phương pháp mở vòng lượng tử

TRƯỜNG: ĐẠI HỌC BẠC LIÊU Khoa: Sư Phạm Lớp 10DSPHH LÝ THUYẾT TỔNG HỢP HỮU CƠ NHÓM: Trương Thị Huỳnh Như Đồng Linh Đang Trần Trung Nguyên Trang Thanh Lộc PHƯƠNG PHÁP MỞ VÒNG TRONG PHÂN TỬ HỢP CHẤT HỮU CƠ I Mở vịng phương pháp khử hóa Do q trình tạo thành hợp chất vịng, ngun tẻ cacbon bị biến dạng khỏi trạng thái lai tạo tương ứng nên hợp chất vịng tồn sức căng ( sức căng Baye, sức căng Fitze,…) điều dẫn đến hợp chất vòng tham gia số phản ứng khử hóa tương tự hợp chất hydrocacbon khơng no I Mở vịng phương pháp khử hóa Ví dụ: Xiclopropanthamgiaphảnứng hydro hóavớisựphávỡvịngliênkếtcacbon-cacbon nhiệtđộ 80 Trongkhiđóphảnứngvớixyclobutanxảyra 120 Phản ứng xãy tương tự dẫn xuất xyclopropan xyclobutan tùy thuộc vào có mặt nhóm chức khác thu sản phẩm khác II Phản ứng cộng hợp theo chế electrophin Các hợp chất vịng tham gia phản ứng cộng hợp với tác nhân electrophin với phá vòng Phản ứng thường xãy tác dụng hydrohalogenua Ví dụ: phản ứng xyclopropan xyclobutan xãy sau: II Phản ứng cộng hợp theo chế electrophin Phản ứng xãy tương tự sử dụng tác nhân electrophin H2SO4 Brom II Phản ứng cộng hợp theo chế electrophin Kết nghiên cứu phản ứng mở vịng cho thấy có mặt nhóm điện tử vòng –COOH, -CHO,… làm cho phản ứng phá vịng xãy khó khan Ví dụ: dẫn xuất ankyl hóa xyclopropan dễ dàng phản ứng với axetat thủy ngân: II Phản ứng cộng hợp theo chế electrophin Đặc biệt phản ứng hệ liên hợp vịng với nối đơi thường xãy theo quy tắc phản Maccopnhicop: III Phản ứng cộng hợp theo chế nucleophin Phản ứng cộng hợp dẫn đến phá vỡ vòng theo chế nucleophin xãy chủ yếu vịng xeton, lacton,… Ví dụ: Phản ứng cộng hợp xianat kali vào vòng lacton xãy theo sơ đồ sau: III Phản ứng cộng hợp theo chế nucleophin Đây phản ứng quan trọng dung để điều chế axit cacboxylic Phản ứng butan với tác nhân Grinha tạo thành hợp chất xetoancol: IV Phản ứng mở vòng số tác nhân khác Các hợp chất vịng khơng no xeton tham gia phản ứng oxy hóa dẫn đến phá vịng Phản ứng oxy hóa xãy tương tự hợp chất xibeton sau: IV Phản ứng mở vòng số tác nhân khác Một số loại hợp chất vịng bị phá vỡ phản ứng thủy phân Ví dụ hợp chất caprolactam bị thủy phân thành axit aminocaproic sau: Phản ứng thủy phân dẫn đến phá vòng hợp chất xeton xãy tác dụng ánh sáng