TỔNG hợp vật LIỆU KHUNG cơ KIM cấu TRÚC ZEOLITE dựa TRÊN hỗn hợp HAI dẫn XUẤT IMIDAZOLE và KHẢ NĂNG TƯƠNG tác của vật LIỆU với CO 2 title synthesis of zeolitic imidazolate framework base on mixed two imidazolate link

Tạp chı Khoa học Trương Đại học Cân Thơ Tập 50, Phần A (2017): 6-11 DOI:10.22144/jvn.2017.060 T NG H P V T LI U KHUNG CƠ KIM C U TRÚC ZEOLITE D A TRÊN H N H P HAI DẪN XU T IMIDAZOLE VÀ KH NĂNG T ƠNG TÁC C A V T LI U V I CO2 Liêu Anh Hào, Nguyễn Ngọc Khánh Anh, Nguyễn Duy Khánh, Nguyễn Thị Diễm Hương Nguyễn Thị Tuyết Nhung Khoa Sư phạm, Trường Đại học Cần Thơ Thông tin chung: Ngày nhận bài: 16/12/2016 Ngày nhận sửa: 20/02/2017 Ngày duyệt đăng: 27/06/2017 Title: Synthesis of zeolitic imidazolate framework base on mixed two imidazolate linkers and its affinity to CO2 Từ khóa: Vật liệu khung kim cấu trúc zeolite, imidazole, đường hấp phụ đẳng nhiệt Keywords: Zeolitic imidazole frameworks, linker imidazole, adsorption isotherm ABSTRACT Zeolitic imidazole framework-HL1 (ZIF-HL1) is solvothermally synthesized by the reaction of zinc nitrate hexahydrate and the mixture of two imidazolate linkers, 2-methylimidazole and 5-benzimidazole in N,Ndimethylformamide The structure of ZIF-HL1 was determined by X-ray diffraction analysis, which is indicative the cubic system with cell parameters of a = b = c = 17.4512 Å and Vcell = 5314.64 Å3 This material was also demonstrated to be highly porous, water stable, and exhibited high affinity to CO2 The CO2 isosteric heat adsorption of ZIFHL1 of 29 kJ mol-1 is competitive to reported ZIFs with highest CO2 affinity TÓM T T Vật liệu khung kim cấu trúc zeolite-HL1 (ZIF-HL1) tạo thành từ phản ứng nhiệt dung môi kẽm nitrate với hỗn hợp hai linker imidazole, 2-methylimidazole 5-benzimidazole, dung môi N,Ndimethylformamide Cấu trúc ZIF-HL1 xác định phân tích nhiễu xạ tia X, cho kết hệ tinh thể lập phương với thông số mạng sở a = b = c = 17.45 Å Vô mạng = 5314.64 Å3 Vật liệu ZIFHL1 thể vật liệu có độ xốp cao, bền nước có lực tốt với CO2 Nhiệt hấp phụ CO2 ZIF-HL1 29 kJ mol-1, xếp vào hàng vật liệu ZIF cơng bố có lực tốt với CO2 Trích dẫn: Liêu Anh Hào, Nguyễn Ngọc Khánh Anh, Nguyễn Duy Khánh, Nguyễn Thị Diễm Hương Nguyễn Thị Tuyết Nhung, 2017 Tổng hợp vật liệu khung kim cấu trúc zeolite dựa hỗn hợp hai dẫn xuất imidazole khả tương tác vật liệu với CO2 Tạp chí Khoa học Trư ng Đại học Cần Thơ 50a: 6-11 liệu ZIF 145 , gần góc liên kết SiO-Si zeolite, nhiều vật liệu ZIF tạo thành có topology (sự liên kết nguyên tử không gian) giống zeolite (Huang et al., 2006; Banerjee et al., 2008; Phan et al., 2009) Điểm bật vật liệu ZIF cấu trúc vật liệu hiểu rõ qua phân tích nhiễu xạ tia X tính chất vật liệu điều chỉnh thơng qua biến đổi nhóm chức linker imidazole (Hayashi et al., 2007; Wang et al., 2008; GI I THI U Vật liệu khung kim cấu trúc zeolite (ZIFs) loại vật liệu rắn kết tinh, có độ xốp cao có cấu trúc m rộng tạo thành từ đơn vị kim loại (M) tứ diện Zn2+, Co2+… liên kết với qua cầu nối imidazole dẫn xuất imidazole (Im) (Park et al., 2006; Furukawa et al., 2013; Eddaoudi et al., 2015) Qua phân tích cấu trúc vật liệu ZIF cho thấy góc liên kết M-Im-M vật Tạp chı Khoa học Trương Đại học Cân Thơ Tập 50, Phần A (2017): 6-11 2.2 Quy trình t ng h p ZIF-HL1 Banerjee et al., 2009) Ngồi ra, vật liệu cịn thể độ bền nhiệt, bền hóa học cao có diện tích bề mặt lớn (Park et al., 2006, Phan et al., 2009, Gao et al., 2015) Vì vậy, vật liệu ZIF thu hút nhiều quan tâm cho nghiên cứu ứng dụng nhiều lĩnh vực xúc tác, điện hóa đặc biệt phân tách khí (Kuo et al., 2012; Zhan et al., 2013; Nguyen et al., 2014; Nguyen et al., 2016) Hiện nay, có 100 vật liệu ZIF cơng bố số chúng s hữu topology quan trọng zeolite (Phan et al., 2009) Để giải thử thách có hai phương pháp tổng hợp ZIF quan tâm Phương pháp thứ sử dụng tương tác linker dựa nhóm chức chúng để định hướng nên cấu trúc vật liệu ZIF, công bố cho vật liệu ZIF-20 với topology quan trọng zeolite LTA (Hayashi et al., 2007) Phương pháp thứ hai sử dụng hỗn hợp hai linker khác tạo vật liệu ZIF, ZIF-68 đến -70, ZIF-78 đến -82, với topology GME (Banerjee et al., 2008, Banerjee et al., 2009) Nghiên cứu trình bày phương pháp sử dụng hỗn hợp hai linker imidazole khác để tạo vật liệu ZIF s hữu zeolite topology quan trọng, SOD Cụ thể hơn, nghiên cứu báo cáo quy trình tổng hợp phân tích chi tiết hình thành vật liệu ZIF dựa phản ứng hỗn hợp hai linker 2-methylimidazole 5-nitrobenzimidazole với muối kẽm nitrate Vật liệu tạo thành có zeolite topology SOD gọi ZIF-HL1 Điểm bật phương pháp kết hợp linker kị nước (2methylimidazole) linker phân cực có tương tác tốt với CO2 (5-nitrobenzimidazole) để tạo thành vật liệu ZIF bền nước có lực tốt với CO2 Vật liệu ZIF với topology SOD dựa hỗn hợp hai linker chưa cơng bố trước Hỗn hợp Zn(NO3)26H2O (0,024 gam, 0,080 mmol) với hai linker 2-mIm (0,011 gam, 0,14 mmol) 5-nbIm (0,015 gam, 0,090 mmol) hịa tan mL dung mơi DMF Dung dịch phản ứng cho vào lọ mL chịu nhiệt, đậy nắp kín cho vào tủ sấy 130 C Sau ngày tinh thể hình lập phương suốt tách khỏi dung dịch phản ứng, rửa nhiều lần với DMF (5  mL) ngày trước phân tích nhiễu xạ tia X Cho q trình hoạt hóa mẫu (chuẩn bị mẫu cho phân tích), ZIFHL1 vừa tổng hợp rửa lần với DMF ngày (3 mL lần rửa), trao đổi lần với MeOH ngày (5 mL lần thay dung mơi mới) sau hoạt hóa 80 C chân không (1 mTorr) 24 h Hiệu suất phản ứng 46% dựa muối kẽm nitrate K T QU VÀ TH O LU N 3.1 Phân tích c u trúc c a v t li u ZIF-HL1 Tinh thể ZIF-HL1 thu từ phản ứng Zn(NO3)6H2O với hai linker 2-mIm 5-nbIm nồng độ giống linker muối kẽm 0,075 M, tỉ lệ mol 2-mIm:5-nbIm 1,5:1, tỉ lệ mol hỗn hợp linker:Zn2+ 3:1 dung môi DMF 130 C ngày Hình cho thấy tinh thể ZIF-HL1 thu điều kiện chọn đơn tinh thể khối lập phương đồng nồng độ cao 0,075 M tinh thể có khuynh hướng kết hợp với thành mảng lớn tốc độ kết tinh nhanh Nồng độ tác chất nhỏ 0,075 M khảo sát kết cho tinh thể có kích thước nhỏ lẫn tạp chất lượng tác chất không đủ cho phát triển tinh thể Do đó, nồng độ tác chất chọn 0,075 M Tỉ lệ mol linker hỗn hợp hai linker muối Zn2+ khảo sát từ 1:1 đến 1:3 ngược lại kết cho thấy với tỉ lệ chọn cho đơn tinh thể với hình dạng rõ nét Giảm nhiệt độ phản ứng đến 120 C cho thấy sản phẩm thu có lẫn nhiều pha vơ định hình Th i gian phản ứng khảo sát từ đến ngày Sau ngày tinh thể thu có kích thước nhỏ Tăng th i gian phản ứng lên ngày kích thước tinh thể gia tăng đáng kể, tiếp tục tăng th i gian lên ngày tinh thể bị rạn nứt PH ƠNG PHÁP NGHIÊN C U 2.1 Thi t bị hóa ch t Thiết bị sử dụng nghiên cứu gồm cân phân tích Mettler Toledo, tủ sấy UM-400, bể rung siêu âm Power Sonic 410, kính hiển vi điện tử NHV-CAM, thiết bị nhiễu xạ tia X D8-Advance (Bruker), thiết bị hoạt hóa Masterprep, thiết bị Hitachi FE-SEM S-4800, thiết bị đo phổ hồng ngoại Vertex 70, mẫu ép viên với KBr, số sóng đo vùng 4000–400 cm-1 nhiệt độ phòng, thiết bị phân tích nhiệt trọng lượng TGA Q500, thiết bị đo diện tích bề mặt NOVA 3200e Hóa chất sử dụng nghiên cứu gồm Zn(NO3)2.6H2O, methanol N,Ndimethylformamide (DMF) có xuất xứ Trung Quốc; 2-metylimidazole (2-mIm) mua từ hãng Merck 5-nitrobenzimidazole (5-nbIm) mua từ hãng Sigma-Aldrich Tinh thể ZIF thu được tách khỏi dung dịch phản ứng rửa nhiều lần với DMF (5  mL) để loại bỏ tác chất phản ứng dư Độ kết tinh tinh thể kiểm tra qua phân tích nhiễu xạ tia X dạng bột (PXRD) Giản đồ PXRD thu Hình thể mũi nhiễu xạ có cư ng độ cao sắc nét chứng tỏ tinh thể ZIF-HL1 Tạp chı Khoa học Trương Đại học Cân Thơ Tập 50, Phần A (2017): 6-11 thu có độ kết tinh cao Kết “index” giản đồ PXRD dựa hệ tinh thể lập phương với nhóm đối xứng IM-3 (số 204) trình bày Hình cho thấy phù hợp tốt giản đồ PXRD mơ hình mơ giản đồ PXRD thực nghiệm Từ cho phép xác định thông số mạng s ZIF-HL1, a = b = c = 17,4512 Å Vô mạng = 5314,64 Å So sánh thông số mạng s ZIF-HL1 với liệu tinh thể ZIF công bố từ thư viện Cambridge cho thấy ZIF-HL1 có thơng số mạng tương tự với SOD-ZIF-8, Zn(2mIm)2, tạo thành từ linker đơn lẻ 2-mIm (Phan et al., 2009) Từ kết luận ZIF-HL1 có topology SOD quan trọng zeolite Hình 3: Hình nh SEM c a v t li u ZIF-HL1 Trước tiến hành phân tích tiếp theo, vật liệu ZIF-HL1 cần hoạt hóa để loại hết dung môi nằm bên lỗ xốp vật liệu Theo vật liệu ZIF tách khỏi dung môi tổng hợp DMF ngâm dung môi MeOH có nhiệt độ sơi thấp Q trình trao đổi dung môi thực ngày Mỗi ngày dung môi thay lần Sau ngày vật liệu tiến hành hút chân không hệ thống masterprep nhiệt độ 80 C Sau 24h vật liệu hoạt hóa lấy kiểm tra cấu trúc phân tích PXRD Như nhìn thấy Hình 4, phù hợp giản đồ PXRD sau hoạt hóa với giản đồ PXRD vừa tổng hợp chứng tỏ vật liệu ZIF-HL1 sau hoạt hóa giữ nguyên cấu trúc Hình 1: Hình nh c a ZIF-HL1 qua kính hiển vi NHV-CAM Hình 2: Gi n đ PXRD th c nghi m () mô () c a ZIF-HL1 Vị trí mũi nhiễu xạ thể ( ) Hình 4: Gi n đ PXRD c a ZIF-HL1 sau ho t hóa đ c so sánh v i gi n đ PXRD vừa t ng h p Hình dạng kích thước tinh thể ZIF-HL1 sau quan sát kính hiển vi điện tử quét (SEM) trình bày Hình Từ cho thấy ZIF-HL1 thu có cấu trúc lập phương kích thước tinh thể khoảng 80 m Phổ hồng ngoại (IR) phân tích cho vật liệu ZIF-HL1 sau hoạt hóa để chứng minh tách proton linker imidazole cho hình thành liên kết kim loại (M) với nguyên tử N vịng imidazole (liên kết M-N) Kết Hình Tạp chı Khoa học Trương Đại học Cân Thơ Tập 50, Phần A (2017): 6-11 3.2 Đ bền nhi t, đ xốp đ bền hóa học c a v t li u ZIF-HL1 cho thấy dao động giãn nối liên kết N-H vịng imidazole mũi có bước sóng 32003000 cm-1 (Bellisola and Sorio, 2012) biến sau hình thành nên vật liệu ZIF Chứng tỏ trình phản ứng, H N-H vịng imidazole bị tách cho hình thành liên kết MN vật liệu ZIF Độ bền nhiệt vật liệu ZIF đánh giá qua phân tích nhiệt trọng lượng vật liệu ZIFHL1 sau hoạt hóa Từ Hình 7, đư ng nằm ngang đến 350 C cho thấy khơng có giảm khối lượng đến nhiệt độ 350C; chứng tỏ phân tử bên lỗ xốp loại khỏi vật liệu Qua độ bền nhiệt ZIF-HL1 đến 350 C Sự giảm mạnh khối lượng vật liệu vùng từ 350  500 C phân hủy khung sư n vật liệu Hình 5: Ph IR c a v t li u ZIF-HL1 Để chứng minh diện hai linker 2mIm 5-nbIm cấu trúc, vật liệu ZIF-HL1 phân tích 1H NMR Tinh thể vật liệu ZIF sau hịa tan hỗn hợp dung môi DMSO-d6 DCl 20% nước DCl sử dụng để đảm bảo cho hòa tan hồn tồn tinh thể ZIFHL1 Hình cho thấy có diện đồng th i linker 2-methylimidazole 5benzimidazole Tích phân proton hai linker xác định Qua tỉ lệ mol hai linker 5-nbIm 2-mIm cấu trúc vật liệu ZIF-HL1 xác định 1:5 Từ cơng thức hóa học vật liệu ZIF-HL1 được xác định Zn(5-nbIm)0.33(2-mIm)1.67 Hình 6: Ph Hình 7: Gi n đ TGA c a v t li u ZIF-HL1 đư ho t hóa Tiếp đến, diện tích bề mặt vật liệu sau hoạt hóa xác định qua đư ng hấp phụ đẳng nhiệt N2 77 K (Hình 8) Kết thu cho thấy, đư ng đẳng nhiệt hấp phụ nitrogen vật liệu ZIF-HL1 thuộc đư ng hấp phụ đẳng nhiệt dạng I theo phân loại IUPAC, chứng tỏ ZIFHL1 vật liệu xốp có kích thước lỗ xốp cỡ micro Diện tích bề mặt vật liệu theo mơ hình BET (BrunauerEmmettTeller) xác định 820 m2 g-1 Diện tích bề mặt lớn vật liệu ZIF-HL1 đáp ứng yêu cầu ứng dụng vật liệu ZIF phân tách khí (Phan et al., 2009) Để có ứng dụng thực tế hấp phụ khí, vật liệu cần bền nước Vấn đề ý nhiều vật liệu rắn xốp cấu trúc bị phá hủy điều kiện ẩm (Brandani and Ruthven, 2004; Wang et al., 2008b; Kizzie et al., 2011) Do đó, độ bền nước vật liệu ZIF-HL1 đánh giá cách ngâm vật liệu nước nhiệt độ phòng Sau ngày vật liệu ZIF-HL1 tách phân tích PXRD để xác định cấu trúc vật liệu Giản đồ PXRD vật liệu ZIF-HL1 vừa tổng hợp sau ngâm nước ngày H-NMR c a ZIF-HL1 Tạp chı Khoa học Trương Đại học Cân Thơ Tập 50, Phần A (2017): 6-11 so sánh thể Hình Hai giản đồ PXRD hoàn toàn phù hợp nhau, chứng tỏ sau ngày ngâm nước vật liệu ZIF-HL1 giữ nguyên cấu trúc Độ bền nước vật liệu ZIF-HL1 hứa hẹn vật liệu ZIF-HL1 có khả ứng dụng thực tế hấp phụ khí điều kiện ẩm ln P ln N T aN b N Trong đó, P áp suất, N lượng khí hấp phụ, T nhiệt độ, bi hệ số, m n số hệ số cần sử dụng để xây dựng đư ng hấp phụ đẳng nhiệt theo lý thuyết cho phù hợp với thực nghiệm Các giá trị thu được thể Hình 10 Qua lượng tương tác ZIF-HL1 khí CO2 (Qst) xác định: R số khí lý tư ng Kết giá trị Qst thu cho ZIF-HL1 29 kJ mol-1, xếp vào ZIF có lượng tương tác tốt với CO2 (Sumida et al., 2012) Kết thu có diện nhóm –NO2 có độ phân cực lớn có khả tương tác tốt với mô men tứ cực CO2 (Banerjee et al., 2009) Hình 8: Đ ng đẳng nhi t h p ph N2 c a v t li u ZIF-HL1 77K Hình 10: Đ ng h p ph đẳng nhi t CO2 298 (trịn), 283 (vng) 273K (tam giác) c a ZIF-HL1 Đường nối điểm đường hấp phụ đẳng nhiệt tính tốn theo lý thuyết Hình 9: Gi n đ PXRD c a ZIF-HL1 sau ngâm ngày n c đ c so sánh v i gi n đ PXRD c a ZIF-HL1 sau ho t hóa K T LU N Với phương pháp sử dụng hỗn hợp hai linker, vật liệu ZIF-HL1 với topology SOD tổng hợp thành công Điều kiện tối ưu chọn nồng độ linker imidazole muối kẽm 0,075 M, tỉ lệ mol 2-mIm 5-bIm 1,5:1, tỉ lệ mol hai linker muối kẽm 3:1, nhiệt độ 130 C ngày tạo đơn tinh thể ZIF-HL1 hình khối lập phương đồng có độ xốp cao Ngồi ra, lựa chọn linker kị nước linker có khả tương tác tốt với CO2 tạo nên vật liệu ZIF-HL1 bền nước có lực mạnh với CO2 3.3 Nhi t h p ph CO2 c a ZIF-HL1 Vật liệu ZIF-HL1 với diện tích bề mặt lớn độ bền nhiệt, độ bền nước cao thể tiềm hấp phụ CO2 Theo đư ng hấp phụ đẳng nhiệt CO2 ZIF-HL1 đo ba nhiệt độ 273, 283 298 K (Hình 10) Dung lượng hấp phụ CO2 ZIF-HL1 800 Torr 46, 68 91 cm3 g-1 nhiệt độ 298, 283 273 K Phương trình virial sử dụng để xây dựng đư ng hấp phụ đẳng nhiệt theo lý thuyết (Sumida et al., 2012): 10 Tạp chı Khoa học Trương Đại học Cân Thơ Tập 50, Phần A (2017): 6-11 cạnh tranh với ZIF có tương tác tốt với CO2 cơng bố L IC MT Nhóm tác giả chân thành cảm ơn Trư ng Đại học Cần Thơ hỗ trợ kinh phí nghiên cứu khoa học dành cho sinh viên năm 2016 Chúng gửi l i cảm ơn sâu sắc đến thầy Nguyễn Hướng Việt  Giảng viên Trư ng Đại học Khoa học Tự nhiên Thành phố Hồ Chí Minh tài trợ kính hiển vi NHV-CAM TÀI LI U THAM KH O Banerjee, R., Furukawa, H., Britt, D., Knobler, C., O’Keeffe, M & Yaghi, O M., 2009 Control of Pore Size and Functionality in Isoreticular Zeolitic Imidazolate Frameworks and their Carbon Dioxide Selective Capture Properties Journal of the American Chemical Society 131: 3875-3877 Banerjee, R., Phan, A., Wang, B., Knobler, C., Furukawa, H., O'Keeffe, M & Yaghi, O M., 2008 High-Throughput Synthesis of Zeolitic Imidazolate Frameworks and Application to CO2 Capture Science 319: 939-943 Bellisola, G & Sorio, C., 2012 Infrared spectroscopy and microscopy in cancer research and diagnosis American Journal of Cancer Research 2: 1-21 Brandani, F & Ruthven, D M., 2004 The Effect of Water on the Adsorption of CO2 and C3H8 on Type X Zeolites Industrial & Engineering Chemistry Research 43: 8339-8344 Eddaoudi, M., Sava, D F., Eubank, J F., Adil, K & Guillerm, V., 2015 Zeolite-Like Metal-Organic Frameworks (ZMOFs): Design, Synthesis, and Properties Chemical Society Reviews 44: 228-249 Furukawa, H., Cordova, K E., O’Keeffe, M & Yaghi, O M., 2013 The Chemistry and Applications of Metal-Organic Frameworks Science 341: 1230444 Gao, F., Li, Y., Bian, Z., Hu, J & Liu, H., 2015 Dynamic Hydrophobic Hindrance Effect of Zeolite@Zeolitic Imidazolate Framework Composites for CO2 Capture in the Presence of Water Journal of Materials Chemistry A 3: 8091-8097 Hayashi, H., Cote, A P., Furukawa, H., O'Keeffe, M & Yaghi, O M., 2007 Zeolite A imidazolate frameworks Nat Mater 6: 501-506 Huang, X.-C., Lin, Y.-Y., Zhang, J.-P & Chen, X.M., 2006 Ligand-Directed Strategy for ZeoliteType Metal–Organic Frameworks: Zinc(II) Imidazolates with Unusual Zeolitic Topologies Angewandte Chemie International Edition 45: 1557-1559 11 Kizzie, A C., Wong-Foy, A G & Matzger, A J., 2011 Effect of Humidity on the Performance of Microporous Coordination Polymers as Adsorbents for CO2 Capture Langmuir 27: 6368-6373 Kuo, C.-H., Tang, Y., Chou, L.-Y., Sneed, B T., Brodsky, C N., Zhao, Z & Tsung, C.-K., 2012 Yolk–Shell Nanocrystal@ZIF-8 Nanostructures for Gas-Phase Heterogeneous Catalysis with Selectivity Control Journal of the American Chemical Society 134: 14345-14348 Nguyen, N T T., Furukawa, H., Gándara, F., Nguyen, H T., Cordova, K E & Yaghi, O M., 2014 Selective Capture of Carbon Dioxide under Humid Conditions by Hydrophobic Chabazite-Type Zeolitic Imidazolate Frameworks Angewandte Chemie International Edition 53: 10645-10648 Nguyen, N T T., Lo, T N H., Kim, J., Nguyen, H T D., Le, T B., Cordova, K E & Furukawa, H., 2016 Mixed-Metal Zeolitic Imidazolate Frameworks and their Selective Capture of Wet Carbon Dioxide over Methane Inorganic Chemistry 55: 6201-6207 Park, K S., Ni, Z., Côté, A P., Choi, J Y., Huang, R., Uribe-Romo, F J., Chae, H K., O’Keeffe, M & Yaghi, O M., 2006 Exceptional Chemical and Thermal Stability of Zeolitic Imidazolate Frameworks Proceedings of The National Academy of Sciences 103: 10186-10191 Phan, A., Doonan, C J., Uribe-Romo, F J., Knobler, C B., O’Keeffe, M & Yaghi, O M., 2009 Synthesis, Structure, and Carbon Dioxide Capture Properties of Zeolitic Imidazolate Frameworks Accounts of Chemical Research 43: 58-67 Sumida, K., Rogow, D L., Mason, J A., McDonald, T M., Bloch, E D., Herm, Z R., Bae, T.-H & Long, J R., 2012 Carbon Dioxide Capture in Metal–Organic Frameworks Chem Rev 112: 724-781 Wang, B., Cote, A P., Furukawa, H., O'Keeffe, M & Yaghi, O M., 2008a Colossal Cages in Zeolitic Imidazolate Frameworks as Selective Carbon Dioxide Reservoirs Nature 453: 207-211 Wang, Y., Zhou, Y., Liu, C & Zhou, L., 2008b Comparative studies of CO2 and CH4 Sorption on Activated Carbon in Presence of Water Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects 322: 14-18 Zhan, W.-w., Kuang, Q., Zhou, J.-z., Kong, X.-j., Xie, Z.-x & Zheng, L.-s., 2013 Semiconductor@Metal–Organic Framework Core–Shell Heterostructures: A Case of ZnO@ZIF-8 Nanorods with Selective Photoelectrochemical Response Journal of the American Chemical Society 135: 1926-1933  ... tương tác tốt với CO2 (5-nitrobenzimidazole) để tạo thành vật liệu ZIF bền nước có lực tốt với CO2 Vật liệu ZIF với topology SOD dựa hỗn hợp hai linker chưa cơng bố trước Hỗn hợp Zn(NO3 )2? ??6H2O... đồng th i linker 2- methylimidazole 5benzimidazole Tích phân proton hai linker xác định Qua tỉ lệ mol hai linker 5-nbIm 2- mIm cấu trúc vật liệu ZIF-HL1 xác định 1:5 Từ cơng thức hóa học vật liệu ZIF-HL1... tương tác linker dựa nhóm chức chúng để định hướng nên cấu trúc vật liệu ZIF, công bố cho vật liệu ZIF -20 với topology quan trọng zeolite LTA (Hayashi et al., 20 07) Phương pháp thứ hai sử dụng hỗn