(LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu biến tính zeolite ZSM 5 thành zeolite ZSM 5 chứa mao quản trung bình ứng dụng trong một số hợp chất dị vòng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN THỊ THANH TOẠI NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH ZEOLITE ZSM-5 THÀNH ZEOLITE ZSM-5 CHỨA MAO QUẢN TRUNG BÌNH ỨNG DỤNG TRONG TỔNG HỢP MỘT SỐ HỢP CHẤT DỊ VÒNG LUẬN VĂN THẠC SĨ HĨA HỌC Bình Định - Năm 2019 download by : skknchat@gmail.com BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN THỊ THANH TOẠI NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH ZEOLITE ZSM-5 THÀNH ZEOLITE ZSM-5 CHỨA MAO QUẢN TRUNG BÌNH ỨNG DỤNG TRONG TỔNG HỢP MỘT SỐ HỢP CHẤT DỊ VỊNG Chun ngành : Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số : 8440119 Người hướng dẫn 1: TS TRƯƠNG THANH TÂM Người hướng dẫn 2: TS VŨ XN HỒN Bình Định - Năm 2019 download by : skknchat@gmail.com LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình kết nghiên cứu riêng tôi, thực hướng dẫn khoa học TS.Trương Thanh Tâm TS.Vũ Xuân Hoàn Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa công bố công trình nghiên cứu Tơi xin chịu trách nhiệm nghiên cứu Tác giả luận văn Nguyễn Thị Thanh Toại download by : skknchat@gmail.com LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới giáo TS.Trương Thanh Tâm TS.Vũ Xuân Hoàn người tận tình hướng dẫn, giúp đỡ, bảo động viên em hoàn thành tốt luận văn Trong trình thực luận văn, em nhận nhiều quan tâm tạo điều kiện Thầy, Cơ khoa Hóa anh, chị Viện Hóa học Viện Hàn Lâm KHCN Việt Nam Em xin bày tỏ lòng cảm ơn chân thành tới quý Thầy, Cơ anh, chị Viện Hóa học Viện Hàn Lâm KHCN Việt Nam Em xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè tập thể lớp Cao học Hóa K20 ln động viên, khích lệ tinh thần suốt trình học tập nghiên cứu khoa học Mặc dù cố gắng thời gian thực luận văn cịn hạn chế kiến thức kinh nghiệm nghiên cứu nên khơng tránh khỏi thiếu sót Em mong nhận thơng cảm ý kiến đóng góp q báu từ q Thầy, Cơ để luận văn hoàn thiện Em xin chân thành cảm ơn! Tác giả luận văn Nguyễn Thị Thanh Toại download by : skknchat@gmail.com MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục tiêu đề tài Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Nội dung nghiên cứu 5.1 Nghiên cứu biến tính zeolite ZSM-5 thành zeolite ZSM-5 chứa mao quản trung bình phương pháp xử lý kiềm-axit 5.2 Nghiên cứu tổng hợp số chất dị vòng tiêu biểu Cấu trúc luận văn CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Tổng quan zeolite ZSM-5 phương pháp biến tính 1.1.1 Tổng quan zeolite ZSM-5 1.1.1.1 Giới thiệu zeolite ZSM-5 1.1.1.2 Cấu trúc zeolite ZSM-5 1.1.1.3 Tính chất zeolite ZSM-5 1.1.2 Vật liệu mao quản trung bình 15 1.1.2.1 Giới thiệu vật liệu mao quản trung bình 15 1.1.2.2 Sự hình thành cấu trúc MQTB khác 17 1.1.2.3 Vật liệu MQTB chứa cấu trúc zeolite 17 1.1.3 Các phương pháp biến tính zeolite ZSM-5 18 download by : skknchat@gmail.com 1.2 Ứng dụng zeolite làm xúc tác dị thể cho tổng hợp dị vòng chứa nitơ 21 1.3 Tình hình nghiên cứu ứng dụng zeolite ZSM-5 chứa mao quản trung bình trình tổng hợp số hợp chất dị vịng giới Việt nam 26 1.3.1 Tình hình nghiên cứu nước 26 1.3.2 Tình hình nghiên cứu giới 27 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 28 2.1 Hóa chất dụng cụ 28 2.1.1 Hóa chất 28 2.1.2 Dụng cụ số thiết bị 28 2.2 Biến tính zeolite ZSM-5 xử lý kiềm-axit 29 2.3 Tổng hợp dị vòng 30 2.3.1 Tổng hợp 2-phenylquinoxaline 30 2.3.2 Tổng hợp vòng 1,5-benzodiazepine 31 2.3.3 Tổng hợp dẫn xuất imidazo-pyridine 31 2.3.3.1 Tổng hợp vòng 2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine] 31 2.3.3.2 Tổng hợp vòng 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 32 2.3.3.3 Tổng hợp vòng 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 32 2.4 Các phương pháp hóa lý đặc trưng xúc tác 33 2.4.1 Nhiễu xạ tia X (XRD) 33 2.4.2 Phương pháp hấp phụ/giải hấp phụ nitơ 33 2.4.3 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 34 2.4.4 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua 35 2.4.5 Phương pháp phân tích nguyên tố phổ hấp phụ nguyên tử (AAS) phổ phát xạ plasma (ICP) 36 2.4.6 Phương pháp giải hấp phụ NH3 theo chương trình nhiệt độ 36 2.5 Các phương pháp phân tích sản phẩm phản ứng 37 download by : skknchat@gmail.com 2.5.1 Phương pháp sắc ký mỏng (TLC) 37 2.5.2 Sắc ký cột thường (CC) 39 2.5.3 Phổ khối lượng (MS) 39 2.5.4 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) 40 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 41 3.1 Nghiên cứu biến tính ZSM-5 thành ZSM-5 chứa mao quản trung bình 41 3.1.1 Tối ưu hóa điều kiện xử lý kiềm-axit 41 3.1.2 Nghiên cứu tính chất axit 51 3.2 Tổng hợp số hợp chất dị vòng chứa nitơ 54 3.2.1 Hiệu xúc tác ZSM-5 trước sau biến tính 54 3.2.2 Tổng hợp 1,5-benzodiazepine 58 3.2.3 Tổng hợp dẫn xuất imidazo-pyridin 61 3.2.3.1 Tổng hợp 2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 61 3.2.3.2 Tổng hợp vòng 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 63 3.2.3.3 Kết tổng hợp vòng 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 65 KẾT LUẬN 69 KIẾN NGHỊ 70 TÀI LIỆU THAM KHẢO 71 PHỤ LỤC QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN THẠC SĨ (BẢN SAO) download by : skknchat@gmail.com DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu Tên tiếng Việt AAS-ICP Hấp phụ nguyên tử phát xạ plasma AT Xử lý kiềm AAT Xử lý kiềm-axit AcCN Acetophenol BET Brunauer-Emmett-Teller 13 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân cacbon 13 C-NMR CC Sắc ký cột EtOAc Etyl axetat EFAI Khử nhôm ngoại mạng FCC Fluid catalytic cracking-Cracking xúc tác tầng sôi FAI Khử nhôm nội mạng Phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton H-NMR HĐBM Hoạt động bề mặt HX Hexan HTP Độ phân giải cao HRTEM Phương trình kính hiển vi điện tử truyền qua độ phân giải cao ICP-OES Phổ phát xạ plasma LTP Độ phân giải thấp MZ-xAT Xúc tác xử lý kiềm MZ-xAAT Xúc tác xử lý kiềm-axit download by : skknchat@gmail.com MZ Chỉ vật liệu ZSM-5 MFI Mã cấu trúc quốc tế zeolite MQTB Mao quản trung bình MS Phổ khối lượng NH3-TPD Hấp phụ giải hấp phụ NH3 theo nhiệt độ SEM Hiện vi điện tử quét STEM Kính vi điện tử truyền qua quét ZSM-5-P Xúc tác thương mại TLC Sắc ký mỏng TEM Hiện vi điện tử truyền qua TOF Số lượng tâm axit XRD Nhiễu xạ tia X download by : skknchat@gmail.com DANH MỤC CÁC BẢNG Tên bảng STT Trang 2.1 Các thiết bị sử dụng phịng thí nghiệm 28 3.1 Kết đặc trưng đẳng nhiệt hấp phụ/giải hấp phụ N2 mẫu 42 vật liệu ZSM-5-P 3.2 Các thông số thực nghiệm biến tính mẫu xúc tác 45 ZSM-5-P MZ-xAT, với x nồng độ kiềm (M) 3.3 Kết đặc trưng đẳng nhiệt hấp phụ/giải hấp phụ N2 45 mẫu vật liệu MZ-xAT, với x nồng độ kiềm (M) 3.4 Các thông số thực nghiệm biến tính mẫu xúc tác 47 ZSM-5-P MZ-xAAT, với x nồng độ kiềm (M) 3.5 Kết đặc trưng đẳng nhiệt hấp phụ/giải hấp phụ N2 50 mẫu xúc tác ZSM-5-P MZ-xAAT, với x nồng độ kiềm (M) 3.6 Số liệu acid tổng đặc trưng phương pháp NH3-TPD 52 mẫu vật liệu ZSM-5-P MZ-xAT, với x nồng độ kiềm (M) 3.7 Số liệu acid tổng đặc trưng phương pháp NH3-TPD 53 mẫu vật liệu ZSM-5-P MZ-xAAT, với x nồng độ kiềm (M) 3.8 Kết phân tích GC sản phẩm phản ứng tổng hợp 54 2-phenylquinoxaline 3.9 Kết phân tích GC sản phẩm phản ứng tổng hợp 2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine download by : skknchat@gmail.com 61 64 Vòng 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine tổng hợp phản ứng 6-amino-3-picolin 2-bromacetophenone (3.4) với xúc tác zeolite ZSM-5 biến tính (MZ-0.5AT), nhiệt độ phản ứng nhiệt độ phòng thời gian 10 Với điều kiện phản ứng này, hiệu suất sản phẩm đạt 63 % (tinh chế sắc kí cột silicagel (tỉ lệ HX : EtOAc = 3:1)  Kết phổ cộng hưởng từ proton 1H-NMR Hình 3.23 Phổ 1H-NMR hợp chất 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridinetrong CDCl3 Hình 3.24 Phổ 1H-NMR hợp chất 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine kéo giãn đoạn 6.99-7.43 7.54-7.94 ppm download by : skknchat@gmail.com 65 Phổ 1H-NMR dẫn xuất 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine xuất đầy đủ tín hiệu cường độ dự kiến Dựa vào độ dịch chuyển hóa học, tách spin-spin tín hiệu cường độ vân phổ quy kết tín hiệu phổ cộng hưởng từ proton dẫn xuất sau: 1H-NMR (250 MHz, CDCl3): δ = 7.94-7.93 (m,2 H), 7.86 (m, H),7.74 (m, H), 7.54 (d,J = 9,2 Hz,1 H), 7.43–7.40 (m, H),7.32-7.26 (m, H), 7.01- 6.99 (dd, J = 9.0 Hz, H), 2.29 (s, H) ppm Hình 3.25 Phổ 13C-NMR hợp chất 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine CDCl3 13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3): δ = 145.6, 144.8, 134.1, 128.8, 127.9, 126.0, 123.4, 122.0, 116.9, 107.9, 18.2 ppm Qua kết phân tích phổ NMR khẳng định tổng hợp thành công hợp chất 6-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine 3.2.3.3 Kết tổng hợp vòng 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine Vòng 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine tổng hợp phản ứng 2-amino-4-picolin 2-bromacetophenone (3.5) với xúc tác zeolite ZSM-5 biến tính (MZ-0.5AT), nhiệt độ phản ứng nhiệt độ phòng thời download by : skknchat@gmail.com 66 gian 10 Với điều kiện phản ứng này, hiệu suất sản phẩm đạt 79% tinh chế sắc kí cột silicagel ( tỉ lệ HX : EtOAc = 3:1) (3.5)  Kết phổ cộng hưởng từ proton 1H-NMR Hình 3.26 Phổ 1H-NMR hợp chất 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine CDCl3 download by : skknchat@gmail.com 67 Hình 3.27 Phổ 1H-NMR hợp chất 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine kéo giãn đoạn 6.58-7.26 7.43-7.96 ppm Phổ 1H-NMR dẫn xuất 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine xuất đầy đủ tín hiệu cường độ dự kiến Dựa vào độ dịch chuyển hóa học, tách spin-spin tín hiệu cường độ vân phổ quy kết tín hiệu phổ cộng hưởng từ proton dẫn xuất sau: 1H-NMR (250 MHz, CDCl3): δ = 7.96-7.91 (m, H), 7.74 (s, H), 7.43-7.39 (m, H), 7.37-7.29 (m, H), 7.26 (d, J = 6.8 Hz, H), 6.57 (dd, J = 6.8, 6.7 Hz, H), 2.37 (s, H) ppm download by : skknchat@gmail.com 68 Hình 3.28 Phổ 13C-NMR hợp chất 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine CDCl3 13 C-NMR (62.5 MHz, CDCl3): δ= 146.3, 145.3, 134.2, 128.8, 127.8, 128.7,126.2, 123.5, 123.3, 112.4, 108.7, 17.2 ppm Qua kết phân tích phổ MS phổ NMR khẳng định tổng hợp thành công hợp chất 8-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine download by : skknchat@gmail.com 69 KẾT LUẬN Đã xây dựng quy trình biến tính ZSM-5 thành ZSM-5 chứa mao quản trung bình phương pháp xử lý kiềm-axit Bước xử lý kiềm định đến hình thành mao quản trung bình bên tinh thể ZSM-5 bước xử lý thêm với axit giúp loại bỏ mảng bám bề mặt, khai thông kênh mao quản, cải thiện tính chất khuếch tán Đã tìm điều kiện biến tính tối ưu: Xử lý dung dịch NaOH 0.5 M 65 oC 30 phút để tạo mao quản trung bình Sau rửa dung dịch acid HCl 0.5 M, diện tích bề mặt mao quản trung bình đạt giá trị lớn 297 m2/g Đã nghiên cứu ảnh hưởng điều kiện biến tính đến tính chất axit ZSM-5 Kết cho thấy trình xử lý kiềm làm tăng nhẹ số tâm axit, chủ yếu tâm axit trung bình yếu Xử lý thêm với axit làm giảm mạnh số lượng tâm axit, lại tăng tỷ lệ tâm acid mạnh loại bỏ mảng vụn giàu nhôm bám bề mặt Đã nghiên cứu ứng dụng xúc tác ZSM-5 thương mại biến tính cho phản ứng model phản ứng ngưng tụ tổng hợp 2-phenylquinoxaline Kết cho thấy mẫu ZSM-5 biến tính chứa mao quản trung bình có hiệu suất đạt 100%, cao 1,5 lần so với zeolite ZSM-5 thương mại Đã mở rộng ứng dụng mẫu ZSM-5 biến tính làm xúc tác cho số phản ứng tổng hợp dị vịng chứa nitơ Đã tổng hợp thành cơng số dẫn xuất imidazo-pyridin 1,5-benzodiazepine download by : skknchat@gmail.com 70 KIẾN NGHỊ Tiếp tục hoàn thiện quy trình biến tính, đặc biệt bước xử lý axit để nâng cao hiệu xúc tác tổng hợp chất có kích thước lớn Mặc dù tổng hợp thành cơng số hợp chất dị vịng chứa nitơ, hiệu suất sản phẩm chưa cao Do đó, phải tiếp tục hồn thiện thiện quy trình, điều kiện tổng hợp để nâng cao hiệu suất sản phẩm Mở rộng ứng dụng xúc tác ZSM-5 chứa mao quản trung bình cho phản ứng tổng hợp dị vòng khác download by : skknchat@gmail.com 71 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Đinh Thị Ngọ (2005), Hóa học dầu mỏ khí, NXB khoa học kỹ thuật Hà Nội [2] Alamgir, M Black, D S C Kumar, N (2007), synthesis, reactivity and Biological Activity of Benzimidazoles, pp 87-118 [3] Alaqeel, S I (2017), Synthetic approaches to benzimidazoles from o-phenylenediamine: A literature review, Journal of Saudi Chemical Society, 21, 229-237 [4] Breck D W (1974), Introduction to Zeolite Science and Practice, zeolite Molecular sieves, structure, John Wiley and Sons, Inc, New York city [5] Bur, S K Padwa, A (2004), The Pummerer Reaction:  Methodology and Strategy for the Synthesis of Heterocyclic Compounds, Chem Rev, 104, 2401-2432 [6] Bigi, F Carloni, S Frullanti, B Maggi, R Sartori, G (1999), A revision of the Biginelli reaction under solid acid catalysis Solvent-free synthesis of dihydropyrimidines over montmorillonite KSF, Tetrahedron Letters, 40, 3465-3468 [7] Bergman, S A Wynn, R L (1987), A review of benzodiazepines, Compendium, 8, 520, 522-526 [8] Chang - Lin Chen, Soofin Cheng, Hong - Ping Lin, She - Tin Wong, Chung- Yuan Mou (2001), Sulfated zirconia catalyst supported on MCM - 41 mesoporous molecular sieves, Applied Catalysis A: General, 215, 21-30 [9] Damoura Ann Mines (1984), Extraction of lithium from beta-spodumene using routes with simultaneous acquisition of zeolitic structures, 17 P 191 download by : skknchat@gmail.com 72 [10] Dean, A y US 3326797 A (1967), Design of hierarchical zeolite catalysts by desilication, p 1078 [11] Donoghue, J Lader, M (2010), Usage of benzodiazepines A review, Int J Psychiatry Clin Pract, 14, 78-87 [12] Galo J de A A Soler-Illia, Cloment Sanchez, Bonodicte Lebeau, and Joel Patarin (2002), Chemical Strategies To Design Textured Materials: from Microporous and Mesoporous Oxides to nanonetworks and Hierachical structures, Chem Rev, 102, 4093-4138 [13] Grim R E (1962), Applied Clay minerallogy, McGraw-Hill, New York [14] Groen, J C Moulijn, J A Peres-Ramirez (2006), Zeolite–zeolite composite fabricated by polycrystalline Y zeolite crystals parasitizing ZSM-5 zeolite, J J Mater Chem, 16, 2121-2131 [15] Jacob Ph A, Martena J A (1987), Synthesis of hight silica aluminosilicats zeolites, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo, P 47-53 [16] Karolina Tarach, Anna Wach, Z Olejniczak, J Datka, P Kuśtrowski (2013), Hierarchic zeolites: Zeolite ZSM-5 desilicated with NaOH and NaOH/tetrabutylamine hydroxide, Microporous and Mesoporous Materials 167:82–88 [17] Mohana Roopan, S Sompalle, R (2016), Synthetic chemistry of pyrimidines and fused pyrimidines: A review, Synthetic Communications, 46, 645-672 [18] Mistry, S R Maheria, K C J Mol (2012), Synthesis of diarylpyrimidinones (DAPMs) using large pore zeolites, Catal A: Chem, 355, 210-215 [19] Mc-Bain, Kokotailo G T S.L Lawton, D H Olson and W M Meier (1978), Structure of Synthetic Zeolite ZSM-5 Nature, 272, 437-438 download by : skknchat@gmail.com 73 [20] Michal Mazur et al Synthesis of unfeasile zeolite, Nature Chemistry (2015) DOI: 10 1038/nchem.2374 [21] Nam L T H, Vinh T Q, Loan N T T, Tho V D S, Yang, X.-Y, Su B.-L (2011), Preparation of bio-fuels by catalytic cracking reaction of vegetable oil sludge, Fuel 90, 1069-1075 [22] Nam L T H, Vinh T Q, Hong N T B, Duc P M, Quyen N V, Hieu B Q, Nhiem N T, Lan L K, Radnik (2017), Synthesis and Performance of Nano Silver Coated ZSMs/sBA-I, J J Nanosci Nanotechnol, 17, 1813-1819 [23] Nguyen H K D, Dinh N T, Nguyen N L T, Ngoc D T J (2016), Study on the synthesis and application of mesoporous nanocrystal HZSM-5 for the catalytic cracking of used cooking vegetable oil in Vietnamese restaurants for green diesel, Porous Mater, 24, 559-566 [24] Ogura, M Shinomiya, S -y Tateno, J Nara, Y Kikuchi, E Matsukata M (2000), Alkali-treatment technique- new method for modification of structural and acid-catalytic properties of ZSM-5 zeolites, Chemistry Letters, 29, 882-883 [25] Perez-Ramirez, J Christensen, C H Egeblad, K Christensen, C H.; Groen (2008), Hierarchical zeolites: Enhanced utilisation of microporous crystain catalysis by advances in materials design, Chem Soc Rev, 37, 2530-2542 [26] Pérez-Mayoral, E Calvino-Casilda, V Godino, M López- Peinado, A J Martín-Aranda, R M (2015), Green Synthetic Approaches for Biologically Relevant Heterocycles; Elsevier: Boston, chapter 8-14 download by : skknchat@gmail.com 74 [27] Pérez- Ramízre (2011), Transalkylation Properties of Hierarchical MFI and MOR Zeolites: Direct Synthesis over Modulating the Zeolite Grow Kinetics with Controlled Morphology, J Catal Sci Tech1, 879 [28] Perez-Ramirez (2015), Structural analysis of hierarchically organized zeolites, J Nature communications, 6, 8633 [29] Pereira, J A Pessoa, A M Cordeiro, M N Fernandes, R Prudencio, C Noronha, J P (2015); Vieira, M Eur J Med., Synthesis of pyrimido[1,6-a]quinoxalines via intermolecular trapping of thermally generated acyl(quinoxalin-2-yl)ketenes by Schiff bases, Chem, 97, 664672 [30] Richrdsons Centi G, siglinda perathoner (1995), “Nature of active species in copper-based catalysts and their chimitry of transformation of nitrogen oxides”, Applied catalysis A: General 132, p, 179-259 [31] Rani, V R Srinivas, N Kishan, M R Kulkarni, S J Raghavan, K V (2001), Zeolite-Catalyzed Cyclocondensation Reaction for the Selectiv Synthesis of 3,4-Dihydropyrimidin-2(1H)-ones, Green Chemistry, 3, 305-306 [32] Sahn, J J Granger, B A Martin, S F Org Biomol (2014), Evolution of a strategy for preparing bioactive small molecules by sequential multicomponent assembly processes, cyclizations, and diversification, Chem, 12, 7659-7672 [33] Selvaraj, M Min, B R Shul, Y G Lee, T G (2004), Comparison of mesoporous solid acid catalysts in the production of DABCO by cyclization of ethanolamine: II Synthesis of DABCO over mesoporous solid acid catalysts, Microporous Mesoporous Mater, 74, 157-162 download by : skknchat@gmail.com 75 [34] Tajbakhsh, M Heravi, M M Mohajerani, B Ahmadi, A N (2006), Catalytic synthesis of 2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepines by ferric perchlorate, J Mol Catal A: Chem, 247, 213-215 [35] Tajbakhsh, M Mohajerani, B Heravi, M M Ahmadi, A N (2005), Natural HEU type zeolite catalyzed Biginelli reaction for the synthesis of 3, 4- dihydropyrimidin-2(1H) one derivatives,J Mol Catal A: Chem, 236, 216-219 [36] Verboekend, D Nuttens, N Locus, R, Van Aelst, J Verolme, P Groen,J.C Perez-Ramirez, J, Sels, B F (2016), Transalkylation Properties of Hierarchical MFI and MOR Zeolites: Direct Synthesis over Modulating the Zeolite Grow Kinetics with Controlled Morphology,Chemical Society reviews 45, 3331-3352 [37] Xiu S Zhao, G Q Max Lu, and Graeme J Millar (1996), Advances in Mesoporous Molecular Sieve MCM - 41, Ind Eng Chem Res., 35, 2075- 2090 [38] Y Liu, W Zhang, and T J Pinnavaia (2000), Steam-Stable Aluminosilicate Mesostructure Assembled from Zeolit Type Y Seeds, J Am Chem Soc., 122, 8791-8792 [39] Zoubida Lounis, Hichem Belarbi (2018), The Nanostructure Zeolites MFI-Type ZSM5, Nanocrystals and Nanostructures, 43-62, DOI: 10.5772/intechopen.77020 [40] Weitkamp J Hunger M, ed by J Čejka, H van Bekkum, A Corma, F Schueth (2007), Introduction to Zeolite Molecular Sieves, Elsevier Science, 1094 [41] http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/zeolite/structure.html [42] http://dulieu.tailieuhoctap.vn/books/luan-van-de-tai/luan-van-de-tai-cddh/file_goc_779545.pdf [43] http://www.3dchem.com/H-ZSM-5.asp download by : skknchat@gmail.com 76 [44] https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Zeolite-ZSM-5-vdW.png [45] http://ruby.chemie.uni-freiburg.de/Vorlesung/silicate_8_9.html [46] http://vietnamese.zeolitechemistry.com/sale-8134162-acid-resistancezeolite-zsm-5-for-diesel-hydrodewaxing-catalyst.html download by : skknchat@gmail.com 77 DANH MỤC PHỤC LỤC Phụ lục Phổ GC mẫu xúc tác ZSM-5-P Phụ lục Phổ GC mẫu xúc tác xử lý kiềm hợp chất 2-phenylquinoxaline download by : skknchat@gmail.com 78 Phụ lục Phổ GC mẫu xúc tác xử lý kiềm-axit hợp chất 2-phenylquinoxaline download by : skknchat@gmail.com ... ZSM- 5, hợp chất dị vòng Phạm vi nghiên cứu - Biến tính zeolite ZSM- 5 thành zeolite ZSM- 5 chứa mao quản trung bình xử lý kiềm-axit - Đặc trưng vật liệu zeolite ZSM- 5 chứa mao quản trung bình phương... THỊ THANH TOẠI NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH ZEOLITE ZSM- 5 THÀNH ZEOLITE ZSM- 5 CHỨA MAO QUẢN TRUNG BÌNH ỨNG DỤNG TRONG TỔNG HỢP MỘT SỐ HỢP CHẤT DỊ VÒNG Chuyên ngành : Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số : 8440119... quản trung bình - Xây dựng hồn thiện quy trình biến tính zeolite ZSM- 5 thành zeolite ZSM- 5 chứa mao quản trung bình phù hợp với mục tiêu ứng dụng đề tài 5. 2 Nghiên cứu tổng hợp số chất dị vòng tiêu