Đang tải... (xem toàn văn)
Tõ c¬ b¶n ®Õn ph¸t triÓn t duy. Tõ ®Æc ®iÓm riªng lÎ ®Õn kh¸i qu¸t, hÖ thèng. LÆp ®i lÆp l¹i nh÷ng kiÕn thøc khã vµ trõu tîng. §a d¹ng, ®ñ lo¹i h×nh nh»m t¨ng thªm kiÕn thøc vµ gióp häc sinh cä s¸t. CËp nhËt nh÷ng th«ng tin míi.
Năng khiếu hóa học Học sinh có khả t Toán học tốt nhng khả quan sát, nhận thức tợng tự nhiên Ví dụ: Hỗn hợp A gồm axit no đơn chức hai axit không no đơn chức chứa liên kết đôi, dÃy đồng đẳng Cho A tác dụng hoàn toàn với 150 ml dung dịch NaOH M Để trung hòa hết lợng NaOH d cần thêm vào 100 ml dung dịch HCl M, đợc dung dịch D Cô cạn cẩn thận D đợc 22,89 gam chất rắn khan Mặt khác đốt cháy hoàn toàn A cho toàn sản phẩm cháyhấp thụ hết vào bình đựng lợng d dung dịch NaOH đặc, khối lợng bình tăng thêm 26,72 gam Xác định công thức cấu tạo có axit tính khối lợng chúng A Giải bình thờng Gọi công thức axit no là: C nH2n+1COOH, công thức chung axit không no là: với số mol tơng ứng x y CnH2n+1COOH + NaOH CnH2n+1COONa + H2O x x x + NaOH + H2O y y y CnH2n+1COOH + O2 (n+1)CO2 + (n+1)H2O x (n+1)x (n+1)x + O2 (+ 1)CO2 + H2O y (+ 1)y y Phản ứng trung hoà NaOH d: NaOH d + HCl = NaCl + H2O 0,1 0,1 0,1 Theo phơng trình: NaOH phản ứng với axit hữu = 0,3 0,1 = 0,2 mol lợng muối axit hữu = 22,89 - 0,1.58,5 = 17,04 gam Độ tăng khối lợng bình NaOH tổng khối lợng CO2 H2O Có hệ phơng trình: Giải hệ phơng trình trên, ta đợc: x = 0,1 ; y = 0,1 ; nx + y = 0,26 n + = 2,6 Víi nªn n = =2,6 Công thức axit là: HCOOH ; C2H3COOH C3H5COOH Giải có nhận xét: 17,04 KL mol TB cña muèi b»ng 0,2 = 85,2 KL mol TB cña 3axit b»ng 85,2 – 22 = 63,2 C H O Với công thức tổng quát CnH2nO2 vµ m m-2 (víi m > 3) ta thÊy: Tỉng khèi lỵng C + H b»ng (63,2 0,2) – (32 0,2)= 6,24 gam, kÕt hỵp víi tổng khối lợng CO2 H2O 26,72 gam tính đợc số mol CO2 0,46 số mol H2O b»ng 0,36 Tõ CnH2nO2 Cm H m2O2 Suy sè mol 0,1 3n + O2 n CO2 + n H2O 3m 2 O2 m CO2 + ( m - 1) H2O + Cm H m 2O2 b»ng 0,46 – 0,36 = 0,1 vµ sè mol axit no cịng = 0, 46 vµ n + m = 0,1 = 4,6 m > th× n n = øng víi H – COOH (63, �0,2) (46 �0,1) 0,1 KL mol TB cña axit kh«ng no = =80,4 øng víi axÝt kh«ng no kÕ tiÕp lµ C2H3COOH (72) vµ C3H5COOH (86) Häc sinh có khả quan sát, nhận thức tợng tự nhiên dẫn đến niềm say mê Hóa học nhng khả t Toán học cha tốt Ví dụ: HÃy xác định khoảng cách nguyên tử iot đồng phân hình học C2H2I2 với giả thiết đồng phân có cấu tạo phẳng.( Cho độ dài liên kết C I 2,10 C=C 1,33 ) Đồng phân cis- : H H C I C dcis = d C= C + d C – I sin C 30 C I 1200 I d 300 I = d C= C + d C – I = 1,33 + 2,1 = 3,43 Đồng phân trans- : d trans =2 IO IO IC CO IC �CO �cos120 = 1,33 1,33 2,1 +( ) -2×2,1× cos1200 2 = I I H C I 1200 d C C H O C I 2,5 Å d trans =5,0 Năng lực tiếp thu kiến thức Tìm chất đợc biểu diễn chữ sơ đồ sau : A3 A2 Ai B D C2H2 CH3CHO X1 Y X1 X2 X3 A1 lµ C2H6 ; A2 lµ C2H5Cl ; A3 lµ C2H5OH ; X1 lµ C2H4 ; X2 lµ C2H4Cl2 ; X3 lµ C2H4(OH)2 ; B, D, Y chất CH3COO-CH = CH2 ; CH2 = CH – Cl ; CH3CHCl2 H·y viết phơng trình hoá học biểu diễn trình quang hợp xanh: Tính khối lợng tinh bột thu đợc, biết lợng nớc tiêu thụ hiệu suất quang hợp 60% Khi nitro hóa 10 g phenol axit nitric 50%, thu đợc 17g hỗn hợp hợp chất nitro phần khối lợng ni tơ 17% Xác định hiệu suÊt nitro hãa b»ng % so víi lÝ thuyÕt Hỏi chất điều kiện phản ứng với tao nên chất sau (ở không ghi hệ số sản phẩm phản ứng): 1) propanol – 2) propanol –1 + NaCl; 3) propanol –1 + NaOH 4) glixerin + natri axetat Viết phương trình phản ứng dãy chuyển hóa sau: A 2SO4d H 1700 C B 2O H2SOH ng 4lo� D 2SO4d H 1700 C E ddBr 2 CH3-CHBr – CHBr-CH3 Phenol Ýt tan níc ë nhiƯt đô 160C, 100 gam nớc hòa tan 6,7 gam phenol Cho 18,8 g phenol vào 100ml nuớc khuấy thu đợc hỗn hợp đục nh sữa (hỗn hợp A) Thêm vào hỗn hợp A dung dịch Na2CO3 d thu đợc dung dịch suốt Khi sục khí CO2 vào dung dịch vẩn đục a) Viết phơng trình phản ứng giải thích tợng b) TÝnh thĨ tÝch tèi thiĨu dung dÞch Na2CO3 4M cần dùng để làm hỗn hợp A Viết phơng trình phản ứng điều chế glyxeraldehit từ acrolein : ChuyÓn CH2 = CH – CHO CH2OH CHOH CHO áp dụng cách điều chÕ etylenglycol tõ etylen b»ng c¸ch oxihãa : KMnO H O ����� � Br NaOH H O CH2=CH2 CH2OH CH2OH Vì nhóm CHO acrolein bị oxihóa * Vậy cần phải khóa nhóm CHO trớc oxihóa (để bảo vệ nó) cách thích hợp sau dùng axit để trả lại nhóm CHO CH2 CH CHO KMnO4 l¹ nh H2O HCl C2H5OH CH2 CH2 CH OC2 H5 OC2 H5 Cl CH2 CH OH OH CH OC2 H5 OC2 H5 KOH C2H5OH H3O+ CH2 CH2 CH OH OH CH CH OC2 H5 OC2 H5 CHO Năng lực suy luận logic Chia hỗn hợp gồm rợu no mạch hở P Q làm phần - Cho phần thứ tác dụng hết với Na d thu đợc 0,896 lít khí (đktc) - Đốt cháy hết phần thứ hai thu đợc 3,06 gam H2O 5,28 gam CO2 Xác định Công thức cấu tạo rợu, biết đốt V thể tích P Q thể tích CO2 thu đợc điều kiện nhiệt độ áp suất không vợt 3V Số mol H2 = 0,04 ; CO2 = 0,12 ; H2O = 0,17 Do rợu no mạch hở nên công thức chung C nH2n+2Ox (n, x trị sè TB) 3n x CnH2n+2Ox + O2 n CO2 + (n +1) H2O Theo ph¬ng tr×nh tỉng sè mol A + B = 0,17 – 0,12 = 0,05 mol x CnH2n+2Ox + x Na CnH2n+2- x(ONa)x + H2 0,12 0,04 DÔ thÊy : n = 0,05 = 2,4 vµ x = 0,05 = 1,6 phải có rợu đơn chức Theo giả thiết, số nguyên tử bon rợu không nên : * Trờng hợp : Rợu đơn chức có số cacbon = (C3H7OH) Rợu đa chức lại có số cácbon < 2,4 có số nhóm OH > 1,6 Đó CH2OH CH2OH (số nhóm OH không vợt số cacbon) * Trờng hợp : Rợu đơn chức có số cacbon = (C2H5OH) Rợu đa chức lại có số cacbon > 2,4 số nhóm OH C3H8Ox Ta cã : 0,6 2,4 0,4 C2 H 5OH 0,6 C H O 0,4 x tØ số mol áp dụng tỉ số để tính x - 1,6 1,6 x 0,6 * Trêng hỵp : Rợu đơn chức có số cacbon = x 1,6 0,6 x = 2,5 x: (CH3OH) Rợu đa chức lại có số cacbon > 2,4 vµ sè nhãm OH C3H8Ox Làm tơng tự tính đợc x = 1,857 Cả trờng hợp cho x không nguyên (loại) Vậy nghiệm C 3H7OH (0,02 mol) C2H4(OH)2 (0,03 mol) Cho 32,9 gam hỗn hợp rợu qua Al2O3 nung nóng ta đợc hỗn hợp A gồm ete, olefin, rợu d nớc Tách cẩn thận nớc khỏi A ta đợc hỗn hợp khí B Lấy lợng nớc tách cho tác dụng hết với kali kim loại thu đợc 3,2928 lít H2 (đktc) Lợng olefin có B tác dụng vừa đủ với 378 mL dung dịch brom 0,5 mol/L Phần ete rợu d B chiÕm thÓ tÝch 11,2896 lÝt (ë 136,5 C 1atm) Tính % rợu tạo olefin (cho số mol ete tạo hiệu suất tạo olefin rợu nh nhau) Xác định công thức phân tử rợu số mol H2 = 0,147 ; Br2 = 0,189 ; ete + rợu d = 0,336 * Do rợu tạo olefin nên rợu no đơn chức (số C ) Công thøc chung cđa rỵu: CnH2n+2O CnH2n + H2O (n lµ sè TB > 2) CnH2n+2O 2H2O + 2K ( CnH2n+1)2O + H2O 2KOH + H2 CnH2n + Br2 CnH2nBr2 Từ phơng trình tính đợc : tổng số mol ete + olefin =số mol H2O = 0,294 ®ã olefin = 0,189 mol nên ete = 0,105 mol rợu d = 0,231 mol Tổng số mol rợu ban đầu = 0,189 + 0,105 + 0,231 = 0,63 0,189 % rợu tạo olefin = 0,63 100% = 30% 32,9 * KL mol TB cđa rỵu = 0,63 = 52,2 chắn có C2H5OH (46) ( Đến nhiều học sinh không tìm đợc rợu lại Vấn đề phải tìm giới hạn để biện luận ) Đặt số cacbon số mol rợu phải tìm lµ x vµ a ; sè mol cđa C2H5OH lµ b Từ hệ phơng trình: (14x + 18)a + 46b = 32,9 0,28 a + b = 0,63 đợc a = x (víi x > 2) §Ĩ có giới hạn a cần lu ý rợu cha biÕt cã sè mol Ýt nhÊt = 30% cña nã (vì có tạo olefin) cộng với phần đà tạo ete Do sè mol ete b»ng nªn sè mol rợu tạo ete = 0,105 a 0,3a + 0,105 0, 28 ta cã 0,7 x 0,105 x 3,867 x = C3H7OH §Ĩ thđy phân hoàn toàn 0,74 gam hỗn hợp este axit monocac boxylic cần 7,0 gam dung dịch KOH 8% nớc Khi đun nóng hỗn hợp este nói với axit H2SO4 80% sinh khí X Làm lạnh X, đa điều kiện thờng đem cân, sau cho khí lội từ từ qua dung dịch brom d nớc thấy khối lợng khí giảm 1/3, khối lợng riêng khí gần nh không đổi a) Tính khối lợng mol hỗn hợp este, xác định thành phần hỗn hợp khí sau đà làm lạnh tính khối lợng chúng b) Xác định thành phần hỗn hợp este ban đầu c) Nêu phản ứng để phân biệt este trên, viết phơng trình phản ứng Từ phơng trình phản ứng thđy ph©n R-COO-R’ + KOH R-COOK + R’OH tÝnh đợc số mol este = 0,01 KL mol TB este = 74 * Có khả xảy : - Cả este có KL mol = 74 ( H-COO-C2H5 vµ CH3-COO-CH3 ) - Mét hai este có KL mol < 74 H-COO-CH3 Nh khả có este Fomiat, đun nóng với H 2SO4 bị phân hủy tạo CO (KL mol = 28), khí bị hấp thụ nớc brom, khí phải anken sinh phần ancol este bị tách nớc Mặt khác, khối lợng riêng hỗn hợp khí không đổi, tức khí phải có KL mol = 28, C2H4 C 2H4 + Br2 C2H4Br2 H-COO-C2H5 CO + C2H4 + H2O sau qua nớc brom khối lợng khí phải giảm 1/2 (trái giả thiết) Vậy gốc H-COO- C2H5- phải thuộc este khác * Nếu hỗn hợp có * Hỗn hợp chøa H-COO-CH3 (x mol) vµ R-COO-C2H5 (y mol) Ta cã : x + y = 0,01 ; x = 2y (do lỵng CO = 2 lỵng C2H4 ) 0,01 0,02 y = vµ x = 0,02 0,01 Ta cã : 60 + (R + 73) = 0,74 R = 29 C2H5-COO-C2H5 - Khèi lợng hỗn hợp khí sau phản ứng với H2SO4 = 28 0,01 = 0,28 gam 0,02 * Thành phần hỗn hợp este : 60 = 0,4 gam H-COO-CH3 chiÕm 54,1% 0,01 102 = 0,34 gam C H -COO-C H chiÕm 45,9% 5 * Phân biệt este phản ứng với dung dÞch AgNO3 NH3 : H-COO-CH3 + Ag(NH3) + 2H2O (NH4)2CO3 + 2NH + CH3OH + Ag ChÊt A lµ mét thành phần có số octan thấp xăng Ankyl hóa A isobutan sinh hidrocacbon B, có chứa hidro nhiều A 1% Nếu reforming, A chun thµnh hidrocacbon D Nitro hãa chÊt D chØ cho dẫn xuất mono nitro D không phản øng víi níc brom, ®un håi lu D víi dung dịch KMnO4 axit thu đợc axit E Phản ứng ngng tụ E với lợng tơng đơng tetra metylen diamino đợc dùng sản xuất polime dễ mua thị trờng Khi đun chảy E víi kiỊm sinh mét hỵp chÊt F, hidro hóa hoàn toàn F cho hidrocacbon X Các chất A, X sản phẩm hidro hóa hoàn toàn D có thành phần nguyên tố A đồng phân hình học, bị ozon phân tạo xeton cho phản ứng halofom a) Lập luận để viết cấu tạo A, D, E, F, X Nêu xúc tác chuyển A B b) Đồng phân E tạo anhidrit vòng ? So sánh nhiệt độ nóng chảy tính axit đồng phân E Giải thích [178] - Các tính chất D nêu cho thấy đồng đẳng benzen - Axit E sinh oxihãa D cã phản ứng ngng tụ với diaminohexan tạo nhựa poliamit nên axit E diaxit cacboxylic D diankyl benzen phải dẫn xuất para cho sản phẩm mononitro nitro hóa E axit terephtalic - Phản ứng decacboxyl hóa E tạo benzen, chất bị hidro hóa cho xiclohecxan ( C6H12 có thành phần 85,71% C 14,29% H hay CnH2n ) - Ankyl hãa A b»ng isobutan t¹o ankan B có công thức Cn+4H2n+10 2n 10 Theo giả thiÕt : 14n 58 = 0,1529 n = công thức A C8H16 - Chất D (diankylbenzen) lµ para-xilen, chÊt F lµ benzen vµ chÊt X lµ xiclohexan COOH CH3 (D) CH3 (E ) COOH (F ) (X ) - ChÊt D sinh th¬m hãa mét hai anken cã khung cac bon sau : ( nguyên tử C tham gia đóng vòng kí hiệu *) (I) (II) - Hidrocacbon A đồng phân hình học bị ozon phân cho metyl xeton (phản ứng halofom) nên nối đôi có hai nhóm tơng tự C Ýt nhÊt cã mét nhãm metyl VËy, chØ cã bé khung (I) thỏa mÃn điều này, chất A có thĨ cã mét hai cÊu t¹o sau : * Xúc tác chuyển A B axit Liuyt hoạt động (nh AlCl3), đồng phân E tạo đợc anhidrit vòng axit ortho-phtalic (axit Y) * Nhiệt độ nóng chảy (E) >(Y) (Y) có liên kết hidro nội phân tử làm giảm liên kết hidro liên phân tử So sánh tính axit thấy có mức độ khác diaxit - Ka1(Y) > Ka1(E) liên kết hidro nội phân tử làm tăng độ phân cực liên kết O-H - Ka2(Y) < Ka2(E) độ phân cực liên kết O-H giảm độ bền anion Năng lực sáng tạo, tìm đờng ngắn đến kết Từ Toluen hÃy viết phơng trình phản ứng điều chÕ m - bromToluen C¸ch thø nhÊt : CH3 CH3 CH3 HNO3 Fe H2SO HCl (CH3CO)2O NO2 CH3 NH2 CH3 NHCOCH3 C2H5OH khan NaNO2 HCl Br NHCOCH3 Br + NH3 CCl3 CCl3 Cl2 hv Br Br + N2Cl * C¸ch thø hai : CH3 CH3 CH3 H+ Br2 CH3 CH3 Br2 Fe Zn HCl Br Br Hỗn hợp Y gồm hai chất hữu A B chức hoá học Nếu đun nóng 15,7 gam hỗn hợp Y với NaOH d thu đợc muối axit hữu đơn chức 7,6 gam hỗn hợp hai Rợu no đơn chức bậc dÃy đồng đẳng Nếu đốt 15,7 gam hỗn hợp Y cần dùng vừa hết 21,84 lít O2 thu đợc 17,92 lít CO2 (các thể tích khí đo đktc) Xác định công thức cấu tạo A B Este đơn chức kế tiÕp cã d¹ng chung CXHYO2 víi sè mol O2= 0,975 ; CO2= 0,8 nªn sè mol H2O b»ng 15,7 + (0,975 x 32)-(0,8 x 44) : 18 = 0,65 Suy ra, tæng sè mol Este b»ng 0,65 + (0,8 x 2) - (0,975 x 2):2 = 0,15 n TrÞ sè C b»ng 0,8 : 0,15 = 5,33 < 5,33 < TrÞ sè nH b»ng ( 0,65 : 0,15) x = 8,66 < 8,66 < 10 Vậy công thức phân tử Este C5H8O2 vµ C6H10O2 7, Kl mol TB cđa Rỵu b»ng 0,15 = 50,66 Rỵu kÕ tiÕp lµ C2H5OH (46) vµ C3H7OH (60) Suy Muèi cã sè C b»ng - = vµ sè H = - = C«ng thøc muối C 3H3O2Na hay CH2=CH-COONa Vậy công thức cấu tạo A CH2=CH-COO-C2H5 B CH2=CH-COO-C3H7 10 Híng(III) - TÝnh chÊt vËt lý : III.1 Cho chÊt th¬m : C6H5-NH2 , C6H5-OH, C6H5-Cl , C6H6 Với nhiệt độ sôi : Chất thơm A B C D o o o Nhiệt độ sôi 80 C 132,1 C 184,4 C 181,2oC HÃy xác định ký hiệu A,B,C,D cho chất giải thích ? *C6H5-NH2 C6H5-OH tạo liên kết Hidro liên phân tử nên có nhiệt độ sôi cao hơn, chúng C D *Trong phân tử, nguyên tố oxi có độ âm điện = 3,5 lớn độ âm điện Nitơ = 3,0 nên Liên kết Hidro C 6H5-OH bền vững nhiệt độ sôi cao Vậy : C C6H5-OH , D C6H5-NH2 * Phân tử C6H5-Cl phân tư ph©n cùc cã Mol ph©n tư = 112,5 g lớn Mol phân tử C6H6= 78 nên phải có nhiệt độ sôi cao B C6H5-Cl A C6H6 III.2 Có chất hữu c¬: cis- CHCl=CHCl ; trans- CHCl=CHCl ; cis- CH3- CH=CHCl ; trans- CH3-CH=CHCl trans- CH3-CH=CH-COOH với giá trị momen lỡng cực sau đây: Chất hữu A B C D E 0,00 1,89 2,13 1,97 1,71 (D) HÃy rõ A,B,C,D,E ứng với chất nào? Giải thích *Phân tử trans- CHCl=CHCl A nguyên tử Cl tạo vectơ momen lỡng cực phơng, độ lớn nhng ngợc chiều nên triệt tiêu *Hai phân tử trans- CH 3-CH=CH-COOH trans- CH3-CH=CHCl sÏ cã momen lìng cùc lín h¬n (2,13 & 1,97) nhóm CH 3- đẩy electron, nhóm -COOH nguyên tử Cl hút electron nên tạo vect¬ momen lìng cùc cïng ph¬ng, cïng chiỊu Tuy nhiên, nhóm -COOH hút electron mạnh -Cl nên trans- CH3-CH=CH-COOH C trans- CH3-CH=CHCl D * Phân tử cis- CHCl=CHCl B nguyên tử Cl tạo vectơ momen lỡng cực độ lớn, nhng không phơng bù trừ momen lỡng cực nên lớn (1,89D) Còn phân tử cis- CH3- CH=CHCl có nhóm -CH3 đẩy electron,tạo với nguyên tử Cl hút electron vectơ momen lỡng cực không phơng, nhng có bù trừ phần momen lỡng cực nên nhỏ (1,71D) E 18 2.2 Lợc bớt chia nhỏ: Ví dụ 1: Bài thi olympic hóa học quốc tế lần thứ 28 sau dài cắt làm đôi: Hai hidrocacbon đồng phân A B chứa 85,7 % cacbon theo khối lợng a) Viết công thức tổng quát thỏa mÃn điều kiện b) Phản ứng chất với ozon xư lÝ tiÕp theo víi bét kÏm axit t¹o sản phẩm hữu C Sự oxi hóa hợp chất C cho sản phẩm axit cacboxylic D Sè liƯu phỉ cho thÊy tÊt c¶ nguyên tử hidro hợp chất D (trừ hidro nhóm cacboxyl) thuộc nhóm metyl Khối lợng riêng D quy điều kiện tiêu chuẩn (0 0C, atm) 9,1 g/l Viết công thức cấu tạo hợp chất D dung dịch nớc pha c) Viết công thức cấu tạo hợp chất C Viết công thức cấu tạo đồng phân A B Viết phơng trình phản ứng trình chuyển A B thành C D d) Khi phản ứng với dung dịch kali pemanganat trung tính nớc, hợp chất A phản ứng dễ hợp chất B Trong phản ứng này, A tạo thành hợp chất F B tạo thành hỗn hợp đồng phân G 1và G2 theo tỉ lệ 1:1 Viết phơng trình phản ứng trình chuyển A thành F, B thành G1và G2 e) Các hợp chất G1và G2 phản ứng dễ dàng với axeton có mặt axit để tạo hợp chất H1 H2 Viết công thức cấu tạo H1 H2 f) Các hợp chất A B phản ứng với brom Một sản phẩm phản ứng không cực (mo men lỡng cực phân tử coi nh không) tính quang hoạt Viết công thức hóa học lập thể sản phẩm này, phơng trình tạo thành chất HÃy xác định cấu hình tuyệt đối nguyên tử có tính đối xứng gơng phân tử này( có) đánh dấu chúng theo quy tắc đọc tên R S cách định R S tâm lập thể g) Anken phản ứng với peaxit (peoxiaxit) dẫn đến cộng hợp nguyên tử oxi vào liên kết đôi để tạo vòng ba cạnh có chứa oxi Phản ứng "epoxi hóa" có tính lập thể đặc thù rõ rệt dẫn đến lu giữ vị trí tơng đối nhóm liên kết đôi mà nguyên tử oxi gắn vào Sự epoxi hóa hợp chất A axit peaxetic tạo thành hợp chất K Trong điều kiện B tạo thành hỗn hợp đồng phân L L2 (theo tỉ lệ 1: 1) Hợp chất K có tính quang hoạt không? Viết công thức hóa học lËp thĨ cđa K chØ râ hãa häc lËp thĨ Mỗi hợp chất L L2 có tính quang hoạt không? Viết công thức hóa học lập thĨ cđa L vµ L2 chØ râ hãa häc lËp thĨ PhÇn thø nhÊt cã thĨ dõng ë phần a, b, c, d, e Khi lời giải: a) Công thức tổng quát: CnH2n b) Theo giả thiết chất D phải có nguyên tử cacbon bậc liên kết trực tiếp với nhóm COOH ba liên kết lại với nhóm CH3 19 Vậy công thức D là: (CH3)3C COOH (Khối lợng mol phân tử = 102) Khối lợng mol phân tử pha = 9,1 22,4 = 203,84 gần gấp đôi khối lợng mol phân tử (CH3)3C – COOH cho thÊy ë pha h¬i D tån t¹i díi d¹ng dime CÊu t¹o cđa D: CH3 H3C C CH3 COOH + H2O H3C C CH3 OH COO + H3O+ O CH3 O HO trạng thái dung dịch n c c) Sản phẩm ozon phân andehit tơng ứng bị oxihóa tạo (CH3)3C C(CH3)3 CH C(CH3)3 CH CH CH (CH3)3C CÊu t¹ o A CÊu t¹ o B axit nhÊt Cấu tạo C: (CH3)3C CHO Do C sản phẩm nên A B anken ®èi xøng d¹ng R – CH = CH – R C D Phơng trình phản ứng A �� (CH3)3C C(CH3)3 O3 (CH3)3C C(CH3)3 O [O] Zn 2(CH3)3C-COOH 2(CH3)3C-CHO H3O+ O O � F d) Ph¶n øng cđa A �� (CH3)3C C(CH3)3 KMnO4 C(CH3)3 (CH3)3C HO H H OH � G +G Ph¶n øng cđa B �� (CH3)3C KMnO4 (CH3)3C HO C(CH3)3 C(CH3)3 OH (CH3)3C + HO C(CH3)3 OH Hỗn hợ p triệt quang e) Cấu tạo chất H1 H2 (sản phẩm phản øng cđa G1 vµ G2 víi axeton) C(CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3C (CH3)3C O O O C C H3C O CH3 H3C CH3 20 hay C(CH3)3 (CH3)3C C(CH3)3 O (CH3)3C O O O Phần thứ hai cần lặp lại câu a nửa câu b (đến chỗ thuộc nhóm CH3) thiết kế theo kiểu khác để xác định cấu tạo A, B, D, sau nối tiếp câu f, g có lời giải nh sau: f) Sản phẩm brom hóa không phân cực tạo từ B, phản ứng cộng brom theo chế AE xảy theo kiểu trans, nghĩa nguyên tử Br công vào phía nối Br(-) đôi nguyên tử Br lại công vào phía kia(phía đối lập) Để giải thích điều ngêi ta C + C cho r»ng: ‘‘cacbocation trung gian sinh từ giai Br đoạn chậm phản ứng tồn dới dạng vòng ba cạnh nên phía liên kết C C bị án ngữ, lại phía trống anion Br công Cấu tạo lập thể sản phẩm đợc biểu diễn ba kiÓu sau: Br C(CH3)3 C(CH3)3 Br C(CH3)3 S S Br H hc h c H R Br (CH3)3C R (CH3)3C Br C(CH3)3 Br Phơng trình tạo thành sản phẩm nói trên: Br (CH3)3C (CH3)3C Br2 Br C(CH3)3 g) Cấu tạo cña K , L1 , L2 (CH3)3C C(CH3)3 O K (Không có tính quang hoạ t) (CH3)3C C(CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3C C(CH3)3 O O L1 vµ L2 (Cã tÝnh quang ho¹ t) 21 2.3 Thay thÕ : VÝ dơ 1: Bµi sè Kú thi olympic hãa häc quèc tế năm 2000 Đan Mạch có nội dung:Một hợp chÊt A cã tù nhiªn, chØ chøa C, H, O có thành phần % lợng nguyên tố: C = 63,2%; H = 5,3%; O = 31,5% a) Xác định công thức thực nghiệm hợp chất A b) Phổ khối chất A nêu hình 1, công thức phân tử A nào? c) Lắc mét dung dÞch cđa A ete víi dung dÞch NaOH nớc Sau lắc, không A pha ete Lắc dung dịch khác A ete với dung dịch NaHCO3 nớc Vẫn A pha ete A thuộc loại hợp chất nào? d) Hợp chất A tạo đợc gơng bạc với thuốc thử tollens Nhãm chøc nµo cã A? e) Phỉ H-NMR chất A ghi 300 MHz đợc nêu hình 2a 2b (dung môi CDCl3 (7,27ppm), chất chuẩn tetrametylsilan) Các vạch 3,9; 6,3 9,8ppm vạch đơn, hình 2b phóng đại vùng 6,9 7,6ppm (Độ dời hóa học cho sẵn) Vạch 6,3 ppm biến thêm giọt D2O Cùng vạch dời phía có trị số ppm bé pha loÃng với CDCl3 Hai tợng cho biết điều gì? f) Viết công thức cấu tạo cã cđa chÊt A g) H·y cho biÕt cÊu t¹o mảnh bị ứng với mũi 137 123 đơn vị khối lợng phổ khối h) Hai số đồng phân A có trị số pKa thấp chất lại Viết công thức cấu tạo hai chất Ta thay kiện phổ đà cho nh sau: Mét hỵp chÊt A cã tù nhiên, chứa C, H, O có thành phần nguyên tố cấu tạo gồm: 63,2%C; 5,3% H; 31,5% O a) Xác định công thức nguyên công thức phân tử A, biết MA=152 b) A tác dụng đợc với dung dịch NaOH nớc, nhng không tác dụng đợc với dung dịch NaHCO3 nớc A tạo đợc gơng bạc với dung dịch Ag(NH3) Khi đun nóng A với axit HI, chất bốc đợc dẫn vào dung dịch AgNO3 ancol thấy tạo thành kết tủa AgI HÃy viết bốn công thức cấu tạo có hợp chất A Gọi tên chất theo danh pháp hệ thống c) Khi thêm vào A giọt D2O pha loÃng A với CDCl3 nhiệt độ sôi A thay đổi nào? Giải thích d) Hai số đồng phân A có trị số pKa thấp chất lại Viết công thức cấu tạo hai chất Công thức nguyên phân tử: C8H8O3 Bốn cấu tạo đồng phân: O O O OH O O (C) (B) CH3 (A) OH H3C O O OH O CH3 CH3 HO (D) 22 * Thªm D2O tạo liên kết hidro liên phân tử với A nhiệt độ sôi tăng; pha loÃng A với CDCl3 làm giảm liên kết hidro liên phân tử nhiệt độ sôi giảm * Hai cấu tạo (A) (C) có pKa thấp chất lại VÝ dơ 2: Mét bµi thi vỊ phỉ cã néi dung sau: Một hợp chất hữu có công thức phân tử C9H8O2 , phổ hồng ngoại có đỉnh hấp thụ 765, 708, 935, 980, 1450, 1500, 1580, 1620, 1680 dải hấp thụ rộng 3000 2500cm Xác định cấu tạo hợp chất 1 2500 3000 cm : OH ; 1680 cm : C=O ; 1620 cm : C=C ; 1 1 1450, 1500 vµ 1580 cm : C=C (vßng benzen) ; 980 cm : =C – H (trans -) ; 1 1 935 cm : O – H ; 756 vµ 798 cm : C H (vòng benzen) Vậy chất hữu có công thức cấu tạo C6H5 CH = CH COOH có cấu hình trans Ta thay kiến thức sau: - Lập công thức phân tử theo phơng pháp phân tích lợng nguyên tè - Ph¶n øng víi H2(xt Ni, t ) theo tû lƯ sè mol 1: 4, nhng chØ ph¶n øng víi dung dÞch brom theo tû lƯ mol : - Tan đợc dung dịch NaHCO3 nớc - Phản ứng với butadien 1,4 tạo dẫn xuất có vòng - Viết phơng trình điều chế chất từ axetylen chất vô Ví dụ 3: Bài số 26 Tài liệu chuẩn bị thi IChO 33 ấn độ thực hành cã néi dung: “ Tỉng hỵp – phenyl – azo – – napthol” ta cã thÓ thay b»ng sơ đồ: NH2 OH HCl A NaNO2 HCl Cấu trúc sản phẩm : A muối cloruaanilin B lµ muèi benzen diazoni 1-phenyl-azo-2-naphtol B N N OH Đảo chiều: Ví dụ 2: a) Viết phơng trình phản ứng hoàn thành dÃy biến hóa sau: 23 CH3 CH2 CH3 H3C C + Cl2 + KOH A askt B - H2O D (s¶n phÈm chÝnh) CH3 b) Cã thể đảo chiều lại nh sau: Tìm cấu tạo chất sơ đồ sau: H3 C CH3 H2O + Cl2 + KOH X B A C C askt H2O H2SO4 đặc, t0 CH3 H3 C Biết phân tử chÊt X cã chøa nguyªn tư cacbon bËc CH3 CH3 H3C C CH2 CH3 + Cl2 askt H3C C CH3 Cl CH3 CH3 CH3 H3C C H3C C CH3 + KOH CH CH3 CH3 CH CH3 + CH CH3 + CH3 OH2 H3C C H+ CH3 OH H3C H3C C + CH CH3 CH3 CH CH3 OH CH3 Cl H3C C CH3 (A) + HCl CH chun vÞ - H+ C (B) CH3 H3C C + CH CH3 CH3 CH3 H3C H3C - H2O CH3 + KCl C (D) CH3 Thay đổi hình thức: Ví dụ 1: Cho Xiclopropan Propen cã H1 = - 32,9 kJ/mol NhiÖt đốt cháy than chì = 394,1 kJ/mol (H2) Nhiệt ®èt ch¸y Hidrro = 286,3 kJ/mol (H3) NhiƯt ®èt ch¸y Xiclopropan = 2094,4 kJ/mol (H4) H·y tÝnh: Nhiệt đốt cháy Propen, Nhiệt tạo thành Xiclopropan nhiệt tạo thành Propen? Có thể thay đổi hình thức nh sau: (mang tính chất trắc nghiệm) Đối với trình đồng phân hoá Xiclopropan thành Propen có H = 32,9 kJ/mol HÃy bổ sung vào bảng sau: Chất Nhiệt ch¸y Ho298 (ch¸y) NhiƯt sinh Ho298 (kJ/mol) (kJ/mol) C (than ch×) 394,1 H2 286,3 Xiclopropan Propen 2094,4 24 Có thể thiết lập chu trình Born-Haber để tính toán, dùng phơng pháp tổ hợp cân : * Ta có: Phơng trình cần tính CH2=CH-CH3 + 4,5O2 3CO2 + 3H2O H5 = ? ph¬ng trình đợc tổ hợp từ trình sau: CH2=CH-CH3 C3H6 xiclo (-H1) C3H6 xiclo + 4,5O2 3CO2 + 3H2O H4 Cộng phơng trình ta đợc phơng trình cần tính H5 = H4- H1 Vậy, nhiệt đốt cháy propen = 2094,4 ( 32,9) = 2061,5 kJ/mol * T¬ng tù: ( C + O2 CO2 H2 ) ( H2 + O2 H2O H3 ) 3CO2 + 3H2O C3H6 (xiclo) + 4,5 O2 (-H4 ) 3C + 3H2 C3H6 xiclo H6 = 3H2 + 3H3 - H4 H6 = 3( 394,1) + 3( 286,3) ( 2094,4) = 53,2 kJ/mol * Tơng tự nhiệt tạo thµnh propen lµ: H7 = 3H2 + 3H3 - H5 = 20,3 kJ/mol Ví dụ 2: Hợp chất hữu X có công thức C5H4O2 phản ứng với thuốc thử Sip Tổ hợp đợc với phenylhidrazin X tham gia phản ứng theo sơ đồ chuyển hóa sau: KMnO4 H2 KCN HCl d t0 C4H8Cl2 C6H8N2 C5H4O3 C4H4O C4H8O X (A) (B) xóc t¸c H3O+ (D) C6H10O4 (G) (F) (E) H2N(CH2) 6NH2 Tơni lon 6,6 Biết A tan đợc dung dịch NaHCO3 , D tan đợc H2SO4 đặc, lạnh không làm màu dung dịch KMnO4 , đồng thời phổ hồng ngoại D không chứa nhóm chức OH HÃy xác định cấu tạo X chất từ A đến G Có thể thay đổi hình thức nh sau: Chất hữu X có thành phần khối lợng 62,5% C; 4,17% H 33,33% O X phản ứng với thuốc thử Sip với phenylhidrazin Khi oxihóa X dung dịch KMnO4 tạo axit hữu A, decacboxyl hóa A thu đợc hợp chất B B bị khử hidro có xúc tác cho sản phẩm D tan đợc H2SO4 đặc, lạnh không làm màu dung dịch KMnO4 Phổ hồng ngoại D không chứa nhóm chức OH, tác dụng HCl với D thu đợc dÉn xuÊt dihalogen E Sù thÕ SN2 chÊt E bëi KCN tạo chất F mà sau thủy phân sản phẩm sinh ngng tụ với hexametylenđiamin cho Tơ nilon 6,6 Theo đề công thức thực nghiệm X C5H4O2 , sản phẩm ngng tụ với hexametylenđiamin tạo tơ nilon – 6,6 lµ axit adipic HOOC – (CH2)6 – COOH (C6H10O4) Quá trình từ X đến chất giảm nhiều số nguyên tử cacbon nên công thức phân tử X C5H4O2 - Từ E đến F tăng thêm nguyên tử cacbon mạch cđa E, F gièng axit adipic cho thÊy F lµ dÉn xuÊt xianua NC – (CH2)4 – CN vµ E Cl (CH2)4 Cl 25 - E đợc ®iỊu chÕ tõ D t¸c dơng víi HCl d (2 Cl thay thÕ O), ®ång thêi D cã nguyên tử oxi không thuộc chức OH không bền với H2SO4đặc, lạnh D ete vòng no B không no tạo decacboxyl A nên B dị vòng cạnh chứa oxi A có nhóm COOH đính vào dị vòng - Chất X có nhóm cacbonyl phản ứng với thuốc thử Sip phenylhidrazin đồng thời bị oxihóa tạo axit A, suy X lµ mét fufuran KMnO4 O CHO t0 COOH O (A) (X) O xt (B) H3O+ KCN HCl d H2 O Cl (D) CN CN (F) Cl (E) HOOC-(CH2 )4-COOH (G) H2N-(CH2)4-NH2 Tơnilon-6,6 áp dụng yêu cầu cho nhiều mục đích khác nhau: Ví dụ 2: Phản ứng oxihóa cắt mạch gluxit HIO4 có nhiều mục đích khác (các nhóm-CHOH- -CHO H-COOH; -CH2OH H-CHO; >C=O CO2) a) D Arabinozơ đồng phân cấu hình C2 D Ribozơ Để xác định cấu tạo ngời ta thực phản ứng sau : 1) H3O CH 3OH HIO4 ����� ���� 2) Br2 / H O HCl ��� � D–Arabinoz¬ A B HOOC–COOH + HOCH2-COOH Hỏi D Arabinozơ có cấu tạo vòng cạnh hay cạnh ? Vẽ cấu tạo Nếu vòng cạnh : OH CHO OH H H OH H OH OH OCH3 H H OH O CH3OH OH HCl H CH2OH H OH O H CH2OH (D-Arabinoz¬) H OCH3 HIO4 CHO CHO COOH O Br2 H 2O H CH2OH COOH COOH CH CH2OH OH CH2OH Kết trái giả thiết, D Arabinozơ có cấu tạo vòng cạnh OH CHO OH H H H OH OH CH2OH (D-Arabinoz¬) OH OCH3 H H OH H OH O CH3OH OH HCl H H OH H OH CH2 Cấu tạo vòng D Arabinozơ lµ : OCH3 O HIO4 CHO CH2 COOH O Br2 H3O+ COOH COOH CHO CH2 CH2 CH2OH hay 26 O O OH OH HO HO OH HO OH b) Nªu phơng pháp phân biệt D glucozơ với D fructoz¬ Oxihãa b»ng HIO4 : OH CHO H H OH H OH OH HO H HO H H + HIO4 HCHO + H-COOH - HIO3 OH H H O OH OH H CH2OH CH2OH (D- Glucoz¬) CH2OH HO CH2OH O HO H HO H H OH H OH O H OH H OH CH2OH + HIO4 HCHO + H-COOH + CO2 - HIO3 CH2 (D-Fructozơ) Cho sản phẩm sục qua dung dịch nớc vôi ta nhận đợc D Fructozơ CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O * Cã thÓ dùng phơng pháp đơn giản là: cho dung dịch Br2 tác dụng với chất, nhận đợc D-glucozơ làm màu brom bị oxihoá thành axit.(DFructozơ không bị oxihoá) Nhiều yêu cầu khác cho nội dung kiÕn thøc: VÝ dơ : Víi sù chun vị nhóm nguyên tử hay điện tích dơng : a) Yêu cầu : Tìm cấu tạo chất sơ đồ sau : CH3 HCl KOH -H O H2SO4 d,t ���� � A ���� � B ������ �C HO CH3 C CH = CH2 CH3 Đề nghị chế để giải thích tạo thành hợp chất (C) 27 CH3 CH3 C CH CH2 + HCl CH3 CH3 C CH3 CH3 CH KOH CH3 CH3 C CH3 Cl CH3 C CH CH3 CH3 C CH3 OH CH3 CH3 C CH CH (+) H3C (+) C CH3 CH3 - H2 O C H3C CH3 (C) (B) CH3 CH3 C (+) CH CH3 CH3 H3C CH3 CH3 C C CH H3C CH3 CH3 C +H+ CH3 OH2 (B) (+) CH3 CH3 OH (A) Cơ chế phản ứng chuyển vị tạo chất (C): CH3 CH3 +H+ CH H3C - H2O CH3 -H+ H3C CH3 (C) b)Yêu cầu 2: Khi cho - glicol pinacol tác dụng với tác nhân dehidrat hóa (nh H2SO4, ZnCl2 ) ta thÊy x¶y ph¶n øng tách nớc tạo thành hợp chất cacbonyl dioxan HÃy viết phơng trình phản ứng giải thích cách hình thành sản phẩm ZnCl2 CH CHO + H O * - glicol HO – CH2 – CH2 OH Phản ứng xảy qua giai đoạn tạo thành cacbocation trung gian, sau chuyển dịch ion hidrua theo sơ đồ: H H 2O (+) � (+)CH – CH –OH HO–CH2–CH2–OH ��� H2O CH2–CH2–OH ��� 2 H (+) � CH – CHO �� � CH – CH – OH ��� 3 hc: OH HO O CH2 CH2 H2SO4 + 2H2O + đặc CH2 CH2 O *Đối với OH HO Pinacol: Sự chuyển (dioxan) dịch ion hidrua mµ lµ anion metyl H3C H3C C CH3 C CH3 + H+ H3C H3C C CH3 C (+) OH OH (Pinacol) CH3 H3C - H2O H3C OH2 OH H3C H3C C (+) C CH3 CH3 OH - H+ (+) C CH3 C CH3 OH H3C H3C C C CH3 (Pinacolon) CH3 O Soạn tơng tự: 28 VÝ dơ 1: Cho ph¶n øng CH2 = CH2 + Br2 (dung môi CH3OH) Nếu thêm NaCl vào hỗn hợp phản ứng thu đợc sản phẩm ? Nếu thêm HCl vào hỗn hợp phản ứng thu đợc sản phẩm ? Vận tốc phản ứng trờng hợp có thay đổi không ? Giải thích Phản ứng xảy theo chế cộng electrofin, có giai đoạn : * Giai đoạn 1: (là giai đoạn định tốc độ phản ứng) tiểu phân tích điện dơng công vào nguyªn tư C mang liªn kÕt * Giai đoạn : Anion công vào phần tích điện dơng sản phẩm trung gian tạo sản phẩm cộng * Đối với thêm NaCl : Br2 Br+ + Br CH2 CH2 + Br + (+) Br CH2 CH2 Br Br CH2 CH2 Br Cl Br CH2 CH2 Cl OCH3 * §èi víi thªm HCl : HCl H+ + Cl Khi ®ã Ion H+ sÏ tÊn c«ng tríc Br CH2 CH2 OCH3 Br + CH2 CH2 + H (+) CH3 CH2 CH3 CH2 Br Cl CH3 CH2 Cl OCH3 CH3 CH2 OCH3 Vì giai đoạn định tốc độ phản ứng nên thêm NaCl không làm thay đổi tốc độ phản ứng, thêm HCl (H+) làm thay đổi đáng kể tốc độ phản ứng Bài tơng tự là: Phản ứng n butylamino với NaNO2 HCl xt hiƯn ancol C4H10O; anken C4H8 vµ dẫn xuất halogen C4H9Cl Viết cấu tạo chất đề nghị chế để giải thích HNO2 ��� � CH3–CH2–CH2–CH2–NH2 2 H 2O CH3–CH2–CH2–CH2– N C4H + N2 +H2O (+) CH3-CH2-CH2-CH2 - +Cl + -H Chun vÞ +Cl (+) CH3-CH2-CH-CH3 - + -H +H2O CH3-CH2-CH2-CH2OH (C4H10O) CH3-CH2-CH2-CH2Cl (C4H9Cl) CH3-CH2-CH = CH2 (C4H8) Cl CH3-CH2- CH - CH3 (C4H9Cl) CH3- CH = CH - CH (C4H8) CH3-CH2- CH - CH3 (C4H10O) OH 29 Ví dụ 2: X đisaccarit không khử đợc AgNO3 dung dịch amoniac Khi thuỷ phân X sinh sản phẩm M (D-anđozơ , có công thức vòng dạng ) M khác D-ribozơ cấu hình nguyên tử C2 CH 3OH CH I H 3O ���� ��� � HCl NaOH � dÉn xuÊt 2,3,4-tri-O-metyl cña M M N Q Xác định công thức M , N , Q X ( dạng vòng phẳng ) Từ công thức dẫn xuất 2,3,4-tri-O-metylcủa M suy ngợc công thức Q , N M , từ suy X (X tính khử phân tử nhóm OH semiaxetal) CHO CHO H OH H CH3O O H OH H OCH3 H OH H OCH3 CH2OH CH3O OH CH3O CH3O CH2OH (DÉn xt 2,3,4-tri-O-metyl cđa M ) (D-Riboz¬) OH OH (X) HO 3 O 1 O OH OH HO OH OH (M) OH O CH3OH HCl O 4 OH O H3O+ (N) OH HO NaOH OCH3 O CH3O CH3I CH3O (Q) OCH3 CH3O OH Bài tơng tự là: A đisaccarit khử đợc AgNO3 dd NH3, thuỷ phân A (nhê chÊt xóc t¸c axit) sinh D – glucozơ D galactozơ (đồng phân cấu hình C4 D glucozơ) Cho A tác dụng với lợng d CH3I môi trờng bazơ thu đợc sản phẩm B tính khử Đun nóng B với dung dịch axit loÃng thu đợc dẫn xuất 2,3,6-tri-O-metyl D glucozơ dẫn xuất 2,3,4,6-tetra-O-metyl D galactozơ Viết công thức cấu trúc (dạng vòng cạnh phẳng) B, C, A, D; biết phân tử A có liên kết - 1,4 - glicozit Cấu tạo vòng phẳng D glucozơ D galactozơ CH2OH CH2OH HO O OH OH ¤ OH OH HO OH OH A cã tÝnh khö ph©n tư cã nhãm OH semiaxetal 30 CH2OH HO CH2OH O OH OH O CH2OCH3 O OH CH3I CH3O CH2OCH3 O O OCH3 NaOH OH HO CH2OH OH O O OH OH O OH OCH3 OH OH + O O CH2OH O OH HO CH2OCH3 O OCH3 H3O HO + OH (A) CH3 CH2OCH3 CH2OH O OH OCH3 (B) O OCH3 (A) CH2OH OCH OH OCH3 O OH OH CH3 CH2OCH3 CH2OCH3 H 3O O O + OCH3 O OCH3 OCH3 OH + OH HO OCH3 OCH3 (B) OCH3 OCH3 (2,3,6-tri-O-metyl) (2,3,4,6-tetra-O-metyl) Ví dụ 3: Thuỷ phân hoàn toµn mol polipeptit X cho ta: mol CH3-CH(NH2)-COOH (Ala); mol HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH (Glu) mol HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH (Glu) mol H2N-(CH2)4-CH(NH2)-COOH (Lys) vµ mol His NÕu cho X t¸c dơng víi 2,4-(NO2)2C6H3F (kÝ hiƯu ArF) råi míi thủ phân thu đợc Ala, Glu, Lys hợp chất (Y) N CH2 - CH - COOH N CH2 - CH - COOH NH2 N H (Histidin hay His) NH Ar N H (Hợ p chất Y) Mặt khác thuỷ phân X nhờ enzim cacboxipeptiđaza thu đợc Lys tetrapeptit Ngoài thuỷ phân không hoàn toàn X cho ta đipeptit Ala-Glu, Ala-Ala His-Ala Xác định công thức cấu tạo tên polipeptit X Từ số mol công thức cấu tạo aminoaxit suy X pentapeptit - Từ kết tủa thuỷ phân sản phẩm phản ứng X với ArF suy đầu N(đầu chứa nhóm NH2 tự ) X His - Từ sản phẩm thủy phân X nhờ enzim cacboxipeptiđaza suy đầu C (đầu chứa nhóm COOH tự ) X Lys -Khi thuỷ phân không hoàn toàn X cho đipeptit: His- Ala, Ala- Ala , Ala- Glu Trật tự xếp aminoaxit mạch : His-Ala-Ala-Glu-Lys Công thøc cÊu t¹o cđa X: 31 H2N N CH CO CH NH CH2 CO CH NH CO CH3 CH3 CH NH CO (CH 2)2 COOH NH CH COOH (CH 2)4 NH2 N (Lys) (His) (Glu) (Ala) (Ala) (cã thÓ viÕt cấu tạo có nhóm : CO-NH- Glu Lys đợc tạo nhóm -COOH vị trÝ cđa Glu víi nhãm -NH2 ë vÞ trÝ Lys) Bài tơng tự là: Khi thuỷ phân hoàn toàn mol tripeptit X thu đợc mol axit glutamic ( HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH ), mol alanin ( CH 3CH(NH2)COOH ) mol NH3 X không phản ứng với 2,4-đinitroflobenzen X có nhóm cacboxyl tự Thuỷ phân X nhờ enzim cacboxipeptiđaza thu đợc alanin đipeptit Y Viết công thức cấu tạo X , Y gọi tên chúng Tripeptit X có cấu tạo theo trật tự Glu-Glu-Ala Vì theo kiện đầu aminoaxit đuôi (đuôi C) Ala, nhóm NH2 aminoaxit đầu (đầu N) đà tạo thành lactam với nhóm -COOH đơn vị Glu thứ nhất, nhóm -COOH đơn vị thứ Glu hai dạng chức amit CONH2 (do thuỷ phântạo NH3) Vậy: Cấu tạo tên gọi X (Glutamolactam--yl glutaminylalanin) H H N O CH CO NH C NH CH COOH CH3 (CH 2)2 CH2 C H2 CO CH CO - NH Cấu tạo tên gọi Y (-Glutamolactam--yl glutamin): H N O CH C C H2 CH2 CO NH CH COOH (CH 2)2 CO - NH 32 ... 0,1725 nC b»ng 0, 0225 =7,667 Hydrocacbon kÕ tiÕp lµ C7H16 vµ C8H18 11 Một số nguyên tắc xây dựng tập hoá học Từ đến phát triển t Từ đặc điểm riêng lẻ đến khái quát, hệ thống Lặp lặp lại... thiết, số nguyên tử bon rợu không nên : * Trờng hợp : Rợu đơn chức có số cacbon = (C3H7OH) Rợu đa chức lại có số cácbon < 2,4 có số nhóm OH > 1,6 Đó CH2OH CH2OH (số nhóm OH không vợt số cacbon)... C3H5COOH (86) Học sinh có khả quan sát, nhận thức tợng tự nhiên dẫn đến niềm say mê Hóa học nhng khả t Toán học cha tốt Ví dụ: HÃy xác định khoảng cách nguyên tử iot đồng phân hình học C2H2I2 với