Các phản ứng hữu cơ cần nhớ

Các phản ứng hữu cần nhớ Phản ứng acyl hóa Friedel-Crafts Phản ứng acyl hóa Friedel-Crafts dùng để chuyển hợp chất aryl acyl halide (hoặc anhydride) thành aryl ketone với xúc tác Lewis acid (như AlCl3) Phản ứng alkyl hóa Friedel-Crafts Phản ứng alkyl hóa Friedel-Crafts dùng để gắn thêm nhóm alkyl vào hợp chất aryl sẵn có, tác nhân alkyl halide xúc tác Lewis acid (như AlCl3) Phản ứng amine hóa Buchwald-Hartwig Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Amine hóa Buchwald-Hartwig phản ứng hữu dùng để tạo liên kết carbonnitrogen Đây phản ứng ghép cặp chéo (cross-coupling) quan trọng aryl halide với amine, sử dụng xúc tác palladium base mạnh (như NaOtBu) Phản ứng Appel Phản ứng Appel dùng để chuyển alcohol thành alkyl halide tác nhân tetrahalomethane triphenylphosphine Phản ứng Baylis-Hillman Baylis-Hillman phản ứng hữu để tạo liên kết C-C từ hợp chất carbonyl không no α, β aldehyde, ketone hoạt động, hợp chất chứa ngun tử carbon có tính electrophile Phản ứng thường dùng xúc tác DABCO1, phosphine amine bậc ba khác lựa chọn 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane: N2(C2H4)3 Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng Biginelli Biginelli phản ứng tổng hợp ‘một bình’ (one-pot)2 từ ba chất hữu - β-keto ester, aryl aldehyde urea, mơi trường acid - để tạo thành dị vịng pyrimidone Phản ứng ngưng tụ Cannizzaro Cannizzaro phản ứng oxid hóa-khử (với xúc tác hydroxide base) hai phân tử aldehyde, tạo thành alcohol bậc I carboxylic acid Phản ứng chuyển vị Ireland-Claisen Chuyển vị Ireland-Claisen phản ứng hữu dùng để chuyển allyl ester thành carboxylic acid không no γ,δ tác nhân: LDA3, TMSCl4 NaOH/H2O Phản ứng Beckmann Các phản ứng xảy bình phản ứng mà không cần tinh lọc chất tạo trung gian Lithium diisopropylamide: [(CH3)2CH]2NLi Trimethylsilyl chloride: (CH ) SiCl 3 Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Chuyển vị Beckmann phản ứng hữu để chuyển oxime thành amide với xúc tác acid Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học 10 Phản ứng chuyển vị Claisen Chuyển vị Claisen phản ứng hữu để chuyển allyl vinyl ether thành hợp chất carbonyl không no γ,δ tác dụng nhiệt (đun nóng) có xúc tác Lewis acid Phản ứng thuộc họ phản ứng sigmatropic - đó, liên kết tạo thành phá vỡ lúc Nếu allyl vinyl ether ban đầu có nhóm hóa lập thể phản ứng dự đốn cách vẽ phân tử cấu dạng ghế đặt nhóm vị trí ưu tiên equatorial (liên kết biên) để giảm tương tác không gian xuống cực tiểu 11 Phản ứng chuyển vị Cope Chuyển vị Cope phản ứng hữu tác dụng nhiệt (đun nóng) để chuyển 1,5-diene thành đồng phân cấu tạo 1,5-diene khác Phản ứng thuộc họ sigmatropic (với giai đoạn hình thành phá vỡ liên kết xảy đồng thời) Nếu diene ban đầu có nhóm hóa lập thể phản ứng dự đoán cách vẽ phân tử cấu dạng ghế đặt nhóm vị trí ưu tiên equatorial (liên kết biên) để giảm tương tác không gian xuống cực tiểu Chuyển v Cope trình cân chiều chuyển dịch cân phụ thuộc vào độ bền (tính ổn định) chất đầu sản phẩm Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học 12 Phản ứng chuyển vị Curtius Chuyển vị Curtius phản ứng hữu để chuyển acyl azide thành isocyanate đun nóng Cơ chế phản ứng gồm giai đoạn dịch chuyển nhóm R từ vị trí liên kết với nhóm carbonyl tới ngun tử nitrogen gần giải phóng khí N2 (đây động lực phản ứng) tạo thành sản phẩm isocyanate Sản phẩm có hoạt tính hóa học mạnh phản ứng tiếp với tác nhân nucleophile dung dịch (nếu có) 13 Phản ứng chuyển vị Eschenmoser-Claisen Chuyển vị Eschenmoser-Claisen phản ứng hữu chuyển allylic alcohol thành amide khơng no γ,δ đun nóng với N,N-dimethylacetamide 14 Phản ứng chuyển vị Fries Chuyển vị Fries phản ứng hữu để chuyển phenyl ester thành ortho- para-hydroxy aryl ketone với xúc tác Lewis acid, sau xử lí với Bronsted acid 15 Phản ứng chuyển vị Hofmann Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Chuyển vị Hofmann phản ứng hữu để chuyển amide bậc I thành amine bậc I, sử dụng tác nhân: halogen, base, nước nhiệt (đun nóng) 16 Phản ứng chuyển vị Jonhson-Claisen Chuyển vị Johnson-Claisen phản ứng hữu để chuyển allylic alcohol thành ester không no γ,δ đun nóng với trialkyl orthoacetate 17 Phản ứng chuyển vị Wagner-Meerwein Chuyển vị Wagner-Meerwein phản ứng hữu để chuyển alcohol thành olefin, sử dụng xúc tác acid 18 Phản ứng ngưng tụ Claisen Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Ngưng tụ Claisen phản ứng hữu để tạo liên kết carbon-carbon Phản ứng từ hai phân tử ester với xúc tác alkoxide base alcohol tương ứng, tạo β-keto ester 19 Phản ứng cộng aldol Mukaiyama Phản ứng cộng aldol Mukaiyama xảy aldehyde silyl enol ether, với xúc tác Lewis acid (như TiCl4), sau xử lý với nước, thu 1,3 ketol 20 Phản ứng cộng Michael Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng cộng Michael xảy hợp chất chứa nhóm methylene hoạt động hợp chất carbonyl không no, liên hợp Phản ứng sử dụng xúc tác base, sau xử lí với acid 21 Phản ứng Dakin-West Phản ứng Dakin-West dùng để chuyển amino acid anhydride thành acylamino ketone, với xúc tác base (đun nóng) 22 Phản ứng Diels-Alder Diels-Alder phản ứng hữu để chuyển diene liên hợp tác nhân dienophile thành olefin vịng đun nóng 23 Phản ứng oxid hoá Sharpless Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Oxid hóa Sharpless phản ứng hữu chọn lọc lập thể để chuyển allylic alcohol thành epoxy alcohol, sử dụng xúc tác titanium isopropoxide (Ti(OiPr)4) t-butyl hydroperoxide (TBHP) diethyl tartrate quang hoạt (DET) 24 Phản ứng Eshweiler-Clarke Eshweiler-Clarke phản ứng hữu để chuyển amine bậc I II thành amin bậc III, sử dụng formaldehyde formic acid 25 Phản ứng Finkelstein Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Finkelstein phản ứng hữu để chuyển alkyl halide RX thành alkyl halide RY khác tác nhân muối halide 26 Phản ứng ghép cặp chéo Kumada Ghép cặp chéo Kumada phản ứng dẫn xuất halide với hợp chất magnesium (tác nhân Grignard), sử dụng xúc tác palladium nickel, tạo thành hydrocarbon 27 Phản ứng ghép cặp chéo Negishi Ghép cặp chéo Negishi phản ứng hữu dẫn xuất halide với hợp chất kẽm, sử dụng xúc tác palladium nickel, tạo thành hydrocarbon Phản ứng tương tự phản ứng ghép cặp chéo Kumada Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học 28 Phản ứng ghép cặp chéo Sonogashira Ghép cặp chéo Sonogashira phản ứng hữu dẫn xuất halide với alkyne đầu mạch, tạo thành hydrocarbon, sử dụng xúc tác palladium, muối Cu(I) base 29 Phản ứng ghép cặp chéo Stille Ghép cặp chéo Stille phản ứng hữu dẫn xuất halide với hợp chất thiếc, sử dụng xúc tác palladium 30 Phản ứng ghép cặp chéo Suzuki Ghép cặp chéo Suzuki phản ứng hữu dẫn xuất halide với hợp chất borane, sử dụng xúc tác palladium base 31 Phản ứng Grignard Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng (của tác nhân) Grignard phản ứng hữu ứng dụng để tạo nhiều sản phẩm khác nhau, từ hợp chất carbonyl hợp chất magnesium (tác nhân Grignard) 32 Phản ứng Heck Phản ứng Heck phản ứng ghép cặp chéo dẫn xuất halide với alkene (có nguyên tử hydrogen gắn với nối đơi), tạo thành alkene có nhiều nhóm Phản ứng sử dụng xúc tác palladium base 33 Phản ứng Hell-Volhard-Zelinsky Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng Hell-Volhard-Zelinsky phản ứng hữu carboxylic acid có nguyên tử α-hydrogen halogen, tạo thành α-halo carboxylic acid Phản ứng sử dụng xúc tác phosphorous nước 34 Phản ứng Henry Phản ứng Henry phản ứng hữu nitroalkene (có chứa nguyên tử αhydrogen) aldehyde (hoặc ketone), thành β-nitro alcohol Phản ứng sử dụng xúc tác base, NaOH 35 Phản ứng khử Clemmensen Phản ứng khử Clemmensen phản ứng hữu để khử aldehyde ketone thành alkane, sử dụng hỗn hống kẽm hydrochloric acid 36 Phản ứng khử Birch Phản ứng khử Birch phản ứng khử dạng 1,4, dùng để chuyển vòng thơm benzene thành cyclohexadiene không liên hợp Phản ứng thực với tác nhân Na Li ammonia lỏng, có mặt alcohol Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học 37 Phản ứng khử Luche Phản ứng khử Luche dùng để chuyển ketone không no α,β thành allylic alcohol, sử dụng cerium trichloride, sodium borohydride dung môi alcohol 38 Phản ứng khử Wolff-Kishner Phản ứng khử Wolff-Kishner dùng để chuyển aldehyde ketone thành alkane, sử dụng hydrazine base (đun nóng) 39 Phản ứng Mannich Phản ứng Mannich phản ứng amine bậc I II hai hợp chất carbonyl (một chất enol hóa, chất không), tạo thành β-amino carbonyl (thường gọi Mannich base) Phản ứng thực với xúc tác acid base 40 Phản ứng Mitsunobu Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng Mitsunobu dùng để chuyển alcohol bậc I (hoặc II) thành nhiều sản phẩm khác nhau, sử dụng DEAD triphenylphosphine Sản phẩm cuối phụ thuộc vào tác nhân có tính acid sử dụng Về mặt lập thể phản ứng làm nghịch đảo cấu hình 41 Phản ứng ngưng tụ Dieckmann Phản ứng ngưng tụ Dieckmann dùng để tạo liên kết carbon-carbon mới, từ hai nhóm ester hợp chất, sử dụng xúc tác alkoxide base alcohol Sản phẩm tạo thành β-keto ester vòng Đây dạng ngưng tụ Claisen nội phân tử 42 Phản ứng ngưng tụ Knoevenagel Ngưng tụ Knoevenagel phản ứng hữu để chuyển aldehyde (hoặc ketone) hợp chất chứa nhóm methylene hoạt động (ví dụ malonic ester) thành olefin có nhóm Phản ứng sử dụng xúc tác base 43 Phản ứng oxid hóa Baeyer-Villiger Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng Baeyer-Villiger phản ứng oxid hóa để chuyển ketone thành ester, sử dụng peroxyacid (như mCPBA) 44 Phản ứng oxid hóa Corey-Kim Oxid hóa Corey-Kim phản ứng hữu để chuyển alcohol thành aldehyde ketone, sử dụng N-chlorosuccinimide (NCS), dimethylsulfide (DMS) triethylamine (TEA) 45 Phản ứng oxid hóa Jones Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Oxid hóa Jones phản ứng oxid hóa alcohol chromic trioxide acid nước Alcohol bậc I bị oxid hóa thành aldehyde (nếu tiếp tục oxid hóa thành carboxylic acid), cịn alcohol bậc II bị oxid hóa thành ketone 46 Phản ứng oxid hóa Oppenauer Oxid hóa Oppenauer phản ứng hữu dùng để chuyển alcohol bậc I II thành ketone, sử dụng lượng dư tác nhân ketone khác (như acetone) xúc tác aluminium triisopropoxide 47 Phản ứng oxid hóa Swern Oxid hóa Swern phản ứng hữu để chuyển alcohol bậc I (hoặc bậc II) thành aldehyde (hoặck etone), sử dụng tác nhân DMSO, oxalyl chloride triethylamine 48 Phản ứng oxid hóa Pauson-Khand Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Oxid hóa Pauson-Khand phản ứng hữu để chuyển alkyne alkene thành α,β-cyclopentenone có nhóm Phản ứng tiến hành khí carbon monoxide có xúc tác phức chất dicobalt 49 Phản ứng Perkin Phản ứng Perkin phản ứng hữu để chuyển aldehyde thơm anhydride thành carboxylic acid không no α,β, sử dụng tác nhân sodium acetate, base, sau xử lý với acid 50 Phản ứng Pictet-Spengler Phản ứng Pictet-Spengler phản ứng hữu để chuyển α,β-arylenylamine aldehyde (hoặc ketone) thành tetrahydroisoquinoline Phản ứng sử dụng xúc tác acid 51 Phản ứng Reformatsky Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng Reformatsky dùng để chuyển α-haloester aldehyde (hoặc ketone) thành β-hydroxyester, sử dụng tác nhân kẽm, sau xử lí với acid 52 Phản ứng Reimer-Tiemann Phản ứng Reimer-Tiemann dùng để chuyển phenol thành o-hydroxy benzaldehyde, sử dụng tác nhân chloroform, base, sau xử lí với acid 53 Phản ứng Ritter Phản ứng Ritter dùng để chuyển nitrile tiền chất carbocation (như olefin alcohol bậc III) thành amide, sử dụng xúc tác acid nước 54 Phản ứng Sandmeyer Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng Sandmeyer dùng để chuyển muối aryl diazonium thành aryl halide, sử dụng xúc tác đồng(I) halide 55 Phản ứng Schotten-Baumann Phản ứng Schotten-Baumann dùng để chuyển acyl halide anhydride thành amide (nếu dùng tác nhân amine base) thành ester (nếu dùng tác nhân alcohol base) 56 Phản ứng tách Hofmann Phản ứng tách Hofmann dùng để chuyển amine có nguyên tử β-hydrogen thành alkene, sử dụng tác nhân methyl iodide, bạc oxide nước (đun nóng) 57 Phản ứng Ullmann Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng Ullmann dùng để ghép cặp hai phân tử aryl halide thành biaryl, tác nhân Cu (đun nóng) 58 Phản ứng Vilsmeier-Haack EDG = electron donating group: nhóm đẩy electron Phản ứng Vilsmeier-Haack dùng để chuyển hợp chất vòng thơm giàu electron thành aryl aldehyde tác nhân DMF, acid chloride (như POCl3) xử lí với nước 59 Phản ứng vịng hóa Robinson Phản ứng vịng hóa Robinson dùng để chuyển ketone chứa nguyên tử α-hydrogen ketone không no α,β, chứa nguyên tử α-hydrogen thành cyclohexenone Phản ứng dùng xúc tác base (như NaOH) 60 Phản ứng Wittig Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng Wittig dùng để chuyển alkyl halide bậc I II aldehyde ketone thành olefin, sử dụng tác nhân triphenylphosphine base 61 Phản ứng tổng hợp amino acid Strecker Phản ứng tổng hợp amino acid Strecker dùng để chuyển aldehyde (hoặc ketone) amine bậc I (hoặc ammonia) thành α-amino acid, sử dụng xúc tác muối cyanide, acid nước 62 Phản ứng tổng hợp ether Williamson Phản ứng tổng hợp ether theo Williamson dùng để chuyển alcohol alkyl halide thành ether, sử dụng xúc tác base (như NaOH) 63 Phản ứng tổng hợp Gabriel Phản ứng tổng hợp Gabriel dùng để chuyển alkyl halide thành amine bậc I, qua phản ứng với phthalimide (xúc tác base), sau phản ứng với hydrazine 64 Phản ứng tổng hợp indole theo Fischer Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học Phản ứng tổng hợp indole theo Fischer dùng để chuyển phenylhydrazine (với hydrogen vị trí ortho) aldehyde (hoặc ketone) thành indole, sử dụng xúc tác acid 65 Phản ứng tổng hợp Kolbe-Schmitt Phản ứng Kolbe-Schmitt dùng để chuyển phenol thành hydroxy benzoic acid qua phản ứng với khí CO2 (xúc tác base), sau xử lí với acid 66 Phản ứng tổng hợp pyrazole theo Knorr Phản ứng tổng hợp pyrazole theo Knorr dùng để chuyển hydrazine (hoặc dẫn xuất nó) hợp chất 1,3-dicarbonyl thành pyrazole Phản ứng sử dụng xúc tác acid Bản quyền tài liệu thuộc KEM – Tạp chí Olympiad Hóa học ... NaOH 35 Phản ứng khử Clemmensen Phản ứng khử Clemmensen phản ứng hữu để khử aldehyde ketone thành alkane, sử dụng hỗn hống kẽm hydrochloric acid 36 Phản ứng khử Birch Phản ứng khử Birch phản ứng. .. Pauson-Khand phản ứng hữu để chuyển alkyne alkene thành α,β-cyclopentenone có nhóm Phản ứng tiến hành khí carbon monoxide có xúc tác phức chất dicobalt 49 Phản ứng Perkin Phản ứng Perkin phản ứng hữu. .. acid Phản ứng sử dụng xúc tác phosphorous nước 34 Phản ứng Henry Phản ứng Henry phản ứng hữu nitroalkene (có chứa nguyên tử αhydrogen) aldehyde (hoặc ketone), thành β-nitro alcohol Phản ứng sử