PGS.TSKH NGUYEN MINHTHAO cåc chåt di vöhg (Düng cho Sinh vién vå Nghién cüu Sinh ngänh Höa hoc) C6H4COO NHÄ XUAT BAN GIÅO DUC PGS TSKH NGUYÉNMINH THAO HôA HOC cÂc HOP CHÂT Di vòNG (Dùng cho Sinh viên Nghiên cÜu Sinh ngành Hôa hQC) NHÀ XUÂT BRN GlÂo DUC MO DRU Cing vOi su phåt tric$ncia hOa hoc hüu co n6i Chung, tir lau hoc c,'ic hyp chåt di vong di duoc nghién ctru vå ting dung nhiéu nginh khoa hoc ki thuOt,cüng nhtr dbi s6ng Nhu•ngchi khổng väi chuc nåm tro loi day no m6i duqc phåt trién mot cåch manh mé vå dur€yc nghién ctiu mot cåch he th6ng, dåy dil vå chi tiét tren co so tri thüc khoa hoc hien dai Ngåy nay, so cåc hop chåt di vöng dtrqc t6ng hop vi nghién cuiudä vtrgt quå xa so cåc hgp chåt khOng vöng vå vöng cacbon nurc té hing nam s6 cong trinh vé c,'ic hop chåt di vöng dä chiém hon nira tang so cåc cong trinh vé h6a hüu co nöi Chung dtrqc cong b6 cåc t,ppchi chinh thüc tren thé gi&i Chinh vi våy mä "Håa hec cåc hop chit di vöng" dä tro thånh mét mon hec quan trpng, khOngthé thiéu duoc d6i v6i cic nhå h6a hpc hüu co, doc bi€t d6i vdi nhüng ngtröi lim viec cac Iinh vuc t6ng hosp hüu co, höa durqc,sån xuåt phåm nhuém, h6a thvc vot, höa Sinh vå nghién cuiucåc hop chåt co 1104ttinh Sinh hoc Dé giüp cho nghien cüu sinh, Sinh vién thuéc chuyén ngånh höa hoc hitu co, cüng nhtr tat cå nhLTngai quan tam co tåi lieu hec top, nghién cim vå tham khåo, Ching tOi bién S04n vå cho xuåt bån cuön giåo trinh "Höa hec cåc hop chat di vöng" nåy Trong quå trinh bién soqn chüng töi dä tham khåo chuong trinh vå giåo trinh cia nhiéu ntrdc vå nhiéu tic giå, cd gang dua cic thånh tuu rn&iV'ånhüng hiéu biét möi våo giåo trinh nhåm dåm båo tinh khoa hpc, hi#n dai vå sit vOi muc tiéu dåo tqo hién Tuy nhién, Iån xuåt bån dåu chåc chin khöng trånh durqccic thiéu sot Tic giå mong nhån duec nhiéu f' kién nh4n xét, phé binh vä d6ng g6p cia c,'ic bignd6ng nghiép vå bgn doc nöi Chungdé lån xuåt bån sau hoän thi#n hon TÅc GIÅ MUC LUC Trang Mb däu Chuo-ng mot DAI CÜONG VÉ cÅc HOP CHÄT D! vÖNG I Dinh nghia, cåch goi ten vå dånh s6 1.1 Dinh nghia I Cich goi ten 1.3 dånh s6 1.4 Cich gei ten vå dånh s6 cåc he da di vöng ngtrng ty phüc t4P Il Phån 104icåc hgp chät di vöng Ill Phuong phåp Chung tdng hep cåc hgp chät di vöng 13 3.1 Cåc phån üng céng hgp vöng 13 3.2 Phtrcng phåp d6ng phan h6a cåc lien két h6a tri 16 3.3 Phuongphåp ngmg t! enamin 17 Chuang hai NHÖM D! VÖNG CANH D! Tö 21 I Ciu too vå doc tinh thorn 21 Il Cåc phuongphåp tdng hqp 23 l Diéu ché cong nghi#p 23 2.2 T6ng hep Paal- Knorr 25 2.3 Tdng hgp furan theo Feist-Benari vi tdng hgp pirol theo Hantzch 25 2.4 T6ng hep vöng pirol theo Knorr 26 2.5 Tdng hgp thiophen theo Hinsberg 27 2.6 T6ng hgp tü este cüa axit axetilen dicacboxylic 28 29 111.Tinh chät 3.1 Phån ling thé electrophin 29 3.2 Phån ling thé nucleophimvi thé g6c 36 kim 104ih6a 39 3.4 Cåc phån ling rnö vöng vå céng hgp 40 IV Gi6i thi@umét våi 104ihgp chät rieng bi@t 42 3.3 Phån 4.1 Mét s6 dån suät cüa furan, Pirol, vå Thiophen 42 4.2 Mét våi di vöng no conh mét di t6 turcmgLing 44 4.3 Cåc di vöng C4nh mét di t6 thien nhién 45 Chuang ba HÉ NGUNG TV cÜA cÅc 1)! vöNG THOM CAMI D! T6 48 I Mét vii nét vé cäu t40 48 Il Cåc phucmg phåp t6ng hgp Benzofuran, indol vä benzothiophen 50 224 I T6ng hgp indol theo Fischer 50 2.2 Tdng hqp indol theo Madelung 52 2.3 Tdng hqp indol theo Reisert 52 2.4 Tdng hqp indol theo Nhenhixescu 53 2.5 Tdng hqp indol theo Bisler 54 2.6 T6ng hqp benzofuran bcnmthiophcn 55 Ill Tinh chỵt 56 3.1 Phin 57 3.2 Phin the nucleophin (SN)và the goc (SR) 3.3 Phàn üng kim Io.i 116a IV Gi61thieu mot sé 61 62 chSi rièng biet coa indol 4.1 Mot so dAn suat coa indol 4.2 so hop chit thiốn nhiởn chta vũng indol co h0ktttinh sinh hỗc 68 5.1 CSC phurong phSp t6ng hỗrp 69 69 5.2 Tinh chat 70 V Dibenzofuran cacbazol Dibenzothiophen Chro•ng cÂc D! vÒNG CANH CHÜA HAY NHIÉU D! TO (CAC AZOL) l Vài nét vé të0 73 74 II CSCphtrong phộp t6ng hỗrp 2.I Tdng hgp I.2-azol 2.2 Tdng hgp 1.3-azol 76 78 2.3 Tdng hỗypbenzimidazol v benzoxazol 2.4 Tdng hqp cic triazol 82 2.5 T6ng hgp 13.4-oxadiazoI 1.3.4-thiadiazoI S3 2.6 Tdng hqp tetrazol 3.1 Tinh chỵt cùa 1.2- 1,3-azol ss ss 3.2 Tinh chft cùa cic triazol 90 3.3 Tinh chat cùa cic oxadiazol thiadiazol 91 3.4 Tinh chat coa tetrazol 92 111.Tinh chat IV Cic mu6i bam nito bac b6n cùa 1,2-và I ,3-azoI 94 V Gi6i thieu mot s6 104idhn xuat cùa 1,2-và 1,3-azol 95 VI Cic hqp chft chta vòng azol thiën nhiën durqctng d\jng thgc the ChttŒngnum PIRIDIN vÀ DRN XUÂT l Vài nét vé cfu të0 khà nang phàn ting Il Cic phtrangphüpt6ng hqp I Ngtmg tu d6ng vòng axetilen v6i NH3 hay HCN 2.2 D6ng vòng Iwp chft I ,5-dicacbonyI v6i amoniuc 2.3, Tdng hqp tir etylaxetoaxetat, amoniac andehit (Tdng hqp Hnntzch) 2.4 Tdng hqp tir hqp chtft P.dicacbonyl p.enamincacbonyl hay nitrin 2.5 T6ng hgp tu oxazol vi dienophin 110 2.6 N'l#ts6 Phuong phåp khåc 110 111.Tinh chät 111 III I Tinh bazo vä cåc phän Lingtren di tö nito 3.2 Cäc phän Lingthé electrophin tren nguyen cacbon vöng piridin (SE) 115 3.3 Phän Lingthé nucleophin (SN) 120 3.4 Phän Lingthe gSc (SR) 124 3.5 hin 125 oxi h6a 3.6 Phän ling khü hOa 126 IV Gi&ithieu mot so Io.i dån xuåi cia pindin I CSCankylpiridin 127 127 42 Hidmxiptndin 128 4.3 Aminopiridin 129 4.4 Dån xuåt halogen cia piridin 130 4.5 Cäc axit pindin cacboxylic vä då xuåt 131 C.åcN-oxit pindin 132 V, CÄChop chåt thién nhién chLhavöng piridin vä cic hgp chåt cia piridin c6 ling dgng thvc t' Chucng såu HÉ vöNG NGUNG TV KIÉU BENZO cÜA PIRIDIN : QUINOLIN, ISOQUINOLIN ACRIDIN I VÄi nét Vé cåu cia quinolin vä isoquinolin 134 136 136 II CGcphuro•ngphåp tưng hgp quinolin vä isoquinolin 137 2.1 Tưng hgp quinolin theo Scraup 137 2.2 Töng hep quinolin theo Friedlender vä Pfitzinger 139 23 Tong hgp quinolin theo Combes 141 2.4 T6ng hgp quinolin theo Conrad-Limpachvä Knorr 141 2.5 T6ng hgp Isoquinolintheo BischIer-NapieraIski 141 2.6 T6ng hgp Isoquinolin theo Picter-Spengler 142 2.7 Tdng hop Isoquinolin theo Pomerants-Frich 143 III Tinh chåt cüa Quinolin vä Isoquinolin 3.1 Våi nét Vétinh chåt ph6 144 3.2 Tinh chåt 146 3.3 Phän Lingrh' electrophin (SE) 146 3.4 Phän Ling thé nucleophin (SN) 147 3.5 Phän Ling oxi h6a 3.6 Phän Lingkhü h6a IV Gi6i thiCu mot våi dån xuåt cia Quinolin Isoquinolin 149 V Acridin VI Cäc hyp chKt 'hien nhiCn vu cåc chåt co hopt tinh Sinh hoc 226 vöng quinolin, Isoquinolin vi accidin Chitvng båy DIAZIN TRIAZIN TETRAZIN vÅ cÅc DJ vöNG CliÜA NIIIÉU Nrro I Diazin GiOithiCuso ltrec 138 I Cäc phuonp phåp tsns• I Tinh chåt cala Phän Ling I.S cac nhöm dtann trongihiennhuenvi ho.t tinh stnhhoc I O ihenann 168 170 172 Il, Tmazcn 173 1, Trjazindưi 174 2.2 Tnazan khưnk,•dưi x&ng i 77 Tetrann 179 IV Runnvä Pteridin Chuong Kim cÅc D! VÖNG CANII CliCr,xDl Tư OXI IIỔC LUU IIUYNII l Bran vä Piron 196 Il Cumarjn Cromon viaXanton l, Cäc phuong Phip töng hep 7.2 Tinh chåt Cumarin vä Cromon 2.3 Xanlon III CSC d/ vong cgnh chLhaI d/ tö luu huynh 210 IV Dioxanvi Ditman V, Oxazanvuthiazin SI „ 1.4-Oxann 52 218 5.3 Dibenzoxann 219 5.4 Phenothiazun Tai li€u tharnkhåo ...PGS TSKH NGUYÉNMINH THAO HôA HOC cÂc HOP CHÂT Di vòNG (Dùng cho Sinh viên Nghiên cÜu Sinh ngành Hôa hQC) NHÀ XUÂT BRN GlÂo DUC MO DRU Cing vOi su phåt tric$ncia hOa... hüu co, höa durqc,sån xuåt phåm nhuém, h6a thvc vot, höa Sinh vå nghién cuiucåc hop chåt co 1104ttinh Sinh hoc Dé giüp cho nghien cüu sinh, Sinh vién thuéc chuyén ngånh höa hoc hitu co, cüng nhtr... b6n cùa 1,2 -và I ,3-azoI 94 V Gi6i thieu mot s6 104idhn xuat cùa 1,2 -và 1,3-azol 95 VI Cic hqp chft chta vòng azol thiën nhiën durqctng djng thgc the ChttŒngnum PIRIDIN vÀ DRN XUÂT l Vài nét vé