Xác định methanol trong rượu trắng lưu thông trên địa bàn một số tỉnh khu vực phía Bắc năm 2017-2018

Bài viết Xác định methanol trong rượu trắng lưu thông trên địa bàn một số tỉnh khu vực phía Bắc năm 2017-2018 trình bày xác định hàm lượng methanol trong 268 mẫu rượu không nhãn mác trên địa bàn 9 tỉnh phía Bắc năm 2017-2018. Phương pháp: Các mẫu được thu thập ngẫu nhiên tại các cửa hàng bán lẻ ở khu vực trung tâm các tỉnh. Methanol trong các mẫu thử được xác định bằng phương pháp sắc ký khí với detector ngọn lửa (FID).

TC.DD & TP 17 (1) - 2021 XÁC ĐỊNH METHANOL TRONG RƯỢU TRẮNG LƯU THÔNG TRÊN ĐỊA BÀN MỘT SỐ TỈNH KHU VỰC PHÍA BẮC NĂM 2017-2018 Nguyễn Văn Sỹ1 , Lê Hồng Dũng2, Lê Danh Tuyên3 Mục tiêu: Xác định hàm lượng methanol 268 mẫu rượu không nhãn mác địa bàn tỉnh phía Bắc năm 2017-2018 Phương pháp: Các mẫu thu thập ngẫu nhiên cửa hàng bán lẻ khu vực trung tâm tỉnh Methanol mẫu thử xác định phương pháp sắc ký khí với detector lửa (FID) Kết quả: Có 129/268 mẫu rượu chứa methanol chiếm 48,1% Hàm lượng methanol nằm khoảng từ 7,0 đến 651,3 mg/lít cồn 1000 Có mẫu vượt q quy định cho phép theo TCVN 7043:2013 Kết luận: Nghiên cứu giúp nhà quản lý có thêm thơng tin để tăng cường biện pháp đảm bảo an toàn thực phẩm, phòng chống ngộ độc rượu chứa methanol Từ khóa: Methanol, sắc ký khí, detector lửa, rượu trắng I ĐẶT VẤN ĐỀ Rượu đồ uống quen thuộc gắn liền với nét văn hóa người Việt Nam có điều khơng thể phủ nhận tác hại rượu vô lớn Đặc biệt thời gian qua việc lạm dụng rượu ngộ độc rượu có xu hướng tăng nhanh phức tạp Hàng năm xảy nhiều ca phải nhập viện, chí tử vong ngộ độc rượu Theo số liệu thống kê Bộ Y tế [1], năm 2017 coi năm đột biến số ca bị ngộ độc tử vong rượu với 10 vụ làm 119 người mắc, 115 người viện 11 người tử vong Trong đó, số ca ngộ độc rượu trắng chiếm 32,1% vụ, rượu ngâm rừng độc chiếm 39,3% vụ Rượu có hàm lượng methanol cao gây bảy vụ ngộ độc (25% tổng số vụ ngộ độc rượu), làm 106 người bị ngộ độc (54,9% tổng số vụ) làm 23 người TS – Viện Dinh dưỡng Email: nguyenvansy@dinhduong.org.vn Th.S – Viện Dinh dưỡng GS.TS – Viện Dinh dưỡng chết (67,6% tổng số tử vong ngộ độc rượu) Vụ ngộ độc rượu điển hình xảy Lai Châu ngày 13-2-2017 làm 10 người tử vong, 40 người khác phải nhập viện điều trị, kết kiểm nghiệm mẫu rượu Viện Kiểm nghiệm an toàn vệ sinh thực phẩm quốc gia cho thấy, mẫu thấp có hàm lượng methanol mức 970 mg/l, hai mẫu lại có hàm lượng methanol mức 475.000 mg/l 556.000 mg/l, tiêu chuẩn VN hành cho phép methanol mức 100 mg/l, tức mẫu rượu liên quan đến vụ ngộ độc vượt mức cho phép từ hàng chục đến hàng ngàn lần [1] Hầu hết loại rượu sử dụng ca ngộ độc không rõ nguồn gốc, không cấp Giây chứng nhận công bố tiêu chuẩn sản phẩm, kinh Ngày gửi bài: 05/01/2021 Ngày phản biện đánh giá: 01/03/2021 Ngày đăng bài: 01/04/2021 TC.DD & TP 17 (1) - 2021 doanh nhỏ lẻ sản phẩm người tiêu dùng tự pha chế nấu sẵn gây ảnh hưởng nghiêm trọng đến sức khỏe người tiêu dùng Theo báo cáo Cục An toàn thực phẩm cho thấy, giai đoạn từ 2007 đến 2017, miền Bắc khu vực xảy ngộ độc rượu nhiều (23 vụ làm 170 người mắc 33 người tử vong) [1] Bên cạnh hàng năm Bộ Y tế giao cho Viện Dinh dưỡng triển khai hoạt động giám sát chủ động ô nhiễm thực phẩm số tỉnh phía Bắc chúng tơi thực nghiên cứu “Xác định hàm lượng methanol rượu trắng lưu thông địa bàn tỉnh phía Bắc năm 2017-2018” nhằm giúp nhà quản lý có thêm kênh thơng tin, chứng vấn đề an tồn thực phẩm nói chung ngộ độc rượu có methanol nói riêng II ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1 Đối tượng nghiên cứu: Là mẫu rượu trắng sản xuất thủ công, không nhãn mác 2.2 Thời gian nghiên cứu: Từ tháng 9/2017 đến 12/2018 2.3 Địa điểm nghiên cứu: Quảng Ninh, Hải Phòng, Hải Dương, Hưng Yên, Lào Cai, Hà Nam, Nam Định, Ninh Bình, Thái Bình 2.4 Phương pháp nghiên cứu: 2.4.1 Cỡ mẫu: Tổng số mẫu phân tích 268 mẫu đó: Hải Phòng, Quảng Ninh, Hải Dương, Hưng Yên: 42 mẫu/tỉnh Nam Định, Thái Bình, Lào Cai, Hà Nam, Ninh Bình: 20 mẫu/tỉnh 2.4.2 Quy trình lấy mẫu: Mẫu lấy cửa hàng bán lẻ khu vực 10 trung tâm tỉnh đóng vào chai kín, khơ, sạch, khơng màu, khơng có mùi lạ ghi nhãn theo TCVN 7043:2013 [2] 2.4.3 Phương pháp xác định ethanol methanol * Xác định ethanol cồn kế theo TCVN 8008:2009 [3] sau: Giữ rượu 200C 30 phút, rót từ từ rượu vào thành ống đong khơ, sạch, tránh tạo q nhiều bọt khí Thả từ từ cồn kế vào ống đong cho cồn kế khơng chìm q sâu so với mức đọc Để cồn kế ổn định Đọc độ rượu cồn kế, khơng để bọt khí bám vào rượu kế làm sai lệch kết Trường hợp rượu không nhiệt độ 200C đọc nhiệt độ rượu độ rượu lúc tra bảng hiệu chỉnh độ rượu 200C * Xác định methanol phương pháp sắc ký khí theo TCVN 8010:2009 [4] sau: Hút mL mẫu thử, thêm 0,1ml chuẩn nội acetonitrile 0,1% Lắc bơm vào hệ thống sắc kí khí với detector lửa (FID) Điều kiện sắc ký: Cột Cột sắc ký Supelcowax-10 (30m x 0,25mm x 0,25 µm), chương trình nhiệt độ: 350C (1 phút) →1250C (10 độ/phút), trì phút Nhiệt độ injector: 1500C Nhiệt độ detector: 2500C Chế độ bơm chia dòng (split) 100:1 Thể tích mẫu bơm: µl Hàm lượng methanol mẫu thử quy đổi mg MeOH lít ethanol tính tốn theo cơng thức sau: X(mg/l ethanol 1000) = (AMe/Ais- TC.DD & TP 17 (1) - 2021 2.5 Xử lý đánh giá số liệu Sử dụng phần mềm kèm theo thiết bị sắc ký khí để thu sắc ký đồ, diện tích pic, thời gian lưu Sử dụng phần mềm Excel để tính toán hàm lượng methanol, tỉ lệ % mẫu phát hiện, % mẫu vượt ngưỡng quy định cho phép Tiêu chuẩn đánh giá số liệu theo TCVN 7043:2013 [2] b)/a*Cis*d*D*100/C Ame diện tích peak methanol; Ais diện tích peak acetonitrile; Cis nồng độ chuẩn nội acetonitrile (ppm); d hệ số pha loãng; a b hệ số phương trình hồi quy y = ax + b tỷ lệ diện tích tỷ lệ nồng độ MeOH acetonitrile; D khối lượng riêng methanol 792 kg/m3; C độ cồn mẫu rượu II KẾT QUẢ 3.1 Kết xác định số mẫu phát có methanol Bảng 1: Số mẫu phát số mẫu có hàm lượng methanol vượt quy định cho phép Tỉ lệ (%) Số mẫu có hàm lượng methanol vượt quy định cho phép Tỉ lệ (%) Tỉnh Tổng số mẫu Số mẫu phát có methanol Quảng Ninh 42 16 38,1 4,8 Hải Phòng 42 11 26,1 0 Hưng Yên 42 23 54,8 2,4 Hải Dương 42 21 50,0 4,8 Lào Cai 20 35,0 0 Hà Nam 20 10 50,0 5,0 Nam Định 20 16 80,0 Thái Bình 20 11 55,0 0 Ninh Binh 20 14 70,0 5,0 Tổng 268 129 48,1 3,0 TT Kết Bảng cho thấy tổng số mẫu phát có methanol tỉnh 129 mẫu, chiếm 48,1% nhiều tỉnh Nam Định với 16 mẫu, chiếm 80% thấp thành phố Hải Phòng với 11 mẫu, chiếm 26,1% Tổng số mẫu có hàm lượng methanol vượt quy định cho phép tỉnh thấp với mẫu, chiếm tỉ lệ 3,0% tỉnh Hải Phịng, Lào Cai Thái Bình khơng phát có mẫu vượt quy định cho phép 11 TC.DD & TP 17 (1) - 2021 3.2 Kết xác định ethanol mẫu phát có methanol Bảng 2: Độ cồn mẫu phát có methanol Số mẫu phát có methanol Khoảng độ cồn mẫu phát 200C (%Vol.) Quảng Ninh 16 25,7 – 37,6 Hải Phòng 11 28,8 – 41,2 Hưng Yên 23 26,2 – 40,2 Hải Dương 21 16,9 – 35,6 Lào Cai 30,7 – 49,5 Hà Nam 10 30,5 – 42,6 Nam Định 16 27,3 – 35,2 Thái Bình 11 30,2 – 41,6 Ninh Binh 14 25,9 – 48,0 Tổng 129 16,9 – 49,5 TT Tỉnh Kết Bảng cho thấy: Có chênh lệch tương đối lớn mẫu, mẫu có độ cồn thấp 16,9 độ cồn 200C mẫu có độ cồn cao 49,50C Trong nghiên cứu sử dụng cồn kế với vạch chia độ nên chưa đạt kết bốn số lẻ sau dấu phầy phương pháp đo tỷ trọng thực số nghiên cứu khác Tuy nhiên, kết hồn tồn đảm bảo tính xác thực nghiệm 3.3 Hàm lượng methanol mẫu phát Hình Hàm lượng methanol mẫu rượu rượu trắng pha chế, có mẫu Kết từ Hình cho thấy: Hàm có hàm lượng khoảng 100 - 200 lượng methanol mẫu phát mg/lít cồn 1000, mẫu có hàm lượng nằm khoảng từ 7,0 đến 651,3 khoảng 400-500 mg/lít cồn 1000 mg/lít cồn 1000 Trong có mẫu có mẫu có hàm lượng cao 651,3 hàm lượng lớn 100 mg/L quy độ mg/lít cồn 1000 phát tỉnh cồn 100º (vượt giới hạn cho phép theo Hưng Yên TCVN 7043:2013) xếp vào loại 12 TC.DD & TP 17 (1) - 2021 BÀN LUẬN Methanol chất độc thể người, vào thể methanol chuyển hóa thành formaldehyde (độc gấp 33 lần so với methanol) gây triệu chứng nhức đầu, chóng mặt, buồn nơn, nơn Formaldehyde nhanh chóng đưaợc chuyển hóa thành acid formic (độc gấp lần so với methanol) ảnh hưởng đến thị giác, toan chuyển hóa Methanol rượu hình thành pectin bị enzyme phân giải Pectin có nhiều loại ngũ cốc gạo, ngơ, sắn cịn enzyme có nhiều loại vi sinh vật (men, vi khuẩn ) tiết Để kiểm soát việc xuất methanol sản phẩm rượu nguồn nguyên liệu cần tuyển chọn cẩn thận trình lên men rượu kiểm soát tốt [5] Tất mẫu nghiên cứu thu thập cửa hàng bán lẻ tỉnh, loại rượu thủ công, không nhãn mác nguy phát sinh methanol cao nhiều so với rượu công nghiệp Việc kiểm soát hàm lượng methanol rượu đặc biệt quan độc tính Kết phân tich hàm lượng methanol rượu trắng tỉnh cho thấy: tổng số mẫu phát chung 129/268 (tỉ lệ 48,1%), số mẫu phát cao 16/20 mẫu tìm thấy Nam Định (tỉ lệ 80%), thấp Hải Phòng với 11/42 mẫu (tỉ lệ 26,2%) Kết nghiên cứu tượng tự nghiên cứu Nhân Thanh Thúy (2010) [6] cao số nghiên cứu khác Nguyễn Việt Khang (2013) [7] Nguyên nhân dẫn đến thực trạng rượu trắng có methanol dùng ngun liệu có lẫn bã dạng cellulose q trình lên men chưng cất, bã phân hủy cho methanol nhiều sở sản xuất pha chế chạy theo lợi nhuận pha rượu từ loại cồn chất lượng Hàm lượng methanol mẫu nằm khoảng từ 7,0 đến 651,3 mg/ lít cồn 1000 Mẫu có hàm lượng nhỏ 7,0 mg/L tìm thấy Nam Định, cao 651,3 mg/L tìm thấy tỉnh Hưng Yên Đối chiếu với TCVN 7043:2013, có 8/268 mẫu (tỉ lệ 3%) vượt quy định cho phép tìm thấy Quảng Ninh (2 mẫu), Hưng Yên (1 mẫu), Hải Dương (2 mẫu), Hà Nam (1 mẫu), Nam Định (1 mẫu) Ninh Bình (1 mẫu), tỉ lệ cao so với số nghiên cứu khác Trần Thị Bích Hồng Nam Định năm 2017 (có 2/245 mẫu vượt quy định cho phép) [9], Huỳnh Xuân Phong Trà Vinh năm 2007 (khơng có mẫu vượt quy định cho phép) [10] thấp so với nghiên cứu Trần Minh Hồng Bình Dương năm 2013 Kết nghiên cứu thấp nhiều so với công bố Cục An toàn thực phẩm năm 2012 tiến hành kiểm nghiệm 258 mẫu rượu trắng cửa hàng nhỏ lẻ, rượu thủ công không nhãn mác 63 địa phương, có 25% số mẫu vượt quy định cho phép Như kết giám sát cho thấy mức độ ô nhiễm methanol rượu giảm nhiều so với cách năm, kết biện pháp kiểm soát tuyên truyền hiệu nhằm giảm ngộ độc rượu methanol địa phương III KẾT LUẬN Kết xác định hàm lượng methanol 268 mẫu rượu trắng thu thập cửa hàng bán lẻ tỉnh phía Bắc cho thấy, số mẫu- 129/268 mẫu có chứa methanol, chiếm tỉ lệ cao: 48,1% Hàm lượng methanol mẫu dao 13 TC.DD & TP 17 (1) - 2021 động khoảng từ 7,0 đến 651,3 mg MeOH/lít cồn 1000 Đã có mẫu có hàm lượng methanol vượt quy định cho phép theo TCVN 7043:2013 Nghiên cứu giúp nhà quản lý có thêm thơng tin để tăng cường biện pháp đảm bảo an tồn thực phẩm, phịng chống ngộ độc rượu chứa methanol Một điểm hạn chế nghiên cứu mẫu thu thập khu vực trung tâm tỉnh, số lượng mẫu cịn nên số liệu chưa phản ánh xác mức độ ô nhiễm methanol địa phương cần tiếp tục thu thập mẫu nhiều khu vực khác để số liệu phản ánh xác mức độ ô nhiễm methanol địa phương TÀI LIỆU THAM KHẢO Cục An toàn thực phẩm, Bộ Y tế (2020) Hội thảo phòng chống ngộ độc sử dụng rượu có methanol cao động, thực vật có chứa độc tố tự nhiên TCVN 7043:2013 (2013) Rượu trắng TCVN 8008:2009 (2009) Rượu chưng cất Xác định độ cồn TCVN 8010: 2009 (2009) Rượu trắng Xác định hàm lượng methanol Nguyễn Phi Hùng (2013) Nghiên cứu sản xuất rượu gạo từ bánh men thuốc bắc Luận văn Nhân Thanh Thúy (2010) Ứng dụng quy trình cơng nghệ cải tiến sản xuất rượu đế lên men số nông hộ Luận văn thạc sĩ khoa học Công nghệ, Đại học Cần Thơ Phạm Việt Khang (2013) Xác định hàm lượng số tạp chất độc hại rượu chưng cất Khóa luận tốt nghiệp chuyên ngành hóa dược, Đại học Cần Thơ Trần Thị Bích Hồng, Đỗ Minh Sinh, Nguyễn Ngọc Thành (2018) Xác định hàm lượng methanol rượu trắng lưu thông địa bàn thành phố Nam Định Tạp chí Y tế Cơng cộng, số 45 tháng 6/2018, 16-23 Huỳnh Xuân Phong, Huỳnh Thị Thanh Tâm (2007) Khảo sát chất lượng men làm rượu rượu Xuân Thạnh, Trà Vinh Tạp chí Khoa học 2007:7, 121-129 10 Trần Minh Hoàng (2014) Chất lượng rượu truyền thống, tỷ lệ yếu tố liên quan đến rối loạn sử dụng rượu bia nam giới thị trấn Thái Hịa, Huyện Tân Un, Tỉnh Bình Dương năm 2013 Y học TP Hồ Chí Minh, Tập 18, số Summary DETERMINATION OF METHANOL CONTENT IN WHITE ALCOHOL CIRCULATED IN SEVERAL PROVINCES OF NORTHERN REGION IN 2017-2018 Objective: to determine methanol content in 268 unlabelled alcohol samples in provinces of North region from 2017 to 2018 Method: Samples were collected at retailed stores in downtown areas Methanol in the samples was detected by using gas chromatography with flame ionization detection (FID) Result: There were 129 in 268 samples containing methanol (48.1%) The concentration of methanol ranged from 7.0 to 651.3 mg/litter of ethanol 1000 There were eight samples which exceeded TCVN 7043:2013 Our study provided the food administrators with more information to enhance solution to ensure food safety and prevent poisoning of spirit containing methanol Keywords: Methanol, gas chromatography, flame ionization detection, alcohol 14 ... động giám sát chủ động ô nhiễm thực phẩm số tỉnh phía Bắc thực nghiên cứu ? ?Xác định hàm lượng methanol rượu trắng lưu thông địa bàn tỉnh phía Bắc năm 2017-2018? ?? nhằm giúp nhà quản lý có thêm kênh... thập khu vực trung tâm tỉnh, số lượng mẫu cịn nên số liệu chưa phản ánh xác mức độ ô nhiễm methanol địa phương cần tiếp tục thu thập mẫu nhiều khu vực khác để số liệu phản ánh xác mức độ nhiễm methanol. .. lượng riêng methanol 792 kg/m3; C độ cồn mẫu rượu II KẾT QUẢ 3.1 Kết xác định số mẫu phát có methanol Bảng 1: Số mẫu phát số mẫu có hàm lượng methanol vượt quy định cho phép Tỉ lệ (%) Số mẫu có