tác Pd/MIL-101 15 Hình 1.2.13 Phản ứng ghép đơi O-aryl hố 4-methoxyiodobenzene 4-methyl phenol với xúc tác Cu-MOF-253 16 iv KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP Hình 1.2.14 Phản ứng ghép đơi C-N imidazole phenylboronic acid sử dụng số loại xúc tác đồng 17 Hình 1.3.1 Phản ứng ghép đôi Buchwald-Hartwig aryl halide amine 18 Hình 1.3.2 Ví dụ hợp chất có hoạt tính sinh học có liên kết C-N vòng benzene vòng imidazole 18 Hình 2.1.2 Qui trình tổng hợp Cu2(BDC)2(DABCO) 21 Hình 2.2.2 Qui trình phản ứng ghép đơi C-N .23 Hình 3.1.1 Kết nhiễu xạ tia X Cu2(BDC)2(DABCO) 25 Hình 3.1.2 Hiện tƣợng lồng cấu trúc lớp M(BDC) (M = Cu) (a) khả bảo vệ cấu trúc DMF (b) 26 Hình 3.1.3 FT-IR 1,4-benzenedicarboxylic acid (a), 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (b), Cu2(BDC)2(DABCO) 27 Hình 3.1.4 Giản đồ phân bố lỗ xốp Cu2(BDC)2(DABCO) 27 Hình 3.1.5 Kết phân tích nhiệt trọng lƣợng Cu2(BDC)2(DABCO) hoạt hoá 28 Hình 3.1.6 Ảnh SEM (a) TEM (b) Cu2(BDC)2(DABCO) 29 Hình 3.3.1 Phản ứng ghép đôi C-N 4’-iodoacetophenone imidazole sử dụng Cu2(BDC)2(DABCO) làm xúc tác 30 Hình 3.3.2 Ảnh hƣởng nhiệt độ phản ứng lên độ chuyển hoá (a) độ chọn lọc (b) phản ứng ghép đôi C-N 31 Hình 3.3.3 Ảnh hƣởng nồng độ xúc tác Cu2(BDC)2(DABCO) lên độ chuyển hoá (a) độ chọn lọc (b) phản ứng ghép đôi C-N 32 Hình 3.3.4 Ảnh hƣởng tỉ lệ mol 4’-iodoacetophenone:imidazole lên độ chuyển hoá (a) độ chọn lọc (b) phản ứng ghép đôi C-N 33 Hình 3.3.5 Ảnh hƣởng loại base lên độ chuyển hoá (a) độ chọn lọc (b) phản ứng ghép đôi C-N 33 Hình 3.3.6 Ảnh hƣởng loại dung mơi lên độ chuyển hoá (a) độ chọn lọc (b) phản ứng ghép đôi C-N 35 v KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP Hình 3.3.7 Ảnh hƣởng dẫn xuất aryl iodide lên độ chuyển hoá (a) độ chọn lọc (b) phản ứng ghép đôi C-N 36 Hình 3.3.8 Ảnh hƣởng dẫn xuất aryl halide lên độ chuyển hoá (a) độ chọn lọc (b) phản ứng ghép đôi C-N 37 Hình 3.3.9 Kết kiểm tra độ chuyển hố (a) độ chọn lọc (b) phản ứng ghép đôi C-N sử dụng xúc tác dị thể Cu2(BDC)2(DABCO) 38 Hình 3.3.10 Độ chuyển hoá độ chọn lọc phản ứng 4’-iodoacetophenone imidazole sử dụng Cu2(BDC)2(DABCO) sau lần thu hồi 39 Hình 3.3.11 Kết nhiễu xạ tia X Cu2(BDC)2(DABCO) trƣớc (a) sau phản ứng (b) 39 vi KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT BDC: 1,4 – benzenedicarboxylic acid BTC: 1,3,5 – benzenetricarboxylic acid DABCO: 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane IRMOF: iso-reticular metal-organic framework MIL: Materials of Institut Lavoisier MOF: metal-organic framework NHPI: N-hydroxyphthalimide SEM: scanning electron microscopy – phân tích kính vi điện tử quét TBHP: tert-butyl hydroperoxide TEM: transmission electron microscopy – phân tích kính vi điện tử truyền qua TGA: thermogravimetric analysis – phân tích nhiệt trọng lƣợng TON: turnover number TOF: turnover frequency XRD: X-ray powder diffraction – phân tích nhiễu xạ tia X dạng bột vii KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP LỜI MỞ ĐẦU Hiện loài ngƣời đứng trƣớc nguy khủng hoảng nguồn nguyên liệu hóa thạch Việc đốt cháy nhiên liệu phục vụ cho nhu cầu sản xuất đời sống thải vào bầu khí lƣợng lớn khí gây hiệu ứng nhà kính, đáng kể CO Trƣớc tình hình việc nghiên cứu phát loại vật liệu có khả hấp phụ lƣu trữ khí ngày phát triển Các vật liệu xốp có bề mặt riêng lớn nhƣ than hoạt tính, zeolit, silica thể mặt hạn chế phản ứng ứng dụng vào sống Than hoạt tính có khả hấp phụ chọn lọc chất khác với giá thành thấp nên đƣợc ứng dụng kỹ thuật đời sống nhƣ thu gom làm khí thải, khử màu mùi cho nƣớc uống, khơng thể đóng vai trị làm phản ứng Silica có khả hấp phụ giải hấp tốt hợp chất hữu khác nhờ hệ dung mơi hữu rửa giải thích hợp nên đƣợc sử dụng nhiều làm chất hấp phụ kỹ thuật phân riêng sắc ký nhƣ sắc ký lớp mỏng , cột sắc ký điều chế… Zeolit giá thành đắt nhƣng chịu đƣợc nhiệt độ cao, diện tích bề mặt riêng lớn dễ dàng bị biến tính nhờ tâm hoạt động acid – base Lewis nên đƣợc sử dụng kỹ thuật hấp phụ xúc tác Theo phát triển khoa học kỹ thuật, nhà khoa học nghiên cứu cải tiến tính vật liệu có nhƣ tìm loại vật liệu với tính vƣợt trội hẳn vật liệu có.Trên sở vật liệu có khả đáp ứng đầy đủ đòi hỏi đời, với tên gọi vật liệu khung hữu – kim loại MOFs (metal – organic framework) MOFs (Metal Organic Frameworks) nhóm vật liệu lai đƣợc sản xuất từ kim loại hợp chất hữu có khả lƣu trữ an tồn hyđro metan Nó đƣợc xem loại vật liệu “hot” làm thay đổi diện mạo hóa học chất rắn khoa học vật liệu 10 năm gần Vật liệu khung hữu kim loại thể tính vƣợt trội so với vật nhƣ : làm xúc tác cho phản viii KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ứng hóa học chất hữu cơ, chất bán dẫn, phân tách hợp chất hữu cơ, hấp phụ chọn lọc khí độc để làm khơng khí đặc biệt có khả lƣu trữ khí H 2, CH4 CO2 Tuy nhiên, ứng dụng MOFs lĩnh vực xúc tác cho phản ứng hấp phụ khí hƣớng nhà Khoa học Việt Nam Việc tổng hợp vật liệu MOFs với tâm kim loại Cu, Zn làm xúc tác cho phản ứng hữu đƣợc công bố nhiều Thế giới Tuy nhiên, so với hƣớng nghiên cứu trƣớc đây, việc sử dụng tâm kim loại chuyển tiếp cấu trúc MOF làm xúc tác cho phản ứng ghép đơi cịn hạn chế Trong cơng trình này, tác giả thực “ Nghiên cứu tổng hợp khảo sát hoạt tính xúc tác Cu2(BDC)2(DABCO) cho phản ứng ghép đôi C-N aryl halide dẫn xuất imidazole” Vật liệu đƣợc tổng hợp phƣơng pháp nhiệt dung mơi, đƣợc xác định thơng số hóa lý đặc trƣng nhƣ: XRD, FT-IR, TGA, AAS, SEM, TEM, sau sâu vào ứng dụng vật liệu làm xúc tác cho phản ứng Kết cơng trình chứng minh vật liệu tổng hợp đƣợc có hoạt tính xúc tác tốt, có khả thu hồi tái sử dụng nhiều lần ix KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP CHƢƠNG 1.1 CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN TỔNG QUAN Vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.1 Giới thiệu vật liệu khung hữu – kim loại Trong khoa học kỹ thuật, loại vật liệu rắn đóng vai trò tƣơng đối quan trọng Việc đời loại vật liệu với đặc tính ƣu việt nhƣ độ xốp lớn, độ bền hóa học tốt,… giúp cho việc sử dụng rộng rãi loại vật liệu nhiều lĩnh vực kỹ thuật Tuy nhiên, tồn khơng nhƣợc điểm loại vật liệu rắn truyền thống nhƣ: điều kiện tổng hợp phức tạp, đa dạng, khó đáp ứng với nhiều yêu cầu ứng dụng đồng thời,… Đó sở để đời loại vật liệu đáp ứng đƣợc yêu cầu này, vật liệu khung hữu – kim loại MOF (metal-organic framework) Từ phát minh ban đầu tác giả Robson đồng [14], xuất nhiều kết nghiên cứu cấu trúc ứng dụng loại vật liệu thuộc nhóm Một nhóm nghiên cứu có cơng lao lớn việc phát triển ý tƣởng loại vật liệu nhóm tác giả Omar M Yaghi, tác giả Michael O’Keeffe đồng Từ đề xuất tổng hợp dựa tƣơng tự cấu trúc (reticular synthesis) mà tác giả đƣa [52], xuất hàng chục ngàn cấu trúc MOF khác đƣợc phát triển dựa đồng dạng hình học thay đổi vài yếu tố cấu trúc vật liệu Đây điểm khác biệt lớn vật liệu khung hữu cơ-kim loại loại vật liệu vô truyền thống nhƣ zeolite hay silica KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP t T(ph) 30 60 90 120 150 180 ST/C SN/C 345292 166946 54208 41835 30638 17969 13595 451651 524547 361840 430252 435773 457446 488303 KOtBu Độ chuyển ST/C/SN/C hóa (%) 0.765 0.318 58 0.150 80 0.097 87 0.070 91 0.039 95 0.028 96 SPGHÉP SPTÁCH 63014 86177 107051 113802 104382 109393 11462 13053 18801 22785 20691 25147 Độ chọn lọc (%) 85 87 85 83 83 81 52 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP Bảng Kết khảo sát ảnh hƣởng loại dung mơi lên độ chuyển hố độ chọn lọc phản ứng ghép đôi C-N t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 345292 166946 54208 41835 30638 17969 13595 451651 524547 361840 430252 435773 457446 488303 t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 260852 291316 259197 275871 304944 212769 208861 354702 457745 427011 493862 593250 453746 489582 t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 228234 56318 26361 19077 12032 11819 9467.7 354542 299458 293812 314113 270357 346831 358263 DMF Độ chuyển ST/C/SN/C hóa (%) 0.765 0.318 58 0.150 80 0.097 87 0.070 91 0.039 95 0.028 96 p-xylene Độ chuyển ST/C/SN/C hóa (%) 0.735 0.636 13 0.607 17 0.559 24 0.514 30 0.469 36 0.427 42 NMP Độ chuyển ST/C/SN/C hóa (%) 0.644 0.188 71 0.090 86 0.061 91 0.045 93 0.034 95 0.026 96 SPGHÉP SPTÁCH 63014 86177 107051 113802 104382 109393 11462 13053 18801 22785 20691 25147 SPGHÉP SPTÁCH 26787 33831 50966 70432 75760 92078 0 0 0 SPGHÉP SPTÁCH 64468 65315 73494 61349 37963 33670 10241 13004 15323 11481 12450 14217 Độ chọn lọc (%) 85 87 85 83 83 81 Độ chọn lọc (%) 100 100 100 100 100 100 Độ chọn lọc (%) 86 83 83 84 75 70 53 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 255710 122246 74137 67170 34684 21140 23264 319818 279089 255907 342417 244851 200763 307601 n-butanol Độ chuyển ST/C/SN/C hóa (%) 0.800 0.438 45 0.290 64 0.196 75 0.142 82 0.105 87 0.076 91 SPGHÉP SPTÁCH 19415 32945 56890 43577 37244 54508 4885.5 6657.1 12073 11000 10491 14926 Độ chọn lọc (%) 80 83 82 80 78 79 54 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP Bảng Kết khảo sát ảnh hƣởng dẫn xuất aryl iodide lên độ chuyển hoá độ chọn lọc phản ứng ghép đôi C-N t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 345292 166946 54208 41835 30638 17969 13595 451651 524547 361840 430252 435773 457446 488303 t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 208493 160044 136335 191850 157201 136531 151373 400689 341226 312635 463725 429280 382796 447131 t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 170689 160433 160648 183493 147986 152093 130686 386528 377744 382117 490128 424034 480480 419174 4’-iodoacetophenone Độ chuyển ST/C/SN/C hóa (%) 0.765 0.318 58 0.150 80 0.097 87 0.070 91 0.039 95 0.028 96 iodobenzene Độ chuyển ST/C/SN/C hóa (%) 0.520 0.469 10 0.436 16 0.414 20 0.366 30 0.357 31 0.339 35 4-iodotoluene Độ chuyển ST/C/SN/C hóa (%) 0.442 0.425 0.420 0.374 15 0.349 21 0.317 28 0.312 29 SPGHÉP SPTÁCH 63014 86177 107051 113802 104382 109393 11462 13053 18801 22785 20691 25147 SPGHÉP SPTÁCH 19214 28204 53481 53711 60121 77641 5369.3 8294 14966 17206 17178 20458 SPGHÉP SPTÁCH 6297.9 9819.9 17705 21650 29770 25772 4720.5 6547.6 12670 16285 20837 18375 Độ chọn lọc (%) 85 87 85 83 83 81 Độ chọn lọc (%) 78 77 78 76 78 79 Độ chọn lọc (%) 57 60 58 57 59 58 55 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 279538 261554 229349 214777 319673 217357 241076 459263 437992 395894 381941 583543 429168 504762 4-iodoanisole Độ chuyển ST/C/SN/C SPGHÉP hóa (%) 0.609 0 0.597 8151 0.579 13190 0.562 18248 0.548 10 39466 0.506 17 30108 0.478 22 38292 SPTÁCH 6730.2 10003 14030 25606 18568 20403 Độ chọn lọc (%) 55 57 57 61 62 65 56 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP Bảng Kết khảo sát ảnh hƣởng dẫn xuất aryl halide lên độ chuyển hoá độ chọn lọc phản ứng ghép đôi C-N t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 372027 110633 91735 91401 78369 96670 43700 410467 209255 204454 229735 214952 290323 130846 t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 345292 166946 54208 41835 30638 17969 13595 451651 524547 361840 430252 435773 457446 488303 t T(ph) ST/C SN/C 30 60 90 120 150 180 170856 104472 76668 56021 52722 95726 55782 220842 246299 210762 169971 193420 376253 245027 4’-chloroacetophenone Độ chuyển ST/C/SN/C SPGHÉP hóa (%) 0.906 0 0.529 42 21946 0.449 50 26016 0.398 56 28665 0.365 60 27549 0.333 63 34508 0.334 63 27073 4’-iodoacetophenone Độ chuyển ST/C/SN/C SPGHÉP hóa (%) 0.765 0 0.318 58 63014 0.150 80 86177 0.097 87 107051 0.070 91 113802 0.039 95 104382 0.028 96 109393 4’-bromoacetophenone Độ chuyển ST/C/SN/C SPGHÉP hóa (%) 0.774 0 0.424 45 17426 0.364 53 17366 0.330 57 14480 0.273 65 14980 0.254 67 26506 0.228 71 18492 SPTÁCH 5151.5 4585.1 3159.7 3740.7 5272.5 3842.9 SPTÁCH 11462 13053 18801 22785 20691 25147 SPTÁCH 7243.6 7174.8 6500.2 7111.7 14633 10443 Độ chọn lọc (%) 81 85 90 88 87 88 Độ chọn lọc (%) 85 87 85 83 83 81 Độ chọn lọc (%) 71 71 69 68 64 64 57 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP Bảng Kết kiểm tra độ chuyển hoá độ chọn lọc phản ứng ghép đôi CN sử dụng xúc tác dị thể Cu2(BDC)2(DABCO) t T(ph) ST/C 30 60 90 120 150 180 345292 166946 54208 41835 30638 17969 13595 t T(ph) ST/C 30 60 90 120 150 180 499310 169376 155625 144789 177370 164657 124112 mol% Cu2(BDC)2(DABCO) Độ chuyển SN/C ST/C/SN/C SPGHÉP hóa (%) 451651 0.765 0 524547 0.318 58 63014 361840 0.150 80 86177 430252 0.097 87 107051 435773 0.070 91 113802 457446 0.039 95 104382 488303 0.028 96 109393 Tách xúc tác Độ chuyển SN/C ST/C/SN/C SPGHÉP hóa (%) 709487 0.704 0 561129 0.302 57 189537 549381 0.283 60 138066 504327 0.287 59 126826 612465 0.290 59 121300 555779 0.296 58 103332 419892 0.296 58 97605 SPTÁCH 11462 13053 18801 22785 20691 25147 SPTÁCH 32628 25845 21299 21599 20595 18997 Độ chọn lọc (%) 85 87 85 83 83 81 Độ chọn lọc (%) 85 84 86 85 83 84 58 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP Bảng Kết khảo sát độ chuyển hoá độ chọn lọc phản ứng 4’iodoacetophenone imidazole sử dụng Cu2(BDC)2(DABCO) sau lần thu hồi t T(ph) 180 t T(ph) 180 t T(ph) 180 t T(ph) 180 t T(ph) 180 Lần Độ chuyển ST/C SN/C ST/C/SN/C hóa (%) 345292 451651 0.765 13594.8 488303 0.028 96 Lần Độ chuyển ST/C SN/C ST/C/SN/C hóa (%) 1053525 1451204 0.726 20735.4 519751 0.040 95 Lần Độ chuyển ST/C SN/C ST/C/SN/C hóa (%) 358303 465076 0.770 22826.5 453062 0.050 93 Lần Độ chuyển ST/C SN/C ST/C/SN/C hóa (%) 386231 520227 0.742 23205.6 530328 0.044 94 Lần Độ chuyển ST/C SN/C ST/C/SN/C hóa (%) 467887 608592 0.769 12438.1 353724 0.035 95 SPGHÉP SPTÁCH 109393 25147 SPGHÉP SPTÁCH 110094 23177 SPGHÉP SPTÁCH 201703 43707 SPGHÉP SPTÁCH 362023 82297 SPGHÉP SPTÁCH 233028 46871 Độ chọn lọc (%) 81 Độ chọn lọc (%) 83 Độ chọn lọc (%) 82 Độ chọn lọc (%) 81 Độ chọn lọc (%) 83 59 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP PHỤ LỤC GC 60 File :Z:\2012\THANG10\SPTH\01\241-02.D Operator : Hieu Nguyen Acquired : Oct 2012 16:42 using AcqMethod SPTH Instrument : HV011H Sample Name: 1209241-02 Misc Info : Vial Number: 27 Abundance TIC: 241-02.D\data.ms 15.288 5000000 4800000 4600000 4400000 4200000 4000000 3800000 3600000 3400000 3200000 3000000 2800000 2600000 2400000 2200000 2000000 1800000 1600000 1400000 1200000 1000000 800000 600000 13.757 400000 16.948 200000 Time > 9.819 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 Area Percent Report Data Path Data File Acq On Operator Sample Misc ALS Vial : : : : : : : Z:\2012\THANG10\SPTH\01\ 241-02.D Oct 2012 16:42 Hieu Nguyen 1209241-02 27 Sample Multiplier: Integration Parameters: 1207117-01.E Integrator: ChemStation Method Title Signal : Z:\2012\THANG08\TD\TD2011A.M : : TIC: 241-02.D\data.ms peak R.T first max last PK peak corr corr # scan scan scan TY height area % max - - - - - -1 9.819 426 449 566 BB 53869 17078416 13.80% 13.757 699 709 762 BV 255415 36356712 29.39% 15.288 762 810 875 VV 4070490 123715972 100.00% 16.948 875 919 1023 VB 189966 44617826 36.06% Sum of corrected areas: TD2011A.M Mon Oct 01 18:53:11 2012 221768927 % of total 7.701% 16.394% 55.786% 20.119% Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 94 ID : Acetophenone $$ Ethanone, 1-phenyl- $$ Acetophenon $$ Benzoyl methide Abundance Scan 446 (9.780 min): 241-02.D\data.ms (-442) (-) 104.8 9000 8000 76.8 7000 6000 5000 4000 3000 51.0 2000 1000 127.0 151.2 170.8 193.8 m/z > Abundance 20 40 60 80 445.5 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 #206623: Acetophenone $$ Ethanone, 1-phenyl- $$ Acetophenon $$ Benzoyl methide 105.0 380 400 420 440 100 380 400 420 440 9000 8000 77.0 7000 6000 5000 4000 3000 51.0 2000 1000 15.0 m/z > 20 40 60 80 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 O Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 64 ID : 4-Iodoacetophenone $$ p-Iodoacetophenone $$ 4'-Iodoacetophenone $$ Ethanone , 1-(4-iodophenyl)Abundance Scan 707 (13.732 min): 241-02.D\data.ms (-703) (-) 230.7 9000 8000 7000 6000 245.6 5000 4000 202.7 3000 75.8 50.0 2000 103.8 1000 88.8 63.0 39.0 126.7 115.3 138.7 151.7 164.8 175.5 m/z > Abundance 10 20 30 216.7 190.5 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 #456017: 4-Iodoacetophenone $$ p-Iodoacetophenone $$ 4'-Iodoacetophenone $$ Ethanone, 1-(4-iodophenyl)231.0 9000 8000 7000 6000 246.0 5000 4000 76.0 203.0 3000 43.0 2000 104.0 1000 15.0 m/z > 10 20 30 91.0 53.0 63.0 27.0 40 50 60 70 80 90 115.0 127.0 152.0 165.0 178.0 217.0 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 O I Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 99 ID : Hexadecane $$ n-Cetane $$ n-Hexadecane $$ Cetane Abundance Scan 809 (15.276 min): 241-02.D\data.ms (-806) (-) 57.0 9000 43.0 8000 7000 71.0 6000 5000 85.0 4000 3000 2000 98.9 1000 112.9 126.9 141.0 155.0 m/z > Abundance 10 20 30 40 50 60 168.9 182.9 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 #70968: Hexadecane $$ n-Cetane $$ n-Hexadecane $$ Cetane 225.9 196.9 190 200 211.0 210 220 230 57.0 9000 43.0 8000 7000 71.0 6000 5000 85.0 4000 3000 2000 29.0 99.0 1000 m/z > 113.0 127.0 14.0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 141.0 140 155.0 150 160 169.0 170 183.0 180 226.0 197.0 190 200 210 220 230 Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 98 ID : 4'-(Imidazol-1-yl)acetophenone $$ Ethanone, 1-[4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl]$$ 1-[4-(1H-Imidazol-1-yl)phenyl]ethanone # Abundance Scan 917 (16.911 min): 241-02.D\data.ms (-909) (-) 170.8 9000 8000 7000 6000 5000 4000 115.8 3000 142.8 88.8 43.0 2000 63.0 1000 198.5 m/z > Abundance 20 445.6 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 #370114: 4'-(Imidazol-1-yl)acetophenone $$ Ethanone, 1-[4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl]- $$ 1-[4-(1H-Imidazol-1-yl)phenyl]ethanone # 171.0 9000 8000 7000 6000 143.0 5000 116.0 4000 3000 89.0 2000 43.0 63.0 1000 m/z > 15.0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 O N N 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 ... viii CHƢƠNG 1.1 TỔNG QUAN Vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.1 Giới thi? ??u vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.2 Cấu trúc vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.3... LUẬN TỐT NGHIỆP CHƢƠNG 1.1 CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN TỔNG QUAN Vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.1 Giới thi? ??u vật liệu khung hữu – kim loại Trong khoa học kỹ thuật, loại vật liệu rắn đóng vai trị tƣơng... tập trung KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN vào khí H2 CO2 H2 nguyên liệu nguồn lƣợng thân thi? ??n với môi trƣờng đƣợc nghiên cứu để thay dần cho nguồn nguyên liệu hóa thạch dần cạn kiệt gây