Nghiên cứu các yếu tố ảnh hưởng đến bột hydroxyapatit kích thước nano điều chế từ canxi hydroxit

5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c ĐẶT VẤN ĐÈ  Apatit họ khống photphat canxi có công thức chung Caio(P04)6M2, gồm  bốn dạng thƣờng đƣợc nhắc đến hyđroxyapatit, floro apatit, cloro apatit bromo apatit với M = OH, F, Cl, Br tƣơng ứng Trong bốn dạng này, hyđroxyapatit (viết tắt HA) đƣợc tập trung nghiên cứu đặc tính quý giá nhƣ có hoạt tính độ tƣơng thích sinh học cao với tế bào mô, tạo liên kết trực tiếp với xƣơng non dẫn đến tái sinh xƣơng nhanh mà không bị đào thải [22], [23] HA có cấu trúc tinh thuộc dạng lục phƣơng dạng đơn tà Do có bán chất hoá học   cấu trúc, HA dạng canxi photphat dễ hấp thu đổi với ngƣời có tỷ lệ Ca/P nhƣ tỷ lệ Ca/P tự nhiên xƣơng   Các nghiên cứu tập trung vào tống hợp HA dạng bột mịn siêu mịn, dạng khối xốp, dạng màng phƣơng pháp khác khảo sát đặc tính chúng đế mở rộng khả ứng dụng.  dạng bột, nhà nghiên cún cố gắng điều chế HA kích thƣớc nano (trong khoảng 20 - OOnm) để góp phần nâng cao khả hấp thụ HA bột dạng vi tinh với số khoáng chất bố sung khác đƣợc dùng bào chế thuốc chống loãng xƣơng thực phẩm chức bố sung canxi, xử lý khuyết tật xƣơng chấn thƣơng   dạng màng, lớp màng HA mỏng phủ gốm nhân tạo tăng cƣờn g khả liên kết xƣơng nhân tạo với mô xƣơng tụ' nhiên   HA dạng khối xốp đƣợc ứng dụng để sửa chữa khuyết tật xƣơng  Ngoài ra, nghiên cứu cho thấy, HA dạng khối xốp bền dịch sinh lý có tác dụng nhả chậm dƣợc chất kèm với [25], [26].  Ở nƣớc ta, vật liệu vơ có khả ứng dụng y sinh học nói chung dƣợc phẩm nói riêng đƣợc quan tâm từ lâu Tuy nhiên, việc ứng dụng vật liệu vô y sinh học dƣợc học nhiều hạn chế Từ năm 2005, nhóm nghiên cứu thuộc Phịng Hố Vơ cơ, Viện Hoá học (Viện KH&CN Việt Nam) thực -1- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c nghiên cứu tổng hợp vật liệu HA dạng bột [5] dạng xốp [27] hƣớng đến ứng dụng dƣợc học y sinh học.  Đế góp phần hồn thiện quy trình chế tạo HA kích thƣớc nano ứng dụng y sinh học dƣợc học, lựa chọn đề tài: “Nghiên cứu yếu tố ánh hưởng đến bột hyđroxyapatit Ca1 (PO   )   kích thước nano điểu chế từ canxi hyđroxií Ca(OH)2 ”.  4 6(OH)    2  0  Các đặc trƣng quan trọng bột HA nhƣ độ đơn   pha, độ tinh thể, hình dạng, kích thƣớc hạt có ảnh hƣởng lớn đến hiệu sử dụng Do vậy, sở tống hợp bột HA kích thƣớc nano, luận văn tập trung vào khảo sát yếu tố ảnh hƣởng đến chất lƣợng sản phẩm (độ đơn pha, độ tinh thể, kích thƣớc hạt ) theo nội dung sau:   - Khảo sát ảnh hƣởng nhiệt độ   - Khảo sát ảnh hƣởng tốc độ cấp axit.  - Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ chất phản ứng ban đầu   - Khảo sát ảnh hƣởng loại dung môi hỗn hợp phản ứng (nƣớc, etanol, hồn hợp etanol + nƣớc).  - Khảo sát ảnh hƣởng tốc độ khuấy trộn.  - Nghiên cứu sơ ảnh hƣởng hiệu ứng siêu âm.  Trên sở kết nghiên cứu thu đƣợc, lựa chọn thông số cơng nghệ cho quy trình sản xuất HA -2- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c CHƢƠNG I: TỎNG QUAN  1.1.  Tính chất hyđroxyapatit  1.1.1. Tính chất vật lý  Hydroxyapatit (HA), Cai0(PO4)6(OH)2, có màu trắng, trắng ngà, vàng nhạt xanh lơ, tuỳ theo điều kiện hình thành, kích thƣớc hạt trạng thái tập hợp HA có nhiệt độ nóng chảy 1760°c nhiệt độ sơi 2850°c, độ tan nƣớc 0,7g/l, khối lƣợng mol  phân tử 1004,60g, khối lƣợng riêng 3,156g/cm3, độ cứng theo thang Mohs 5.  Các tinh thể HA tự nhiên nhân tạo thƣờng tồn dạng hình que, hình kim, hình vảy, [29] Sử dụng phƣơng pháp hiến vi điện tử SEM TEM nhận biết đƣợc dạng tồn tinh HA (Hình 1.1) 8221 I2KU X40,000 ìeenm uo 6   Hình 1.1: Anh hiếu vi điệu tử tỉnh thê HA (a) - Dạng hình que  trụ  (d) - Dạng hình sợi  (b) - Dạng hình (c) - Dạng hình cầu  (e) - Dạng hình vảy  (f) - Dạng hình kim  HA tồn hai dạng cấu trúc dạng lục phƣơng (hexagonal) dạng đơn tà (monoclinic) HA dạng lục phƣơng thƣờng đƣợc tạo thành trình điều chế nhiệt độ tù‟ 25 đến 100°c, dạng đơn tà chủ yếu đƣợc sinh  -3- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c nung dạng lục phƣơng 850°c khơng khí sau làm nguội đến nhiệt độ  phòng Giản đồ nhiễu xạ tia X hai dạng giống hoàn toàn sổ lƣợng vị trí vạch nhiễu xạ Chúng khác cƣờng độ pic, dạng đơn tà cho pic có cƣờng độ yếu pic  dạng lục phƣơng khoảng 1% [14] Cấu trúc ô mạng sở tinh HA gồm ion Ca 2+, PO43' OH' đƣợc xếp nhƣ hình 1.2a 0  mạng có dạng hình lục phƣơng , thuộc nhóm khơng gian P63/1T1  với số mạng a = 0,9417nm, b = 0,9417nm c = 0,6875nm, a = p = 90° Ỳ = 120° [30] Đây cấu trúc thƣờng gặp HA tổng hợp, thành phần xƣơng ngà [31].     Hình 1.2: Cấu trúc mạng sở tinh thê HA Ở men răng, tinh  thể HA xếp đặc khít với mạng sở thuộc hệ đơn tà, nhóm khơng gian P2 i/b (hình 1.2b) Các số mạng lần lƣợt có giá trị: a = 0,9421 nm, b = 1,8843nm c = 0,688lnm, a = p = 90° v y = 120° [32] Công thức cấu tạo phân tử HA đƣợc the hình 1.3, nhận thấy  phân tử HA có cấu trúc mạch thẳng, liên kết Ca - o liên kết cộng hố trị Hai nhóm OH đƣợc gắn với hai nguyên tử p hai đầu mạch [35]: -4- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c  Hình 1.3 : Cơng thức cấu tạo phân tử HA  1.1.2. Tính chất hố học  •  HA khơng phản ứng với kiềm nhƣng phản ứng với axit tạo thành muối canxi nƣớc:  Cai0(PO4)6(OH)2 + 2HC1 3Ca 3(P04)2 + CaCl2 + 2H20 •  (1.1) HA tƣơng đối bền nhiệt, bị phân huỷ chậm khoảng nhiệt độ từ 800°c đến 1200°c tạo thành oxy-hydroxyapatit theo phản ứng:  Ca10(PO4)6(OH)2 -> Ca10(PO4)6(OH)2.2xOx + xH20 (0 < X < 1) •  (1.2) Ở nhiệt độ lớn 1200°c, HA bị phân huỷ thành Ị3 - Ca3(P04)2 (p TCP) Ca4P209 hoặc CaO: Ca10(PO4)6(OH)2 ^ 2Ị3 - Ca3(P04)2 + Ca4 p209 + H20 (1.3) Ca10(PO4)6(OH)2 ^ 3P - Ca3(P04)2 + CaO + H20 (1.4) 1.1.3. Tính chất sinh  học [35]  •   Nhƣ trình bày trên, có chất thành phần hố  học, HA tụ‟ nhiên nhân tạo vật liệu có tính tƣơng thích sinh học cao Ớ dạng bột mịn kích thƣớc nano, HA dạng canxi photphat dễ đƣợc hấp thụ với tỷ lệ Ca/P phân tủ' nhƣ tỷ lệ xƣơng răng, dạng màng vàdạn g xốp, HA có thành phần   tính học  vàcác đặc  hố giống xƣơng tự nhiên, các lồ xốp liên thông với nhau  làm cho mơ sợi,  mạch máu dễ dàng xâm nhập Chính mà vật liệu có tính tƣơng thích sinh học cao với tế bào mơ, có tính dẫn xƣơng tốt, tạo liên kết trục tiếp với xƣơng non dẫn đến tái sinh xƣơng nhanh mà không bị -5- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c đào thải Ngoài ra, HA họp chất không gây độc, không gây dị ứng cho thể ngƣời và  có tính sát khuẩn cao.    • Hợp chất HA tƣơng đối bền với dịch men tiêu hố, chịu ảnh hƣởng dung dịch axit dày Ở dạng bột mịn kích thƣớc nano, HA đƣợc ngƣời hấp thụ nhanh qua niêm mạc lƣỡi thực quản Vì đặc tính này, bột HA   kích thƣớc nano đƣợc dùng làm thuốc bổ sung canxi với hiệu cao.  Đe chế tạo vật liệu HA có tính tƣơng thích sinh học cao, cần nghiên cứu chọn lựa thông số cơng nghệ phù hợp với mục đích ứng dụng y sinh học dƣợc học.  1.2.  Vai trò ứng dụng HA  Xƣơng phần quan trọng thể ngƣời, có ý nghĩa to lớn mặt sinh học cấu trúc, mặt sinh học, xƣơng nơi tập trung canxi nhiều nơi sản xuất tế bào máu Còn mặt cấu trúc, xƣơng khung đờ cho phận khác, h ình thành nên kiến trúc hình dáng Chất khoáng xƣơng gồm chủ yếu HA dạng khối xốp số chất chứa Na+, K +, Mg2+, cr, F", CO32" [38],[39].  Khi sinh ra, xƣơng có tỷ lệ collagen nhiều tỷ lệ khống Càng lớn lên, tỷ lệ khoáng tăng lên, xƣơng trở nên giòn, dễ gãy Trong xƣơng ngƣời trẻ tuối pha vơ định hình chiếm ƣu có phần chuyến hố thành pha tinh thế, cịn ngƣời trƣởng thành đến 70% khối lƣợng xƣơng HA HA có vi cấu trúc sợi tinh dài khoảng 10 -7- 15nm kết thành bó xốp với độ xốp tù' 40 -7- 60% gồm mao quản thông tạo phần khung xƣơng [7] Do có hoạt tính sinh học, có khả tƣơng thích với cấu trúc xƣơng có tính dẫn xƣơng tốt nên HA có thê đƣợc dùng đế nối ghép, thay xƣơng thê ngƣời Các phẫu thuật ghép xƣơng, chỉnh hình đạt đƣợc nhiều thành tựu nhờ ứng dụng vật liệu y sinh HA   Một vấn đề lớn khác y học giới bệnh lỗng xƣơng Mặc dù khơng gây tử vong nhƣng bệnh  lỗng xƣơng ảnh hƣởng nhiều đến chất lƣợng sống sổ đông ngƣời cao tuổi, đặc biệt phụ nữ Theo thống kê Tố chức Y tế Thế giới (WHO), có đến 1/3 phụ nữ 1/5 nam giới 50 tuối bị bệnh loãng xƣơng Dự báo http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy   5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c tới năm 2050, tồn giới có tới 6,3 triệu trƣờng hợp gãy cổ xƣơng đùi loãng xƣơng 51% số nƣớc châu Á, nơi mà phần ăn hàng ngày thiếu canxi việc chẩn đốn sớm điều trị tích cực bệnh lỗng xƣơng cịn gặp nhiều khó khăn Ớ Mỹ, ngành y tế   phải tiêu tốn hàng năm khoảng 14 tỉ USD đế điều trị cho 1,5 triệu trƣờng hợp gẫy xƣơng bệnh loãng xƣơng gây [4] Dƣới số ứng dụng cụ HA tuỳ theo dạng tồn nó.  1.2.1.  ứng dụng HA bột  •  Do lƣợng canxi hấp thụ thực tế từ thức ăn ngày tƣơng đối thấp nên cần bố sung canxi cho thế, đặc biệt cho trẻ em ngƣời cao tuổi Canxi có thức ăn thuốc thƣờng nằm dạng họp chất hoà tan nên khả hấp thụ không cao thƣờng phải dùng kết hợp với vitamin D nhằm  tăng cƣờng việc hấp thụ chuyển hố canxi thành HA Có bố sung canxi cho ngƣời cách dùng thức ăn, thuốc tiêm truyền huyết Một phƣơng pháp hữu hiệu sử dụng HA dạng bột mịn, kích thƣớc nano để bổ sung canxi [40] Với kích thƣớc cỡ 20 - lOOnm, HA đƣợc hấp thụ trực tiếp vào mà không cần phải chuyến hố thêm.  •  Canxi dạng ion có vai trị quan trọng nhiều hoạt động ngƣời nhƣ tham gia vào trình co cơ, dẫn truyền thần kinh, giải phóng hooc mơn   đơng máu Ngồi cịn tham gia vào q trình điều hồ nhiều enzym khác [9].  http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy   5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c •  Đối với bột HA có kích thƣớc hạt khoảng 150nm trở lên, trình thiêu kết để tạo gốm HA khó khăn Q trình kết khối diễn nhiệt độ cao (100 - 1200°C) thời gian dài ( - giờ), làm cho gốm HA bị phân huỷ thành hợp chất khơng mong muốn, có hại cho the Với kích thƣớc nano (từ 20 - lOOnm), nhiệt độ kết khối HA bột giảm xuống khoảng 800 - 1000°c thời gian từ /4 đến Điều làm cho việc chế tạo gốm y sinh học tù‟ HA có chất lƣợng cao, thuận lợi dễ dàng hơn.  Hình 1.4 hình ảnh số loại thực phẩm chức thuốc bố sung canxi sử dụng nguyên liệu HA bột dạng vi tinh đƣợc lun hành thị trƣờng [40].  Cokiutn HydroxyopoM»  Hình 1.4: Thc bơ sung ngun liệu HA dạng vi tinh thê  1.2.2.  ứng canxi sử dụng I BONC-UP  Jorroui f o«uui«r   LA RAY Calciu dụng HA m Mroxyi futiw  Thông dạng màng  thƣờng, ngƣời ta sử dụng vật liệu bền - hoá nhẹ đế thay thế, sửa chữa khuyết tật xƣơng Phố biến hợp kim TĨ6A14V, vật liệu trơ sinh học có độ  bền - hố cao nhƣng thực tế bị ăn mòn nằm ngƣời, tạo chất độc hại làm cho liên kết xƣơng chi tiết ghép bị lỏng lẻo [42].  Lớp màng gốm HA có chiều dày cỡ ịim đƣợc phủ lên bề mặt vật liệu thay phƣơng pháp  plasma,  bốc bay, điện phân hạn chế nhƣợc điểm nêu  Nhƣng độ bám dính lớp màng vật liệu http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy   5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c không bền chặt, tuổi thọ phạm vi ứng dụng chúng khơng cao [43]  Đe cải thiện độ bám dính, ngƣời ta phủ lên kim loại hợp kim lóp màng gốm HA có chiều dày cỡ nanomet (màng n - HA) phƣơng pháp điện hố nói chung phƣơng pháp điện di (Electrophoretic Deposition, EPD) Lớp màng n - HA có độ bám dính cao với vật liệu (> 60MPa) bền theo thời gian Công nghệ màng n - HA tạo chi tiết xƣơng nhân tạo có khả tự‟ liên kết với xƣơng mô tự nhiên, có tính tƣơng thích sinh học cao với ngƣời.  Bằng tiến việc tạo màng n - HA, ngƣời ta không làm tăng tuối thọ chi tiết ghép mà mở rộng phạm vi ứng dụng màng n  -  HA từ chỗ áp dụng cho ghép xƣơng hông tiến đến ứng dụng ghép xƣơng đùi, xƣơng khớp gối sửa chữa, thay xƣơng vị trí khác.  1.2.3.  ứng dụng HA dạng xốp   Nhƣ trình bày trên, vật liệu gốm xốp HA có tính tƣơng thích sinh học cao, có nhiều lỗ liên thông với nhau, tạo thuận lợi cho xâm nhập mơ sợi mạch máu, có tính dung nạp tốt, khơng độc, khơng dị ứng Nhờ có khả đặc biệt mà ngày nay, HA dạng gốm xốp đƣợc ứng dụng đặc biệt rộng rãi y sinh học nhƣ:  -  Chế tạo giả sửa chữa khuyết tật răng: nhà khoa hoc Nhật Bản thành công viêc tạo hỗn hợp gồm HA tinh thể kích thƣớc nano  polymer sinh học có khả phủ bám dính theo chế epitaxy, nghĩa tinh thể HA tạo thành lóp men cứng chắc, “bắt chƣớc” theo tinh HA lớp men tụ‟ nhiên dƣới [45].  -9- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c  Hình 1.5: Quả trình tạo lớp men  HA bề mặt răng   Giai đoạn a: Lớp men HA cũ, cần thay bề mặt bị phân huỷ dung dịch H202 + H3PO4 Họp chất H202  cịn có tác dụng loại bỏ chất bấn tồn răng.  Giai đoạn b: Các ion Ca2+, P0 43„, OH' polime sinh học dạng bột nhão tạo thành vi tinh HA kích thƣớc nano Hỗn họp đƣợc phủ lên bề mặt cũ đế tạo thành lớp men mới.  - Chế tạo mắt giả [46]:    Hình 1.6: HA xốp tống hợp từ san hô sử dụng làm mắt giả HA xốp tống hợp từ san hơ có cấu trúc xốp bền vững, nhẹ đặc biệt có khả thích ứng cao với Việc sử dụng loại vật liệu khắc phục đƣợc tƣợng sụp mi trọng lƣợng, hạn chế phản ứng làm tăng thời gian sử dụng mắt giả [49]   - Chế tạo chi tiết đế ghép xƣơng sửa chữa khuyết tật xƣơng [50]: -10- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c Quan sát hình 3.18 cho thấy ba phố xuất dải phố đặc trƣng cho nhóm PO43’ OH' cấu trúc phân tử HA Tuy nhiên, dải phổ vùng óSlcm'1  (đặc trung cho nhóm OH„ cấu trúc HA) có cƣờng độ tăng dần tăng tốc độ khuấy trộn Nguyên nhân độ tinh tăng tăng tốc độ khuấy trộn nhƣ tính tốn trình bày bảng Quan sát phổ hình 3.18 cịn cho thấy, vùng phổ 1638 MOOcm'1 đặc trƣng cho nhóm CƠ32„ có cƣờng độ tăng nhẹ tăng tốc độ khuấy tù‟ Vi đến v3 Mầu tống hợp Vi v2: xuất dải phố nhóm HP042‟ vùng 875C1T1'1  nhƣng cƣờng độ dải phố yếu nhiều  V3 Chứng tỏ sản phẩm v3  chứa lượng HPO42' hơn.  Tuy nhiên, giản đồ XRD mẫu không quan sát thấy vạch nhiễu xạ hợp chất chứa nhóm C0 32„ nhóm HP042‟ coi lƣợng chất chứa ion sản phẩm chiếm tỷ lệ nhỏ.   Nhƣ vậy, với ba mức tốc độ khuấy trộn khảo sát cho thấy, tốc độ khuấy trộn không ảnh hƣởng đến độ đơn pha  và hình dạng tinh thế, nhƣng có ảnh hƣởng đến kích thƣớc hạt trung bình độ tinh sản phẩm.  3.7  Khảo sát ảnh hƣỏng sóng siêu âm  Các nghiên cứu cho thấy, x   sóng siêu âm cung cấp lƣợng cho phản ứng, kích thích khả phản ứng chất Ket tốc độ phản ứng tăng lên, đặc biệt đối với phản ứng dị chất rắn lỏng Siêu âm cịn có tác dụng tăng khuếch tán ion dung dịch đến bề mặt mầm tinh thế, nhanh trình  phát triến tinh Trong luận văn này, bƣớc đầu khảo sát ảnh hƣởng sóng siêu âm đến hình dạng, kích thƣớc trung bình độ tinh bột HA đế so sánh với sản phẩm bột HA đƣợc điều chế điều kiện khuấy trộn máy khuấy  -73- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c a.  Kết phân tích XRD  1 1  Ị* Ặ  Ị  4/    Ịjbjliạbuii 2-Theta - Scale (a) (b)  Hình 3.19: Giản đồ XRD bột HA tong hợp điều kiện không chiếu (a) có chiếu (b) xạ siêu âm  Trên giản đồ XRD hình 3.19 xuất vạch nhiễu xạ đặc trung cho tinh HA, không xuất pha lạ.  Từ giản đồ nhận thấy, vạch đặc trƣng tách biệt nhau, cƣờng độ độ rộng vạch đặc trƣng thay đối không nhiều nên quan sát giản đồ XRD chƣa xác định đƣợc thay đối kích thƣớc hạt trung bình độ tinh thể Sử dụng công thức Scherrer (công thức 1.19) công thức (1.20) tính đƣợc kích thƣớc tinh trung bình độ tinh HA Các kết tính tốn đƣợc thể bảng 10  Bủng 10: Anh hưởng sóng siêu âm đến kích thước tinh thê trung bình độ tinh  HA STT D(nm) theo Scherrer Độ tinh thê (%) Pl 26,92 47,37  p2  27,0 46,54 -74- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c -75- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c Các số liệu bảng 10 cho thấy kích thƣớc tinh trung bình tính tốn theo cơng thức Scherrer sản phẩm thu đƣợc thí nghiệm Pi P xấp xỉ Độ tinh giảm không đáng kế, tù‟ 47,37% (ở Pi) xuống 46,54% (ở p 2) b.  Ke í chụp ảnh TEM   HẢ-30C-008 100 nm PrintMag: 80400x@ 51 mm 5:37:35 p 07/08/09 TEM Mode: Imaging HA TNĨĨ9.008  Print Mag : 104000X p 51 ram 10:21:51 a 08/19/09 (b) TEM Mode:Imaging   HV=80.0kV * Direct Mag: 40000x 100 nm HV=80.0kV Direct Mag: 50000X EMLab-NIHE  Hình 3.20: Anh TEM bột HA tổng họp điều kiện không chiếu  (a) chiếu (b) xạ siêu âm Ảnh TEM cho thấy, dƣới tác dụng sóng siêu âm, kích thƣớc hạt tăng lên, chiều dài hạt có thế  lên đến 164nm, đường kính khoảng 20 - 50nm Trong trƣờng hợp khơng có sóng siêu âm, chiều dài hạt khoảng 30 - 72nm, đƣờng kính 14 - 30nm Có thể lý giải nhƣ sau, dƣới tác dụng sóng siêu âm, q trình khuếch tán ion đến bề mặt kết tinh mầm HA xảy nhanh hơn, làm cho kích thƣớc tinh tăng lên    Nhƣ vậy, sóng siêu âm với công suất 200W tần số 46kHz đƣợc sử dụng khảo sát không ảnh hƣởng đến độ đơn pha độ tinh nhƣng có ảnh hƣởng đến kích thƣớc hạt sản phẩm HA -76- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c KÉT LUẬN  •  1.  Đã nghiên tổng hợp đƣợc bột HA có kích thƣớc nano từ Ca(OH )2 và H3PO4 Sử XRD, SEM, TEM, FTIR để  xác định chất lƣợng sản  phâm sở đánh giá độ đơn pha, kích thƣớc tinh trung bình, hình dạng độ dụng phương pháp vật lý tinh thể sản phẩm.  2.  Đã khảo sát ảnh hƣởng yếu tố: nhiệt độ, nồng độ chất phản ứng, tốc độ cấp axit, dung môi, tốc độ khuấy trộn xạ siêu âm đến độ đơn pha, kích thƣớc hạt trung bình độ tinh thể sản phẩm HA.  к et cho thấy, kích thƣớc hạt trung bình độ tinh the HA tăng mạnh tăng nhiệt độ phản ứng.  Dung môi ảnh hƣởng mạnh đến độ đơn pha sản phấm Trong dung môi etanol, sản phẩm của phản ứng gồm HA СаНРОф   Tốc độ cấp axit không ảnh hƣởng đến độ đơn pha nhƣng ảnh hƣởng mạnh đến độ tinh thể sản phẩm.  Các yếu tố lại (nồng độ chất phản ứng, tốc độ khuấy, sóng siêu âm) ảnh hưởng khơng nhiều đến độ đơn pha, kích thước hạt trung bình độ tinh thể sản phẩm.  3.  Các sản phấm bột HA thu đƣợc có đặc trung độ đơn pha, kích thƣớc tinh thế, hình dạng độ tinh thể Trên sở kết đạt đƣợc, lựa chọn điều kiện tống hợp bột HA phù họp cho ứng dụng khác điều kiện cụ thể.  TÀI LIỆU THAM KHẢO  Tiếng Việt  1.  Vũ Duy Hiến (2009), Nghiên cứu tong hợp đặc trưng hoả ỉỷ hyđroxyapatit dạng khối xốp có khả ứng dụng phâu thuật chỉnh hình,  Luận án Tiến sĩ Hoá học  2.   Nguyễn Thị Lan Anh (2007), Nghiên cứu tong hợp xác định đặc trưng vật liệu nanohydroxy apatit, Luận văn Thạc sĩ khoa học  3.  Đỗ Ngọc Liên (2005),  Nghiên cứu qui trình tống hợp bột chế thử gom xốp -77- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c hydroxyapatit, Báo cáo tổng kết đề tài khoa học công nghệ cấp bộ  4.  Lê Anh Thƣ, Bệnh loãng xương biện pháp điều trị, BV Chợ Ray- TPHCM, http://www.medinet.hochiminhcity.gov.vn/ttyh/bshkhkt/benh loangxuong.htm 5.  Đào Quốc Hƣơng, Phan Thị Ngọc Bích (2007), Tổng hợp bột hydroxyapatit kích thước nano phương pháp kết tủa hoả học, Tạp chí Hố học, Tập 45, số 2, Tr 147-151 6.  Trần Đại Lâm, Nguyễn Ngọc Thịnh (2007), Tổng hợp nano tinh thể hydroxyapatit phương pháp kết tủa,   Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, Tập 45, Số 1B, Tr.470-474 7.  Đỗ Ngọc Liên, Đặng Ngọc Thắng, Nguyễn Đức Kim, Nguyễn Văn Sinh (2006), Tạp Khoa học Công nghệ, Tập 11, số 1, Tr.8 -13  8.  Vũ Đình Cự, Nguyễn Xn Chính (2004), Công nghệ nano điều khiên đến  phân tử, nguyên tử, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội  9.  http://vietbao.vn/Suc-khoe/Ban-co-thieu-canxi/10924163/248. (2005), Bạn có thiếu canxi  10.  Nguyễn Hữu Phú (2003), Hoả lý Hoả keo, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội  11.  http://vi.wikipedia.org/,  Phương pháp bay bốc nhiệt   12.  Lê Vũ Tuấn Hùng, Nguyễn Văn Đen, Huỳnh Thành Đạt (2006), Nghiên cứu chế tạo màng mỏng T O  bang phương pháp phún xạ magnetron RF, Tạp chí phát triển KH&CN, Tập 9, số 6, Tr.23-28 Tiếng Anh  13.  Wantae Kim, Fumio Saito (2001), Sonochemic  aỉ synthesis of hydrox yapatite from  HịP04  solution with Ca(OH )  2,  Ultrasonics Sonochemistry, Vol 8, p.85-88 14.  Milenko Markovic, Bruce o Fowler, Ming s Tung (2004), Preparati on and Comprehensive Characterization of a Calcium Hydroxy apatite Reference Materials, J Res Natl Inst Stand Technol., Vol.9, p.552- 568 15.  u Vijayalakshmi anh s Rajeswari (2006), Preparation and Characteri zation of -78- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c M icr ocrystall in e H ydroxyapatite Usin g Sol Gel M ethod,  Trends Biomater Artif Organs, Vol 19, N0.2, p.57-62 16.  Gouveia, D s., Bressiani, A H A., Bressiani, J c (2006), Phosphor ic acid rate addition effect in the hydroxyapatite synthesis by neutralization method,   Materials Science Forum, Vols.530-531, p.593-598 17.  Markovic M., Fowler B.O., Tung M.S (2004),  Preparation and Comprehensive Characterization of a Calcium Hydroxy apatite Reference Materials , Journal of Research of the National Institute of Standards and Technology, Vol 109, p.553568 18.  Slavica Lazic, Slavica Zee, Nada Miljevic, Slobodan Milonjic (2001), The effect of temperature on the properties of hydroxyapatite precipitated from calcium hydroxide and phosphoric acid, Thermochimica Acta, Vol.374, p 13-22 19.   Narupom Monmaturapoj (2008),  Nano-size Hydroxyapatite Powders Preparation by Wet-Chemical Precipitation Route,  Journal of Metals, Materials and Minerals, Vol 18, p 15-20 20.  A.Binnaz Hazar Yoruc, Yeliz Koca (2009),  Double step stirring: A novel method  for precipitation of nano-size hydroxyapatite powder,  Digest Journal of  Nanomaterials and Biostructures, Vol.4, No.l, p 73-81 21.  Heilen Arce, Mavis L Montero, Alejandro Saenz, Victor M Castano (2004), Effect o f p H and temperature on the formation of hydroxyapatite at low temperatures by decomposition of a Ca-EDTA complex, Polyhedron 23, p.1897-1901  22.  Ferraz M.P., Monteiro F.J., Manuel C.M (2004),  Hydroxyapatite Nanoparticles: A  Review of Preparation Methodologies, Journal of Applied Biomaterials & Biomechanics, Vol.2, No.l, p.74-80 23.  Li-Hong He, Owen C Standard, Tiffany T.Y Huang, Bruno A Latella, Michael V Swaim (2008),  Mechanical Behaviour of Porous Hydroxyapatite,  Acta -79- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c Biomaterialia, No.4, p.577-586 24.  Ishikawa K., Eanes E.D (1992), The Hydrolysis of Anhydrous Dicalcium  Phosphate into Hydroxyapatite, J Dent Res., Vol.72, No.2, p.474-480 25.  Ishizava H., Ogino M (1996), Thin HA Layer Formed on Porous Titanium using Electrochemical and Hydrothermal Reaction,   J of Mat Sci., Vol.31,  p.6279-6284  26.  Wim Richter (2008),  Polymers & Bioceramics, Material Science &  Manufacturing, Council for Scientific and Industrial Research (CSIR), Pretoria, BioMatASA, Newsletter 2, Issue 27.  Huong Dao Quoc, Bich Phan Thi Ngoc (2006), Synthesis and Characterization of Porous Hydroxyapatite for Bone Implant, Proceedings of the 1st International Workshop on Functional Materials and the 3rd Int Workshop on Nanophysics and Nanotechnology (1st IWOFM-3rd IWONN), Vietnam, p 18-20 28.  Maria Helena Santos, Marise de Oliveira, Luciana Palhares de Freitas Souza, Herman Sander Mansur, Wander Luiz Vasconcelos (2004), Synthesis Control and Characterization of Hydroxyapatite Prepared by Wet Precipitation Process,   Sao Carlos, Mat Res., Vol.7, No.4 29.  http://en.wikipedia.org/wiki/Hvdroxvlapatite  30.   Narasaraju T.S.B., Phebe D.E (1996), Some Physico-Chemical Aspects of  Hydroxyapatite, Journal of Materials Science, Vol.31, p 1-21 31.  Sanchez-Pastenesa E., Reyes-Gasgab, J (2005),  Determination of the Point and Space Groups for Hydroxyapatite by Computer Simulation of CBED Electron  Diffraction Patterns, Revista Mexicana de Fisica, Vol.51, No.5, p.525-529  32.  Tsuda H., Arends J (1994), Orientational Micro-Raman Spectroscopy on  Hydroxyapatite Single Crystals and Human Enamel Crystallites, J Dent Res., Vol.73, No 11, p 1703-1710  33.  Bouyer E., Gitzhofer F., Boulos M.I (2000),  Morphological Study of -80- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c  Hydroxyapatite Nanocrystal Suspension, Journal of Materials Science: Materials in Medicine, Vol.l 1, p.523-531 34.  Siva Rama Krishna D., Chaitanya C.K., Seshadri S.K., Sampath Kumar T.S (2002),  Fluorinated Hydroxyapatite by Hydrolysis under Microwave Irradiation,  Trends Biomater Artif Organs, Vol 16, No.l, p.15-17 35.  Pekka Ylinen (2006),  Applications of Coralline Hydroxyapatite with  Bioabsorbable Containment and Reinforcement as Bone Graft Substitute,  Academic Dissertation, University of Helsinki  36.  Fei Chen, Zhou-Cheng Wang and Chang-Jian Lin (2002),  Preparation and characterization of nano-sized hydroxyapatite particles and hydroxyapatite/chitosan nano-composite for use in biomedical materials, Materials Letters, Vol.57, Issue.4, p.858-861  37.  Shikhanzadeh M (1991),  Bioactive Calcium Photphate Coating Prepared by  Electrodeposition, J Mat Sci Let., Vol 10, p.1415-1417 38.  Biltz R.M., Pellegrino E.D (2007), The Composition of Recrystallized Bone  Mineral, J Dent Res.,Vol.62, No 12, p.l 190-1195 39.  Merkle R., Maier J (2005), On the Tammann-Rule, Z Anorg Allg Chem.,No.631,  p.l 163-1166 40.  Krylova E.A., Ivanov A.A., Krylov S.E., Plashchina I.G., Nefedov P.V (2004),  Hydroxyapatite-Alginate Sructure as Living Cells Supporting System,  N.N Emanuel Institute of Biochemical Physics RAS, Russia 41.  Eliaz N., Sridhar T.M (2004),  Electrochemical and Electrophoretic Deposition of  Hydroxyapatite for Orthopaedic Applications, Suface Engineering, Vol.21, No.3  42.  Amit Y Desai (2007),  Fabrication and Characterization of Titanium- doped  Hydroxyapatite Thin Films,  Master Dissertation, Trinity College University of Cambridge 43.  Deb S., Giri J., Dasgupta S., Datta D., Bahadur D (2003), Synthesis and -81- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c Characterization of Biocompatible Hydroxy apatite Coated Ferrite, Indian Academy of Sciences, Bull Mater Sci., Vol.26, No.7, p.655- 660 44.  Hu J., Russell J., Vago R and Ben-Nissan B (2001),  Production and Analysis of Hydroxy apatite from Australian Corals via Hydrothermal Process, Journal of Materials Science Letters, Vol.20, No.l, p.85-87 45.  Kasioptas Argyrios, Perdikouri Christina, Putnis Christine V., Putnis Andrew (2008),  Pseudomorphic replacement of single calcium carbonate crystals by  polycrystalline apatite, Mineralogical Magazine, Vol.72(1), p.77-80 46.  Kundu B., Sinha K., Basu (2004),  Fabrication and Characterization of Porous  Hydroxyapatite Ocular Implant Followed by an in-vivo Study, Indian Academy of Sciences, Bull Mater Sci., Vol.27, No.2, p 133-140 47.  Gomez-Morales J., Torrent-Burgues J., Rodriguez-Clemente R (2001), Crystal Size Distribution of Hydroxyapatite Precipitated in a MSMPR Reactor, Cryst Res Technol., Vol.36, p 1065-1074 48.  Kristin B (2006),  Measurement of Crystal Unity and Phase Composition of  Hydroxyapatite by XRD,  VAMAS TWA 3, Project 14, Northboro Massachusetts, USA 49.  http://www.eyelidsurgery.co.uk/treatments/blb-oralimplant.htm  50.  Wahl D.A., Czernuszka J.T (2006), Collagen-Hydroxyapatite Composites for  Hard Tissue Repair, European Cells and Materials, Vol.l 1, p.43-56 51.  Van Cleynenbreugel Tim (2005),  Porous Scaffolds for the Replacement of  Large Bone Defects: a Biomechanical Design Study, Doctoral thesis, Leuven University, Belgium  52.  Buddy D Ratner (2006), Engineering the Biointerface for Enhanced Biosensor Performance,  Departments of   Bioengineering and Chemical Engineering, University of Washington Engineered  Bioelectrode and Biomaterials (UWEB) -82- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c 53.  Satou K., Guicciardi S., Galassi C., Landi E., Tampieri A., Pezzotti G (2001),  Rheological Characteristics of Slurry Coutrolling the Micro structure and the Compressive Strength Behavior of Biomime tic Hydroxyapatite,  Materials Research Soc., Vol 16, No.l, p 164-165  54.  Yoshitaka S., Atsumasa U., Feza K., Nobuhito A., Keiro O (1992), Calcium  Hydroxyapatite Ceramic used as a Delivery System for Antibiotics, J Bone Joint Surg [Br], Vol.74-B, No.4, p.600-604 55.  Willi P., Chandra P.S (2001),  Porous Hydroxyapatite Nanoparticles for Intestinal  Delivery of Insulin,  Trends in Biomaterials & Artificial Organs, Vol.14, No.2,  p.37-38 56.  Shekhar Nath, Krishanu Biswas and Bikramjit Basu (2008),  Phase stability and microstructure development in hydroxyapatite-mullite system,  ScienceDirect, Scripta Materialia, Vol.58, p 1054-1057 57.   Nestor J Zaluzec (2003), The Scanning Confocal Electron Microscope , Microscopy-Today, Vol.6, p.8-12 58.  Roderic S Lakes (2007), Composite Biomarerials, Taylor & Francis Group, LLC, Biomaterials, p.96-109 59.  Guzman Vazquez C., Pina Barba C., Munguia N (2005), Stoichiometric  Hydroxyapatite Obtained by Precipitation and Sol Gel Processes, Revista Mexicana de Fisica, Vol.51, No.3, p.284-293 60.  Donadel K., Laranjeira M.C.M., Goncalves V.L., F'avere V.T (2004), Structural, Vibrational and Mechanical Studies of Hydroxyapatite Produced by Wet-chemical  Methods, Universidade Federal de Santa -83- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c Catarina, Florian'opolis, Brazil, Cx.P., 476, 88040-900 61.  Laurence D., Chow C., Bernard J Hockey (2004),  Properties of Nanostructured  Hydroxyapatite Prepared by a Spray Drying Technique, J Res Natl Inst Stand Technol., Vol 109, p.543-551 62.  Inagaki M., Yokogawa Y., Kameyama T (2006),  Highly Oriented  Hydroxyapatite Coating Using RF Plasma Spraying,  Key Engineering Materials, Vol.309-311, p.615-618 63.  Qiyi Z., Yang L (2005),  Electrochemical Activation of Titanium for Biomimetic Coating of Calcium Phosphate, Biomaterials, Vol.26, p.3853-3859  64.  Peron E., Fuentes G., Delgado J.A., Morejon L., Almirall A., García R (2006),  Preparation and Characterization of Porous Blocks of Synthetic  Hydroxyapatite, Latin American Applied Research, Vol.34, p.225-228 65.  Murugan R., Ramakrishna S (2007),  Development of Cell-Responsive  Nanophase Hydroxyapatite for Tissue Engineering,  American Journal of Biochemistry and Biotechnology, Vol.3, No.3, ISSN 1553-3468, p 118- 124 66.  Xing Zhang and Kenneth S Vecchio (2007),  Hydrothermal Synthesis of  Hydroxyapatite Rods, Journal of Crystal Growth, Vol.308, Issue 1, p.133-140 67.   Neih T.G., Choi B.W., Jankowski A.F (2001),  Minerals, Metal and Materials,  Society Annual Meeting and Exhibition, New Orlean, L.A 68.  Rocha H.G., Lemos A.F., Kannan S., Agathopoulos S (2005),  Hydroxyapatite Scaffolds Hydrothermally Grown from Aragonitic Cuttlefish Bones , J Mater Chem., Vol 15, p.5007-5011 69.  Memorandum of Understanding Between The National Institute of Standarts and Technology and The Food and Drug Administration, November 10, 1993 70.  Pierre Layrolle, Atsuo Ito, Tetsuya Tateishi (1998), Sol-Gel Synthesis of  Amorphous Calcium Phosphate and Sintering into Microporous Hydroxyapatite  Bioceramics, Journal of the American Ceramic Society- Layrolle, Vol.81,No.6, -84- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c  p.1421-1428  Lời cám on Với lòng kính trọng biết ơn sâu sắc em xin chân thành cám ơn Tiến sĩ Đào Quốc Hƣơng tận tình hƣớng dẫn em suốt trình làm luận văn   Em xin chân thành cám ơn Giáo sƣ, Tiến sĩ Vũ Đăng Độ, Tiến sĩ Phan Thị  Ngọc Bích có ý kiến q báu giúp em hồn thành luận văn này.  Tơi xin chân thành cám ơn cô, chú, anh chị bạn cơng tác Phịng Hố Vơ - Viện Hố học - Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam tạo điều kiện giúp đỡ nhiều đế tơi thực tốt cơng việc mình.  Cuối tơi xin cảm ơn gia đình bạn bè giúp đỡ, động viên tạo điều kiện đế tơi hồn thành tốt luận văn này.   Hà nội, thảng 12/2009 Học viên  Vũ Thi Diu  •  •  ĐẶT VẤN ĐỀ CHƢƠNG I: TỔNG QUAN  1.1. Tính chất hyđroxyapatit  1.1.1. Tính chất vật lý  1.1.2. Tính chất hố học  1.1.3. Tính chất sinh học  1.2. Vai trò ứng dụng HA  1.2.1. ứng dụng HA bột  1.2.2. ứng dụng HA dạng màng   1.2.3. ứng dụng HA dạng xốp   1.2.4. ứng dụng HA dạng composit  12 1.3. Tình hình nghiên cứu vật liệu HA  12 1.3.1  Trên giới  12 1.3.2  Nghiên cứu ứng dụng HA Việt Nam  13 1.4. Các phƣơng pháp tổng hợp HA  14 1.4.1. Phƣơng pháp ƣớt  15 -85- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c 1.4.1.1.  Phƣơng pháp kết tủa  16 1.4.1.2.  Phƣơng pháp sol - gel 17 1.4.1.3.  Phƣơng pháp phun sấy  19 1.4.1.4  Phƣơng pháp siêu âm hoá học  20 1.4.1.5.  Phƣơng pháp composit 21 1.4.1.6.  Phƣơng pháp điện hoá 22 1.4.1.7.  Phƣơng pháp thuỷ nhiệt (hoá nhiệt)  25 1.4.2. Phƣơng pháp khô 27 1.4.2.1.  Phƣơng pháp phản ứng pha rắn  27 1.4.2.2.  Phƣơng pháp hoá - cơ   27 1.4.2.3.  Một số phƣơng pháp vật lý  28 1.5. Một số phƣơng pháp nghiên cún vật liệu   HA 30 1.5.1. Phƣơng pháp nhiễu xạ tia X (X - Ray Diffraction, XRD) 30 1.5.2. Phƣơng pháp phổ hồng ngoại (Fourier Transformation Infrared Spectrophotometer, FTIR) 34 1.5.3. Phƣơng pháp hiển vi điện tử  36 1.5.3.1.  Phƣơng pháp hiến vi điện tử quét (Scanning Electron Microscopy, SEM) 36 1.5.3.2.  Phƣơng pháp hiến vi điện tử truyền qua (Transmission Electron Microcopy, TEM) 37 CHƢƠNG II: THỰC NGHIỆM  39 2.1  Dụng cụ, thiết bị hoá chất  39 2.1.1  Dụng cụ 39 2.1.2  Thiết bị  39 2.1.3  Hoá chẳt  39 2.2   Nghiên cứu quy trình tống hợp bột HA  39 2.3  Khảo sát ảnh hƣởng của  nhiệt độ  41 2.4  Khảo sát ảnh hƣởng của  tốc độ cấp axit  41 2.5  Khảo sát ảnh hƣởng của  nồng độ chất phản ứng  42 2.6  Khảo sát ảnh hƣởng của  dung môi 42 2.7  Khảo sát ảnh hƣởng của  tốc độ khuấy trộn  42 2.8  Khảo sát sơ ảnh hƣởng sóng siêu âm  43 2.9  Chuẩn bị mẫu phân tích  43 CHƢƠNG III   45 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN  45 3.1  Quy trình tổng hợp HA  45 3.2  Khảo sát ảnh hƣởng nhiệt   độ  46 a. Thành phần pha  46  b. Kết phân tích XRD  47 c. Ảnh SEM TEM  49 -86- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy 5/25/2018 Lu n V n Nghi n C uC cY uT nhH ng n B tHy roxyapatitCa10(PO4)6(OH)2K c d. Kết đo FTIR   52 3.3  Khảo sát ảnh hƣởng tốc độ cấp axit  54 a. Kết XRD  55  b. Kết ảnh SEM  58 Kết quả FTĨR  59 3.4  Khảo sát ảnh hƣởng nồng   độ  chất phản ứng  61 a. Ket phân tích XRD  61  b. Kết ảnh SEM  63 c. Kết FTIR   64 3.5  Khảo sát ảnh hƣởng dung   môi 66 a. Ket phân tích XRD  66  b. Ket chụp SEM  68 c. Kết phân tích FTIR  69 3.6  Khảo sát ảnh hƣởng tốc độ khuấy  trộn  70 a. Kết phân tích XRD  70  b. Kết chụp SEM  72 c. Kết phân tích FTIR  73 3.7  Khảo sát ảnh hƣởng sóng siêu âm  74 a. Ket phân tích XRD  75  b. Kết chụp ảnh TEM  76 KẾT LUẬN 77 TÀI LIỆU THAM KHẢO  78 - Gưorìg cố định  - Gương di động   - Bộ phân chia chùm sáng   Bột HA đƣợc phân tích FTIR để xác định có 6-D 7-C - B mặt nhóm chức: OH', C0 32', HP042', P043' Bƣớc sóng đặc trung cho nhóm chức có mặt bột HA đƣợc trình bày bảng sau:  -87- http://slidepdf.com/reader/full/luan-van-nghien-cuu-cac-yeu-to-anh-huong-den-bot-hydroxy ... lựa chọn đề tài: ? ?Nghiên cứu yếu tố ánh hưởng đến bột hyđroxyapatit Ca1 (PO   )  ? ?kích thước nano điểu chế từ canxi hyđroxií Ca(OH)2 ”.  4 6(OH)    2  0  Các đặc trƣng quan trọng bột HA nhƣ độ đơn... trình điều chế, yếu tố pH đóng vai trị quan trọng Độ pH - đƣợc điều chỉnh cách thêm từ tù‟ H3PO4 vào Ca(OH)2 Các yếu tố nhƣ nguyên liệu ban đầu, nhiệt độ, môi trƣờng phản ứng thƣờng ảnh hƣởng đến. .. độ tinh thể, hình dạng, kích thƣớc hạt có ảnh hƣởng lớn đến hiệu sử dụng Do vậy, sở tống hợp bột HA kích thƣớc nano, luận văn tập trung vào khảo sát yếu tố ảnh hƣởng đến chất lƣợng sản phẩm