(LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu tổng hợp và xác định cấu trúc các phức chất của phối tử (n, n dialkylthiourea) benzamidine ba càng chứa hợp phần alanine với các ion cu2+ và zn2+

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN THỊ THU HÂN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC CÁC PHỨC CHẤT CỦA PHỐI TỬ (N,N-DIALKYLTHIOUREA)BENZAMIDINE BA CÀNG CHỨA HỢP PHẦN ALANINE VỚI CÁC ION Cu2+ VÀ Zn2+ LUẬN VĂN THẠC SĨ HĨA HỌC Bình Định - Năm 2019 download by : skknchat@gmail.com BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN THỊ THU HÂN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC CÁC PHỨC CHẤT CỦA PHỐI TỬ (N,N-DIALKYLTHIOUREA)BENZAMIDINE BA CÀNG CHỨA HỢP PHẦN ALANINE VỚI CÁC ION Cu2+ VÀ Zn2+ Chun ngành : HĨA VƠ CƠ Mã số : 44 01 13 Người hướng dẫn: TS LÊ CẢNH ĐỊNH download by : skknchat@gmail.com i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan, luận văn cơng trình nghiên cứu Các số liệu, kết luận văn trung thực chưa công bố trước download by : skknchat@gmail.com ii LỜI CẢM ƠN Để hồn thành luận văn này, tơi chân thành bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến cá nhân tập thể tạo điều kiện giúp đỡ suốt trình thực luận văn Trước hết xin trân trọng gửi lời cảm ơn sâu sắc đến TS Lê Cảnh Định, người hướng dẫn khoa học, tận tình hướng dẫn, quan tâm bảo ln động viên tơi suốt q trình Xin gửi lời cảm ơn chân thành tới TS Phạm Chiến Thắng thầy cô giáo tổ mơn Hóa vơ Trường Đại học Khoa học Tự Nhiên - Đại học Quốc Gia Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi nhiệt tình hỗ trợ tơi xun suốt q trình làm thực nghiệm Tơi chân thành cảm ơn sâu sắc PGS.TS Vũ Thị Ngân, anh, chị, em Phịng thí nghiệm Hóa học tính tốn Mơ tận tình giúp đỡ tạo điều kiện cho thực đề tài Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn gia đình, bạn bè ln bên cạnh động viên giúp đỡ để tơi hồn thành khóa luận tốt nghiệp Bình Định, ngày 24 tháng năm 2019 Học viên Nguyễn Thị Thu Hân download by : skknchat@gmail.com iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT vii DANH MỤC HÌNH VẼ viii DANH MỤC BẢNG xi MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục đích nghiên cứu Đối tượng phạm vi nghiên cứu 3.1 Đối tượng nghiên cứu 3.2 Phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài CHƯƠNG - TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu kim loại khả tạo phức chất chúng 1.1.1 Giới thiệu Đồng 1.1.1.1 Tính chất chung 1.1.1.2 Khả tạo phức chất Cu(II) 1.1.1.3 Vai trò sinh học Đồng 1.1.2 Giới thiệu Kẽm 1.1.2.1 Tính chất chung 1.1.2.2 Khả tạo phức chất Zn(II) 10 1.1.2.3 Vai trò sinh học Kẽm 12 download by : skknchat@gmail.com iv 1.2 Giới thiệu benzamidine phức chất chúng 13 1.2.1 Benzamidine hai phức chất chúng 13 1.2.2 Benzamidine ba phức chất chúng 20 1.2.3 Benzamidine ba chứa hợp phần α-amino acid phức chất chúng 30 Chương PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM VÀ TÍNH TỐN 35 2.1 Tổng quan phương pháp nghiên cứu thực nghiệm 36 2.1.1 Phân tích hàm lượng ion kim loại chuẩn độ complexon III 36 2.1.1.1 Xác định hàm lượng ion Cu2+ phức chất 36 2.1.1.2 Xác định hàm lượng ion Zn2+ phức chất 37 2.1.2 Phương pháp phổ hồng ngoại IR 38 2.1.3 Phương pháp phổ khối lượng ESI-MS 39 2.1.4 Phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể 40 2.2 Phương pháp tính tốn lý thuyết sử dụng phần mềm Gaussian 43 2.3 Các kỹ thuật kết tinh phức chất 44 2.3.1 Phương pháp bay dung môi 44 2.3.2 Phương pháp làm lạnh chậm dung dịch 45 2.3.3 Khuếch tán dung môi 45 2.3.4 Khuếch tán 45 2.3.5 Thăng hoa chân không 45 2.4 Dụng cụ hóa chất 46 2.4.1 Dụng cụ 46 2.4.2 Hóa chất 46 download by : skknchat@gmail.com v 2.4.3 Chuẩn bị hóa chất 47 2.5 Tổng hợp phối tử HA 47 2.5.1 Giai đoạn 1: Tổng hợp N,N-diethyl-N’-benzoylthiourea 47 2.5.2 Giai đoạn 2: Tổng hợp phức chất bis(N,N-diethyl-N’benzoylthioureato)nickel(II) 48 2.5.3 Giai đoạn 3: Tổng hợp N,N-(diethylcarbamothioyl)benzimidoyl chloride48 2.5.4 Giai đoạn 4: Tổng hợp phối tử (N,N-diethylthiourea)benzamidine ba chứa hợp phần alanine (HA) 49 2.6 Tổng hợp phức chất 49 2.6.1 Tổng hợp phức chất Zn(II)-HA 49 2.6.2 Tổng hợp phức chất Cu(II)-HA 50 2.7 Điều kiện thực nghiệm tính tốn 50 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 52 3.1 Thảo luận trình tổng hợp nghiên cứu phối tử HA 52 3.1.1 Thảo luận trình tổng hợp HA 52 3.1.2 Nghiên cứu cấu trúc phối tử HA 54 3.1.2.1 Nghiên cứu phối tử phương pháp IR 54 3.1.2.2 Nghiên cứu phối tử phương pháp khối phổ ESI-MS 55 3.1.2.3 Nghiên cứu phối tử phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể 56 3.2 Thảo luận trình tổng hợp nghiên cứu phức chất 60 3.2.1 Thảo luận trình tổng hợp phức chất 60 3.2.2 Nghiên cứu cấu trúc hai phức chất 61 download by : skknchat@gmail.com vi 3.2.2.1 Xác định hàm lượng ion kim loại phức chất 61 3.2.2.2 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ IR 62 3.2.2.3 Nghiên cứu phức chất phương pháp khối phổ ESI-MS- 63 3.2.2.4 Nghiên cứu phức chất phương pháp tính tốn lý thuyết sử dụng phần mềm Gaussian 65 3.2.2.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể 68 KẾT LUẬN 74 TÀI LIỆU THAM KHẢO a A-TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT a B-TÀI LIỆU TIẾNG ANH a PHỤ LỤC i QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN (bản sao) p download by : skknchat@gmail.com vii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DFT : Density Functional Theory (thuyết phiếm hàm mật độ) HA : (Z)-(((diethylcarbamothioyl)imino)(phenyl)methyl)alanine (HA) IR : Infared Reflectance (Phổ hồng ngoại) ESI-MS : (Electrospray ionization massspectrometry) Phổ khối lượng m : mạnh rm : mạnh tb : trung bình y : yếu download by : skknchat@gmail.com viii DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 1.1 Sự tách mức lượng orbital d xếp electron ion Cu2+(d9) trường đối xứng bát diện, bát diện lệch vng phẳng Hình 1.2 Cấu trúc phức chất Cu(Hdmg)2 [51] Hình 1.3 Một số cấu trúc phức chất Zn(II) [7], [21], [30], [52] 11 Hình 1.4 Sơ đồ điều chế benzimidoyl clorua 13 Hình 1.5 Sơ đồ điều chế benzamidine hai 13 Hình 1.6 Một số dạng tautome benzamidine hai dung dịch 14 Hình 1.7 Cấu trúc tinh thể (N,N-diethylthiourea)benzamidine C12H17N3S [13] 14 Hình 1.8 Cấu trúc phân tử phức chất {chloro-[N-(p-nitrobenzoyl)-N’,N’diethyl-thioureato-κO,κS]-dimerthylsulphoxide-κS}-platinum(II) (1) [28] 16 Hình 1.9 Cấu trúc phân tử phức chất [chloro-(N-benzoyl-N’,N’-diphenylthioureato-κO,κS)-dimerthylsulphoxide-κS]-platinum(II) (2) [28] 17 Hình 1.10 Cấu trúc phân tử phức chất {chloro-[N-(o-chlorbenzoyl)-N’,N’diethyl-thioureato-κO,κS]-dimerthylsulphoxide-κS}-platinum(II) (3) [28] 17 Hình 1.11 Cấu trúc cis trans phức chất 19 Hình 1.12 Chloro(N-diethylaminothicarbonylbenzamidine)gold(I) [13] 19 Hình 1.13 Bis[N-(diethylaminothiocarbonyl)-benzamidine]silver(I)-nitrate [14] 20 Hình 1.14 Benzamidine ba dẫn xuất từ 2-aminophenol (1), 2-(aminomethyl)pyridine (2), anthranilic acid (3), benzoylindrazine (4) thiosemicacbazide (5) 20 Hình 1.15 Sơ đồ tổng quát điều chế benzamidine ba 21 Hình 1.16 Cấu trúc phân tử H2L3 [42] 21 Hình 1.17 Cấu trúc (N,N-diethylthiourea)benzamidine ba dẫn xuất từ benzoylhydrazine (H2L4) [34] 23 download by : skknchat@gmail.com c derivatives Antifungal activity", Journal of Inorganic Biochemistry 69, pp 113-119 [17] Criado, J J.; Rodrıǵ uez-Fernández, E.; Garcı́a, E.; Hermosa, M R.; Monte, E (1988), "Thiourea derivatives of a-aminoacids Synthesis and characterization of Ni(II), Cu(II) and Pt(II) complexes with L-valinate derivatives Antifungal activity", J Inorg Biocheme 69, pp 113 [18] Del Campo, R.; Criado, J J.; Garcia, E.; Hermosa, M R.; JimenezSanchez, A.; Manzano, J L.; Monte, E.; Rodriguez-Fernandez, E.; Sanz, F (2002), "Thiourea derivatives and their nickel(II) and platinum(II) complexes: antifungal activity", J Inorg Biochem 89 (1-2), pp 74-82 [19] Dolomanov, O V.; Bourhis, L J.; Gildea, R J.; Howard, J A K.; Puschmann, H.; (2009), "Olex2: a complete structure solution, refinement and analysis program", J Appl Cryst 42, pp 339-341 [20] Douglass, I B.; Dains, F B (1934), "Some Derivatives of Benzoyl and Furoyl Isothiocyanates and their Use in Synthesizing Heterocyclic Compounds", J Am Chem Soc 56, pp 719-721 [21] El Aamrani, F Z.; Garcia-Raurich, J.; Sastre, A.; Beyer, L.; Florido, A (1999), "PVC membranes based on silver(I)–thiourea complexes", Analytica Chimica Acta 402(1-2), pp 129-135 [22] Feltham, H L.; Klower, F.; Cameron, S A.; Larsen, D S.; Lan, Y.; Tropiano, M.; Faulkner, S.; Powell, A K.; Brooker, S (2011), "A family of 13 tetranuclear zinc(II)-lanthanide(III) complexes of a [3+3] Schiffbase macrocycle derived from 1,4-diformyl-2,3-dihydroxybenzene", Dalton Trans 40 (43), pp 11425-11432 [23] Geissinger, M.; Magull, J (1996), "Thioureato Brigded Binuclear Complexes of the Lanthanides Synthesis and Crystal Structure of download by : skknchat@gmail.com d [{PhC(NPh)NC(S)NEt2}{Et2NC(S)NH}LnBr(thf)]2 (Ln = Gd, Sm)", Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, pp 622, 734 [24] Guillon, E.; Dechamps-Olivier, I.; Mohamadou, A.; Barbier, J-P (1998), "Synthesis and spectroscopic characterization of copper, nickel and cobalt complexes with N-(N″,N″-disubstituted-aminothiocarbonyl)-N′substituted benzamidines", Inorg Chim Acta, pp 268, 213 [25] Hartung J.; Weber, G.; Beyer, L.; Szargan, R (1985), "Complex Formation of N-(Thiocarbamoyl) benzamidines", Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie 523, pp 153-160 [26] Haynes W M L., D R.; Bruno,T J (2005), Bond Lengths and Angles in Gas-Phase Molecules, CRC Handbook of Chemistry and Physics, 86th Edition, pp 9-19 [27] Hernandez W S., E.; Vega, A.; Richter, R.; Griebel, J.; Kirmse, R.; Schröder, U.; and Beyer, L (2004), "Cis-transIsomerism in Copper(II) Complexeswith N-acylThioureaLigands", Z Anorg Allg Chem.(630), pp 1381_1386 [28] Hernández, W.; Spodine, E.; Richter, R.; Hallmeier, K.; Schröder, U.; Beyer, L (2003), "Platinum(II) Mixed Ligand Complexes with Thiourea Derivatives, Dimerthyl Sulphoxide and Chloride: Syntheses, Molecular Structures, and ESCA Data", Z Anorg Allg Chem 629, pp 2559-2565 [29] Holden, A.; Singer, P.1960), "Crystals and Crystal Growing", Anchor Books-Doubleday, New York [30] Hui, Y.; Feng, W.; Wei, T.; LüX Q.; Song, J.; Zhao, S.; Wong, W K.; Jones, R A (2011), "Adjustment of coordination environment of Ln(III) ions tomodulate near-infrared luminescent properties of Ln(III) complexes", Inorg.Chem Commun(14), pp 200-204 download by : skknchat@gmail.com e [31] Irving, A.; Koch, K R.; Matoetoe, M (1993), "Inorg Chim Acta", pp 206, 193 [32] Maia, P I.; Nguyen, H H.; Ponader, D.; Hagenbach, A.; Bergemann, S.; Gust, R.; Deflon, V M.; Abram, U (2012), "Neutral gold complexes with tridentate SNS thiosemicarbazide ligands", Inorg Chem 51 (3), pp 1604-1613 [33] Masa, W (2003), "Crystal Structure Deternation", Springer [34] Nguyen, H H.; Abram, U.(2009), "Rhenium and technetium complexes with tridentate S,N,O ligands derived from benzoylhydrazine", Polyhedron 28, pp 3945–3952 [35] Nguyen, H H.; Deflon ,V M.; Abram, U (2009), "Mixed-Ligand Complexes of Technetium and Rhenium with Tridentate Benzamidines and Bidentate Benzoylthioureas", Eur J Inorg Chem(21), pp 31793187 [36] Nguyen, H H.; Hazin, K.; Abram, U (2011), "Synthesis and Characterization of Unusual Oxidorhenium(V) Cores", Eur J Inorg Chem, pp 78 - 82 [37] Nguyen, H H.; Jegathesh, J J; Maia, P.; Deflon, M V.; Gust, R.; Bergemann, S.; Characterization, Abram, and U Biological (2009), "Synthesis, Evaluation of Structural Oxorhenium(V) Complexes with a Novel Type of Thiosemicarbazones Derived from N[N',N'-Dialkylamino(thiocarbonyl)] benzimidoyl Chlorides", Inorg Chem 48, pp 9356-9364 [38] Nguyen H H.; Le, C D.; Pham, C T.; Trieu, T N.; Hagenbach, A.; Abram, U (2012), "Ni(II), Pd(II) and Cu(II) complexes with N(dialkylthiocarbamoyl)-N′-picolylbenzamidines: Structure and activity download by : skknchat@gmail.com f against human MCF-7 breast cancer cells", Polyhedron 48 (1), pp 181188 [39] Nguyen, H H.; Maia, P.; Deflon, M V.; Abram, U (2009), "Oxotechnetium(V) Complexes with a Novel Class of Tridentate Thiosemicarbazide Ligands", Inorg Chem 48, pp 25-27 [40] Nguyen H H.; Trieu, T N.; Abram U., (2011), "Syntheses and Structures of Nitridorhenium(V) and Nitridotechnetium(V) Complexes with N,N-[(Dialkylamino)(thiocarbonyl)]-N'-(2- hydroxyphenyl)benzamidines", Z Anorg Allg Chem, pp 637 [41] Nguyen, T B Y.; Pham, C T.; Trieu, T N.; Abram, U.; Nguyen, H H (2015), "Syntheses, structures and biological evaluation of some transition metal complexes with a tetradentate benzamidine/thiosemicarbazone ligand", Polyhedron 96, pp 66-70 [42] Nguyen, H H.; Grewe, J.; Schroer, J.; Kuhn, B.; Abram, U (2008), "Rhenium and technetium complexes with tridentate N-[(N'',N''dialkylamino)(thiocarbonyl)]-N'-substituted benzamidine ligands", Inorg Chem 47 (12), pp 5136-5144 [43] Rodrıg ́ uez-Fernández, E.; Garcıá , E.; Hermosa, M R.; Jiménez-Sánchez, A.; Mar Sánchez, M.; Monte, E.; Criado, J J (1999), "Chloride and ethyl ester morpholine thiourea derivatives and their Ni(II) complexes Crystal and molecular structures of the thiourea derivative L-leucine methyl ester and its complexes with Cu(II) and Pt(II) Growth of the pathogenic fungus Botrytis cinerea", Journal of Inorganic Biochemistry 75 (3), pp 181-188 [44] Rolfs A.; Liebsher, J.(1997), " Versatile Novel Syntheses of Imidazoles", Journal of Organic Chemistry 62 (11), pp 3480 [45] Schröder U R., R.; Beyer, L.; Angulo-Cornejo, J.; Lino-Pacheco, M.; download by : skknchat@gmail.com g Guillen, A., Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie 629, 1051 [46] Schroer J.; Abram, U (2009), "Novel thiourea derivatives of α-amino acids and their oxorhenium(V) complexes", Polyhedron 28, pp 22772283 [47] Sheldrick G M (2017), " SHELXL-2017, Programs for the refinement of crystal structures", University of Goettingen, Goettingen, Germany [48] Soldatović T (2018), Mechanism of Interactions of Zinc(II) and Copper(II) Complexes with Small Biomolecules, Basic Concepts Viewed from Frontier in Inorganic Coordination Chemistry [49] Vaciago, A.; Zambonelli, L (1970), "A three-dimernsional refinement of the molecular structure of dimerthylglyoximatocopper(II)", Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical(0), pp 218225 [50] Vijayan, P.; Viswanathamurthi, P.; Velmurugan, K.; Nandhakumar, R.; Balakumaran, M D.; Kalaichelvan, P T.; Malecki, J G.,(2015), "Nickel(II) and copper(II) complexes constructed with N 2S2 hybrid benzamidine thiosemicarbazone ligand: Synthesis, X-ray crystal structure, DFT, kinetico catalytic and in vitro biological applications", RSC Advances 5, pp.103321 [51] Wang, H.; Zhang, D.; Ni, Z H.; Li, X.; Tian, L.; Jiang, J (2009), "Synthesis, Crystal Structures, and Luminescent Properties of PhenoxoBridged Heterometallic Trinuclear Propeller- and Sandwich-Like SchiffBase Complexes", Inorg Chem 48 (13), pp 5946-5956 [52] Yousef, T A.; Abu El-Reash, G M.; El-Gammal, O A.; Ahmed, S F.(2014), “Structural, DFT and biological studies on Cu(II) complexes of download by : skknchat@gmail.com h semi and thiosemicarbazide ligands derived from diketo hydrazide”, Polyhedron, pp 81, 749 [53] Yousef, T A.; El-Gammal, O A.; Ahmed, S F.; Abu El-Reash, G M (2014), “Structural, DFT and biological studies on Co(II) complexes of semi and thiosemicarbazide ligands derived from diketo hydrazide”, J Mol Struct, 1076, pp.1227 download by : skknchat@gmail.com i PHỤ LỤC Bảng Thông tin hệ phức [CuA(OAc)] [CuA(OAc)] tối ưu hóa mức lý thuyết B3LYP/631-G(d) [CuA(OAc)] C -0.66113100 -2.43650000 -0.15042200 S 0.93934400 -2.19692500 -0.81412400 N -1.60167200 -1.50972200 0.03649300 N -1.04140000 -3.71688200 0.10197900 C -2.41741900 -4.05072800 0.46440000 H -2.74139700 -4.91935900 -0.11964700 H -3.06098400 -3.19963800 0.25421100 C -0.13132600 -4.85234700 -0.01092500 H -0.47474600 -5.63712100 0.66907900 H -0.11393500 -5.25365700 -1.03266400 C -1.49072100 -0.18304900 0.05214000 N -0.37252400 0.50818100 0.22579800 C -0.42177500 1.95011800 0.48216000 C 0.87727700 2.54020700 -0.03862000 O 1.82639200 1.85177200 -0.40545100 O 0.89953100 3.86394000 -0.03983200 C 2.13748300 4.48622700 -0.46341300 H 2.34556500 4.23212300 -1.50483300 H 1.96989700 5.55634900 -0.35057800 H 2.96125200 4.14805600 0.16810400 C -2.82638400 0.49720400 -0.10440700 C -3.83803800 0.28295200 0.84072800 C -3.09628000 1.29606000 -1.22458700 download by : skknchat@gmail.com j C -5.08901000 0.87945000 0.68267300 H -3.63895600 -0.35880000 1.69391000 C -4.35338100 1.87922400 -1.38923200 H -2.32815500 1.43981600 -1.98061800 C -5.34985800 1.67868000 -0.43231800 H -5.86321900 0.71299900 1.42681600 H -4.55480800 2.48534200 -2.26829700 H -6.32691900 2.13681600 -0.55871300 C -0.57338200 2.25669600 1.98781600 H -0.54819800 3.33526400 2.16923000 H -1.53244200 1.86410000 2.33673100 H 0.22755100 1.77729400 2.56033800 H -1.23734200 2.44663900 -0.05231600 O 3.09371800 -0.41910300 0.77914000 C 4.30922300 -0.35296700 0.27181500 O 5.30371300 -0.15510900 0.95123800 C 4.40275600 -0.55454700 -1.24244100 H 3.96744800 -1.51896000 -1.52969800 H 3.84527400 0.22974600 -1.76930300 H 5.44772800 -0.52191200 -1.55741500 Cu 1.43055900 -0.17065400 0.05159800 C -2.51526652 -4.40301219 1.96036849 H -3.44710961 -4.04959417 2.34980932 H -2.45780660 -5.46460269 2.08129813 H -1.70886826 -3.93960848 2.48940425 C 1.30005970 -4.43453949 0.37400599 H 1.82381386 -4.10873372 -0.50031213 download by : skknchat@gmail.com k H 1.25949681 -3.63514088 1.08408803 H 1.81140224 -5.26944922 0.80569402 [Zn(AOAc)] C -0.44698100 -2.41418300 -0.30398700 S 0.97304200 -2.02101700 -1.29294900 N -1.39847100 -1.58908400 0.11431700 N -0.66117000 -3.73212700 -0.05327300 C -1.89029800 -4.19146100 0.59385800 H -1.69725000 -4.46278800 1.63959600 H -2.63197300 -3.39666600 0.56288600 C 0.27437500 -4.79283300 -0.41404700 H 0.04013800 -5.21375900 -1.40058900 H 1.29465800 -4.41233200 -0.43110200 C -1.42154800 -0.25657600 0.23852700 N -0.35371900 0.50169500 0.39689200 C -0.40126500 1.95667900 0.44318000 C 0.54528900 2.46539100 -0.64524800 O 1.39646500 1.76602100 -1.19213000 O 0.37589500 3.74758800 -0.92718300 C 1.28385800 4.32374300 -1.89613500 H 1.17838300 3.81464800 -2.85636500 H 0.98880000 5.36911300 -1.97538700 H 2.31317200 4.23369400 -1.54309300 C -2.82062200 0.29822700 0.24759800 C -3.31508500 1.04600000 1.32483500 C -3.66977300 0.01592100 -0.83185100 download by : skknchat@gmail.com l C -4.63012300 1.51411600 1.31657700 H -2.67962800 1.23935100 2.18404300 C -4.97664800 0.49995700 -0.84784800 H -3.29710400 -0.58678900 -1.65466100 C -5.46083500 1.24936600 0.22725400 H -5.00468500 2.08125900 2.16433800 H -5.62088400 0.28478600 -1.69605500 H -6.48289800 1.61812900 0.21879700 C 0.08222700 2.49436700 1.80907900 H 0.11586500 3.58814200 1.80366600 H -0.60789800 2.16935300 2.59268800 H 1.07655500 2.09942600 2.04123200 H -1.39542000 2.35655600 0.21992500 Zn 1.46466500 -0.12019200 -0.12923800 O 2.81669200 0.26414800 1.08464200 C 4.12716800 0.09179400 1.06893800 O 4.86244500 0.50000500 1.95152600 C 4.68498300 -0.65703100 -0.14522100 H 4.20108700 -1.63456000 -0.25800300 H 4.49608200 -0.08920300 -1.06571800 H 5.76198600 -0.79771500 -0.03433800 C -2.41199068 -5.43582742 -0.14842831 H -1.81420563 -6.28385650 0.11310508 H -3.42912585 -5.61691293 0.13003908 H -2.35511519 -5.27130470 -1.20417328 C 0.16551729 -5.91245778 0.63770885 H -0.43134185 -6.71066768 0.24845299 download by : skknchat@gmail.com m H 1.14332359 -6.27915964 0.87078521 H -0.29106475 -5.52546676 1.52465349 Bảng Vị trí giá trị U(eq) nguyên tử phối tử HA Atom S001 S002 O003 N004 N005 O006 N007 N008 N009 N00A O00B C00C O00D C00E C00F C00G C00H C00I C00J C00K C00L C00M C00N C00O C00P C00Q C00R C00S C00T x 6651.6(9) 3334.8(9) 9082(3) 6495(3) 4252(3) 976(3) 5462(3) 3565(3) 4610(3) 5764(4) 8100(3) 5371(3) 2112(3) 4702(3) 8298(3) 4361(3) 5667(3) 7753(3) 4122(3) 1813(3) 2279(3) 7001(4) 5965(3) 3253(4) 5141(4) 3202(4) 8153(4) 6761(5) 7249(4) y 689.2(7) 5993.2(7) 6780(2) 8386(2) 6103(2) 1850(3) 7012(2) 3117(2) 1846(2) 982(3) 8103(3) 7932(3) 3258(3) 2695(3) 7607(3) 6398(2) 1211(3) 7832(3) 8560(3) 2631(3) 2612(3) 3309(3) 3282(3) 8573(3) 6489(3) 5388(4) 3872(4) 266(4) 4399(4) z 5297.1(7) -279.0(7) 2396(2) 688(2) 1811(2) 2451(2) 1060(2) 4560(2) 4050(2) 3235(2) 2842(2) 690(2) 2366(2) 4558(2) 2197(3) 925(2) 4141(2) 1028(3) 279(3) 2863(3) 4049(3) 4792(3) 5140(3) 795(4) 2845(3) 1809(3) 5327(4) 3167(4) 6555(4) download by : skknchat@gmail.com U(eq) 44.8(2) 47.8(3) 60.4(8) 42.6(7) 41.8(6) 67.5(8) 36.7(6) 43.9(7) 41.1(6) 60.8(10) 71.2(9) 35.7(7) 76.1(9) 37.5(7) 44.7(8) 35.2(6) 39.2(7) 42.0(8) 45.5(8) 47.8(8) 44.1(8) 52.4(9) 41.0(7) 58.1(10) 52.1(9) 62.2(11) 69.5(12) 68.0(13) 71.0(13) n C00U C00V C00W C00X C00Y C00Z C010 C011 C012 C013 C014 C015 C016 C017 C018 C1 C2 6103(4) 8268(4) 8790(4) 2088(5) 9782(5) 1225(4) 3820(4) 1936(5) 6212(5) 1802(5) 2660(5) 338(6) 8069(6) 4639(10) 4941(10) 3993(14) 5212(15) 3833(3) 4418(4) 8443(4) 9156(4) 6498(5) 3136(4) 9146(4) 5951(6) 5742(5) 9722(5) 9728(4) 1813(6) 768(5) 1286(7) 2359(9) 1246(13) 1750(12) 6033(3) 6208(4) 771(4) 407(5) 3490(4) 4366(4) -618(4) 1722(4) 3427(4) -489(6) -993(5) 1318(4) 3307(5) 2209(6) 1950(7) 1565(11) 2306(9) 54.8(9) 75.6(14) 73.3(14) 83.4(16) 87.4(17) 72.7(13) 65.4(12) 93(2) 88.8(17) 99(2) 90.1(18) 102(2) 93.7(18) 52(3) 69(3) 90(5) 57(3) Bảng Vị trí giá trị U(eq) nguyên tử phức chất [CuA*]n Table Anisotropic Displacement Parameters (Å2×103) for CuAlaMe The Anisotropic displacement factor exponent takes the form: 2π2[h2a*2U11+2hka*b*U12+…] Atom Cu01 S002 O003 O004 N005 N006 N007 C008 C009 C00A C00B C00C U11 40.5(3) 77.0(9) 55(2) 53(2) 37(2) 40(2) 32(2) 24(2) 37(3) 54(3) 41(3) 32(2) U22 32.2(3) 53.8(8) 39.3(17) 32.5(18) 30.8(19) 39(2) 32.5(19) 27(2) 29(2) 40(3) 41(3) 35(2) U33 31.1(3) 48.3(7) 38.9(17) 47.3(18) 28.1(18) 38(2) 29.2(18) 30(2) 26(2) 49(3) 28(2) 29(2) U23 -10.0(2) -20.4(7) -10.7(15) -14.7(16) -8.8(14) -3.0(17) -8.4(15) -5.9(17) -5.6(18) 10(2) -9.8(19) -6.9(17) U13 2.7(2) -19.5(7) -16.6(17) -9.1(16) -4.2(16) -9.8(18) -1.8(16) 1.9(18) -3(2) -13(2) 2(2) 3.1(19) download by : skknchat@gmail.com U12 3.1(2) 34.0(8) -1.9(16) 2.7(17) 2.6(16) 2.1(19) 2.8(16) -4.7(17) 0.5(19) 0(3) -4(2) -1(2) o C00D C00E C00F C00G C00H C00I C00J C00K C00L C00M 48(3) 78(5) 48(3) 99(6) 52(3) 57(3) 67(4) 46(3) 92(5) 83(5) 32(2) 44(3) 37(3) 32(3) 36(3) 64(4) 50(3) 64(4) 58(3) 124(6) 29(2) 57(3) 60(3) 64(4) 57(3) 62(3) 44(3) 124(6) 38(3) 55(4) -8.6(18) -9(3) 6(2) -2(3) -6(2) 2(3) -15(2) 27(4) 3(2) -37(4) -7(2) -7(3) 12(3) -10(4) 0(3) 12(3) -25(3) -20(4) -8(3) 0(4) download by : skknchat@gmail.com -1(2) 28(3) 5(3) 0(3) -4(2) 26(4) 8(3) 7(4) -26(4) 14(5) p QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN (bản sao) download by : skknchat@gmail.com q download by : skknchat@gmail.com ... DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NH? ?N NGUY? ?N THỊ THU H? ?N NGHI? ?N CỨU TỔNG HỢP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC CÁC PHỨC CHẤT CỦA PHỐI TỬ (N, N-DIALKYLTHIOUREA )BENZAMIDINE BA CÀNG CHỨA HỢP PH? ?N ALANINE VỚI CÁC... phức chất phối tử (N, N-dialkylthiourea )benzamidine ba chứa hợp ph? ?n alanine với ion Cu2+ Zn2+? ?? Mục đích nghi? ?n cứu Nghi? ?n cứu khả tạo phức, xác định cấu trúc đặc trưng phổ phối tử (N, N-dialkylthiourea )benzamidine. .. nhiều phối tử, n? ?n kì vọng phức với phối tử (N, N-dialkylthiourea )benzamidine ba chứa hợp ph? ?n alanine cho hoạt tính tốt Từ thực tế n? ?y, ch? ?n đề tài ? ?Nghi? ?n cứu tổng hợp xác định cấu trúc phức chất