Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 10157 : 2013 THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT CHỨA HOẠT CHẤT ĐỒNG HYDROXIT - YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ Pesticides containing copper hydroxide - Technical requirements and test methods Lời nói đầu TCVN 10157 : 2013 Cục Bảo vệ thực vật biên soạn, Bộ Nông nghiệp Phát triển Nông thôn đề nghị, Tổng Cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng thẩm định, Bộ Khoa học Công nghệ công bố THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT CHỨA HOẠT CHẤT ĐỒNG HYDROXIT - YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ Pesticides containing copper hydroxide - Technical requirements and test methods Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử đồng hyrdoxit kỹ thuật dạng thành phẩm thuốc bảo vệ thực vật có chứa hoạt chất đồng hydroxit (xem Phụ lục A) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi (nếu có) TCVN 2741, Thuốc trừ sâu - Basudin 10 % dạng hạt; TCVN 2743 : 78, Thuốc trừ dịch hại - Xác định phần lại sàng TCVN 4543, Thuốc trừ nấm bệnh kitazin 10 % dạng hạt TCVN 4851 (ISO 3696), Nước dùng để phân tích phịng thí nghiệm - u cầu kỹ thuật phương pháp thử; TCVN 8050 : 2009, Nguyên liệu thành phẩm thuốc bảo vệ thực vật - Phương pháp thử tính chất lý hóa; TCVN 8143 : 2009,Thuốc bảo vệ thực vật - Xác định hàm lượng hoạt chất cypermethrin; TCVN 8980 : 2011, Thuốc bảo vệ thực vật chứa hoạt chất deltamethrin - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 8984 : 2011, Thuốc bảo vệ thực vật chứa hoạt chất sulfur - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 10160:2013, Thuốc bảo vệ thực vật chứa hoạt chất đồng (I) oxit - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử Yêu cầu kỹ thuật 3.1 Yêu cầu cảm quan Yêu cầu cảm quan đồng hydroxit kỹ thuật dạng sản phẩm nêu Bảng Bảng - Yêu cầu cảm quan Dạng sản phẩm Màu sắc Đồng hydroxit kỹ thuật (Technical Sản phẩm có màu xanh lam material - TC) nhạt Trạng thái Dạng bột, không chứa tạp chất nhìn thấy mắt LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Dạng sản phẩm Màu sắc Trạng thái thường Thuốc bảo vệ thực vật dạng bột Đặc trưng sản phẩm thấm nước có chứa đồng hydroxit (Wettable powder - WP) Sản phẩm dạng bột mịn, phân tán nước, tạo huyền phù sử dụng Thuốc bảo vệ thực vật dạng Đặc trưng sản phẩm huyền phù đậm đặc (hay thuốc đậm đặc lưu biến) có chứa đồng hydroxit (Aqueous suspension concentrate - SC) Sản phẩm dạng huyền phù ổn định hay nhiều hoạt chất nước thành chất lỏng Hịa lỗng với nước trước sử dụng Thuốc bảo vệ thực vật dạng hạt Đặc trưng sản phẩm phân tán nước có chứa đồng hydroxit (Water dispersible granule-WG) Sản phẩm dạng hạt làm rã phân tán nước trước sử dụng Thuốc bảo vệ thực vật dạng bột Đặc trưng sản phẩm (dùng để phun bột trực tiếp) có chứa đồng hydroxit (Dustable powder-DP) Sản phẩm có dạng bột dễ bay tự do, thích hợp cho việc phun bột 3.2 Yêu cầu hàm lượng hoạt chất 3.2.1 Tổng lượng đồng đồng hydroxit kỹ thuật Hàm lượng đồng tổng số phải công bố, không nhỏ 573 g/kg xác định, hàm lượng trung bình khơng nhỏ mức hàm lượng tối thiểu công bố 3.2.2 Tổng lượng đồng đồng hydroxit thành phẩm Hàm lượng đồng tổng số (tính theo %, g/l g/kg) phải công bố phù hợp với mức sai lệch cho phép hàm lượng hoạt chất quy định bảng Bảng - Hàm lượng đồng hydroxit dạng thành phẩm Hàm lượng hoạt chất công bố (ở 20 oC ± oC) % g/kg (g/l) Đến 2,5 Đến 25 Mức sai lệch cho phép ± 15 % hàm lượng công bố dạng đồng (SC…) ± 25 % hàm lượng công bố dạng không đồng (WP, WG…) Từ 2,5 đến 10 Từ 25 đến 100 ± 10 % hàm lượng công bố Từ 10 đến 25 Từ 100 đến 250 ± % hàm lượng công bố Từ 25 đến 50 Từ 250 đến 500 ± % hàm lượng công bố Lớn 50 ± 2,5 % Lớn 500 ± 25 g/kg g/l 3.3 Giới hạn hàm lượng tạp chất đồng hydroxit kỹ thuật dạng thành phẩm 3.3.1 Asen Không lớn 0,1 x X mg/kg, X hàm lượng đồng (g/kg) xác định theo mục 4.2 3.3.2 Chì LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Khơng lớn 0,5 x X mg/kg, X hàm lượng đồng (g/kg) xác định theo mục 4.2 3.3.3 Cadimi Không lớn 0,1 x X mg/kg, X hàm lượng đồng (g/kg) xác định theo mục 4.2 3.4 Yêu cầu tính chất lý - hóa 3.4.1 Thuốc bảo vệ thực vật dạng bột thấm nước có chứa đồng hydroxit 3.4.1.1 Độ pH (hỗn hợp % nước cất) Trong khoảng từ 7,0 đến 10,5 3.4.1.2 Tỷ suất lơ lửng Sản phẩm sau tạo huyền phù với nước cứng chuẩn 30 oC ± oC 30 min, hàm lượng đồng dung dịch huyền phù: Không nhỏ 60 % 3.4.1.3 Độ mịn Lượng cặn cịn lại rây có đường kính lỗ 75 μm sau thử rây ướt: Không lớn % 3.4.1.4 Độ bọt Thể tích bọt tạo thành sau min: Không lớn 10 ml 3.4.1.5 Độ thấm ướt Sản phẩm thấm ướt hoàn toàn mà không cần khuấy trộn 3.4.1.6 Độ bền bảo quản nhiệt độ cao Sản phẩm sau bảo quản nhiệt độ 54 oC ± oC 14 ngày phải phù hợp với quy định mục 3.4.1.1; 3.4.1.2; 3.4.1.3 3.2.2 3.4.2 Thuốc bảo vệ thực vật dạng huyền phù đậm đặc có chứa đồng hydroxit 3.4.2.1 Độ pH (hỗn hợp 1% nước cất) Trong khoảng từ 7,0 đến 10,5 3.4.2.2 Tỷ suất lơ lửng Sản phẩm sau tạo huyền phù với nước cứng chuẩn 30 oC ± oC 30 min, hàm lượng đồng dung dịch huyền phù: Không nhỏ 60 % 3.4.2.3 Độ mịn Lượng cặn cịn lại rây có đường kính lỗ 75 μm sau thử rây ướt: Không lớn % 3.4.2.4 Độ bọt Thể tích bọt tạo thành sau min: Khơng lớn 60 ml 3.4.2.5 Độ bám dính Độ bám dính bao bì sản phẩm sau rót: Khơng lớn 5% Độ bám dính bao bì sản phẩm bay sau tráng: Không lớn 0,6% 3.4.2.6 Độ bền bảo quản nhiệt độ cao Sản phẩm sau bảo quản nhiệt độ 54 oC ± oC 14 ngày phải phù hợp với quy định mục 3.4.2.1; 3.4.2.2; 3.4.2.3 3.2.2 3.4.3 Thuốc bảo vệ thực vật dạng hạt phân tán nước có chứa đồng hydroxit 3.4.3.1 Độ pH (hỗn hợp % nước cất) Trong khoảng từ 7,0 đến 10,5 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 3.4.3.2 Tỷ suất lơ lửng Sản phẩm sau tạo huyền phù với nước cứng chuẩn 30 oC ± oC 30 min, hàm lượng đồng dung dịch huyền phù: Không nhỏ 60 % 3.4.3.3 Độ mịn Lượng cặn cịn lại rây có đường kính lỗ 75 μm sau thử rây ướt: Khơng lớn % 3.4.3.4 Độ bọt Thể tích bọt tạo thành sau min: Không lớn 60 ml 3.4.3.5 Độ bụi Sản phẩm khơng có bụi 3.4.3.6 Độ phân tán Sản phẩm có độ phân tán nước: Không nhỏ 80 % 3.4.3.7 Độ chảy Sản phẩm sau bảo quản nhiệt độ 54 oC ± oC 14 ngày, lượng cặn lại rây có đường kính lỗ 4,76 mm sau thử rây phải 3.4.3.8 Độ bền bảo quản nhiệt độ cao Sản phẩm sau bảo quản nhiệt độ 54 oC ± oC 14 ngày phải phù hợp với quy định mục 3.4.3.1; 3.4.3.2; 3.4.3.3; 3.4.3.6 3.2.2 Phương pháp thử 4.1 Lấy mẫu Lấy mẫu theo Phụ lục A TCVN 8143:2009 4.2 Xác định hàm lượng hoạt chất 4.2.1 Nguyên tắc Hàm lượng đồng hydroxit xác định phương pháp chuẩn độ natri thiosulphat với thị hồ tinh bột 4.2.2 Thuốc thử Chỉ sử dụng thuốc thử loại tinh khiết phân tích, nước đạt tiêu chuẩn loại TCVN 4851 (ISO 3696) trừ có quy định khác 4.2.2.1 Axit axetic loãng 4.2.2.2 Dung dịch KI 30 % nước 4.2.2.3 Dung dịch chuẩn Na2S2O3 0,1 N (ống chuẩn) Trước làm thí nghiệm cần xác định nồng độ dung dịch chuẩn Na 2S2O3 theo TCVN 8984:2011 4.2.2.4 Dung dịch NH4HF2 (ammonium bifluoride) % 4.2.2.5 Hồ tinh bột, dung dịch 1% Hòa g tinh bột với ml nước, khuấy đều, vừa thêm nước sôi vừa khuấy đến 100 ml, đun sôi vài phút dung dịch suốt, để nguội dung dịch 4.2.3 Dụng cụ, thiết bị Sử dụng thiết bị, dụng cụ thơng thường phịng thử nghiệm cụ thể sau: 4.2.3.1 Bình tam giác, dung tích 250 ml 4.2.3.2 Ống đong, dung tích 100 ml, có chia độ đến ml LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 4.2.3.3 Buret, dung tích 50 ml 4.2.3.4 Cân phân tích, cân xác đến 0,0001 g 4.2.4 Cách tiến hành 4.2.4.1 Xác định tổng lượng đồng Dùng cân phân tích (4.2.3.4) cân mẫu thử chứa khoảng 0,2 g tổng lượng đồng, xác đến 0,0001 g vào bình tam giác 250 ml, thêm 25 ml nước cất 5-10 ml dung dịch axit axetic băng (4.2.2.1) Lắc cho tan mẫu, thêm ml ammonium bifluoride (4.2.2.4) mol dung dịch KI (4.2.2.2), chuẩn độ với dung dịch Na2S2O3 (4.2.2.3) màu vàng tái Thêm ml dung dịch hồ tinh bột làm thị, tiếp tục chuẩn độ màu xanh đen biến 4.2.4.2 Tính kết Tổng lượng đồng mẫu, X, biểu thị phần trăm khối lượng (%) tính theo cơng thức: X= x = Hàm lượng hoạt chất đồng hydroxit mẫu, X1, biểu thị phần trăm khối lượng (%) tính theo cơng thức: X1 = Trong đó: 63,5: khối lượng nguyên tử đồng (1 ml dung dịch Na 2S2O3 0,05 M tương đương với 0,0635 g đồng) 97,6: khối lượng phân tử đồng hydroxit V: thể tích dung dịch chuẩn Na2S2O3 dùng để chuẩn độ, tính mililít (ml); N: nồng độ dung dịch Na2S2O3 chuẩn (mol/l); m: khối lượng mẫu tính gam (g); 4.3 Xác định tỷ suất lơ lửng 4.3.1 Cách tiến hành Cân lượng mẫu thử đủ để pha 250 ml dung dịch huyền phù có nồng độ tương ứng với nồng độ sử dụng Xác định tỷ suất lơ lửng theo TCVN 8050 : 2009 bổ sung sau: Sau hút 225 ml dung dịch phía cột chất lỏng, lắc đều, chuyển định lượng tồn 25 ml dung dịch cịn lại đáy ống đong vào bình tam giác 250 ml xác định khối lượng hoạt chất theo (4.2) tiêu chuẩn 4.3.2 Tính kết Tỷ suất lơ lửng,Y, biểu thị phần trăm (%) tính theo cơng thức: Y= Trong đó: 1,11 hệ số tỷ lệ thể tích tồn cột chất lỏng (250 ml) với thể tích dung dịch phía hút (225 ml); c khối lượng hoạt chất đồng toàn ống đong, tính gam (g) a hàm lượng đồng sản phẩm xác định được, tính phần trăm khối lượng (%) b khối lượng mẫu chuyển vào ống đong 250 ml, tính gam (g); q khối lượng hoạt chất đồng 25 ml cịn lại đáy ống đong, tính gam (g) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn q = 0,0635 x V3 x N V3 thể tích dung dịch Na2S2O3 chuẩn dùng để chuẩn độ với mẫu thử, tính mililít (ml); N nồng độ dung dịch Na2S2O3 chuẩn, (mol/l) Tỷ suất lơ lửng đồng hydroxit tỷ suất lơ lửng đồng mẫu thử 4.4 Xác định hàm lượng chì, cadimi asen Xác định theo TCVN 10160 : 2013 4.5 Xác định độ pH Xác định theo TCVN 4543 4.6 Xác định độ mịn, độ bọt, thấm ướt, độ phân tán Xác định theo TCVN 8050:2009 4.7 Xác định độ bụi Xác định theo TCVN 8980:2011 4.8 Xác định độ chảy thuốc bảo vệ thực vật dạng hạt phân tán nước 4.8.1 Nguyên tắc Sau mẫu bảo quản nhiệt độ 54 oC ± oC 14 ngày, xác định lượng hạt lại rây 4.8.2 Dụng cụ 4.8.2.1 Cốc thủy tinh có đường kính từ đến 5,5 cm, dung tích 200 ml 4.8.2.2 Hộp nhựa polyvinyl chloride vừa khít vào bên ống đong chứa đầy đạn chì thép nén lực 25 g/cm2 4.8.2.3 Tủ sấy, điều chỉnh nhiệt độ 4.8.2.4 Cân kỹ thuật, cân đến 0,1 g 4.8.2.5 Bình chống ẩm khơng chứa chất chống ẩm 4.8.2.6 Rây, có đường kính 20 cm, kích thước lỗ 4,75 mm 4.8.2.7 Túi polyethylene, có kích thước 30 cm2 4.8.3 Cách tiến hành Lấy khoảng 250 g mẫu thử vào túi (4.8.2.7) - chứa khoảng 1/3 túi Buộc chặt túi lộn ngược túi 10 lần để trộn mẫu Đặt túi lên mặt phẳng, trải rộng mẫu cho hết diện tích túi, độ dày mẫu túi khoảng cm Chia mẫu thành phần lấy phần nhỏ - khoảng 50 g mẫu, Đưa 50 g mẫu vào cốc thủy tinh (4.8.2.1), trải mẫu khắp mặt đáy cốc thủy tinh lớp mỏng không nén Đặt hộp nhựa lên bề mặt mẫu ống đong đặt vào tủ sấy nhiệt độ 54 oC ± oC 14 ngày Sau đó, làm nguội ống đong đến nhiệt độ phịng bình chống ẩm (4.8.2.5) h Chuyển toàn mẫu từ cốc thủy tinh vào rây Độ chảy mẫu xác định theo lượng lại sàng TCVN 2743 : 78 4.9 Xác định độ bám dính thuốc bảo vệ thực vật dạng huyền phù đậm đặc 4.9.1 Nguyên tắc Xác định lượng thuốc bảo vệ thực vật dạng huyền phù cịn lại bao bì trước sau tráng LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 4.9.2 Dụng cụ Ống đong có nút nhám, dung tích 500 ml, chia vạch đến ml (xem hình 1) 4.9.3 Cách tiến hành Cân ống đong nút, thêm lượng mẫu trộn vào (chứa khoảng 20 % thể tích ống đong) Đậy nút cân Để yên ống đong 24 h, rót mẫu ống đong vịng 60 s, nghiêng 45o Sau đó, lộn ngược ống đong 60 s, cân ống đong nút Thêm nước cất 20 oC vào ống đong (chứa khoảng 80 % thể tích ống đong), đậy nút Đảo ngược ống đong 10 lần đổ hết nước, cân ống đong nút 4.9.4 Kết Độ bám dính sau rót (R), biểu thị phần trăm (%) theo cơng thức sau: R = x 100% Độ bám dính sau tráng, (R'), biểu thị phần trăm (%) theo cơng thức sau: Trong W0 khối lượng ống đong nút chưa có mẫu, tính gam (g) W1 khối lượng ống đong, nút mẫu đưa vào, tính gam (g) W2 khối lượng ống đong nút sau rót mẫu ra, tính gam (g) W3 khối lượng ống đong nút sau tráng ống đong, tính gam (g) 4.10 Xác định độ bền bảo quản nhiệt độ cao Xác định độ bền nhiệt độ cao theo TCVN 2741 PHỤ LỤC A LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn (Tham khảo) GIỚI THIỆU HOẠT CHẤT ĐỒNG HYDROXIT A.1 Công thức cấu tạo A.2 Tên hoạt chất: Đồng hydroxit (copper hydroxide) A.3 Tên hóa học (Theo IUPAC): copper hydroxit cupric hydroxide A.4 Công thức phân tử: Cu(OH)2 A.5 Khối lượng phân tử: 97,6 A.6 Độ hòa tan Tan dễ dàng dung dịch amoniac Tan nước (ở pH7, 25 oC): 2,9 mg/l Không tan dung môi hữu A.7 Dạng bên ngoài: Chất rắn màu xanh da trời xanh A.8 Độ bền: Bị khử nước để lâu điều kiện nhiệt độ > 50 oC Phân hủy nhiệt độ 140 oC THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Danh mục thuốc bảo vệ thực vật phép sử dụng Việt Nam, 2013 [2] CIPAC HANDBOOK Volume 1, 44/.0/1/M2/1 + Volume F:MT 148, MT 172 [3] FAO specifications for plant protection products, AGP:CP/362, 1998 [4] Manual on the development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, First Edition 2006 [5] The Pesticides Manual, Thirteenth edition, 2003 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162