(LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu tổng hợp và xác định cấu trúc các phức chất của phối tử (n, n dialkylthiourea) benzamidine ba càng chứa hợp phần glycine với các ion của co và ni

i BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN BÁ CHUNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC CÁC PHỨC CHẤT CỦA PHỐI TỬ (N,N-DIALKYLTHIOUREA)BENZAMIDINE BA CÀNG CHỨA HỢP PHẦN GLYCINE VỚI CÁC ION CỦA Co VÀ Ni LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Bình Định - Năm 2019 download by : skknchat@gmail.com ii BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN BÁ CHUNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC CÁC PHỨC CHẤT CỦA PHỐI TỬ (N,N-DIALKYLTHIOUREA)BENZAMIDINE BA CÀNG CHỨA HỢP PHẦN GLYCINE VỚI CÁC ION CỦA Co VÀ Ni Chun ngành : HĨA VƠ CƠ Mã số : 44 01 13 Người hướng dẫn: TS Lê Cảnh Định download by : skknchat@gmail.com iii LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan, luận văn công trình nghiên cứu tơi với hướng dẫn TS Lê Cảnh Định (Đại học Quy Nhơn) Các số liệu, kết luận văn trung thực chưa công bố trước download by : skknchat@gmail.com iv LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, xin chân thành cảm ơn TS Lê Cảnh Định ln ln nhiệt tình hướng dẫn, bảo động viên tơi suốt q trình thực nghiên cứu hoàn thành luận văn Tôi xin cảm ơn TS Phạm Chiến Thắng q thầy giáo tổ mơn Hóa vô Trường Đại học Khoa học Tự Nhiên - Đại học Quốc Gia Hà Nội tận tình giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi để làm thí nghiệm q trình thực đề tài Tôi xin gửi lời cảm ơn tới quý thầy cô giáo mơn Hóa, trường Đại học Quy Nhơn trang bị cho kiến thức khoa học giá trị trình học tập nghiên cứu Cuối cùng, tơi xin gửi lời cảm ơn đến gia đình, bạn bè đồng nghiệp ln bên cạnh động viên, khích lệ giúp đỡ để tơi khắc phục khó khăn để hồn thành luận văn tốt nghiệp Bình Định, ngày 10 tháng năm 2019 Học viên Nguyễn Bá Chung download by : skknchat@gmail.com v MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN iii LỜI CẢM ƠN iv MỤC LỤC v DANH MỤC CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT viii DANH MỤC HÌNH VẼ ix DANH MỤC BẢNG xii MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục đích nghiên cứu Đối tượng phạm vi nghiên cứu 3.1 Đối tượng nghiên cứu 3.2 Phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu Cobalt, Nickel khả tạo phức chất chúng 1.1.1 Giới thiệu Cobalt 1.1.1.1 Tính chất chung Cobalt 1.1.1.2 Khả tạo phức chất Co(II) 1.1.1.3 Vai trò sinh học Cobalt 1.1.2 Giới thiệu Nickel 11 1.1.2.1 Tính chất chung Nickel 11 1.1.2.1 Khả tạo phức chất Ni(II) 12 1.1.2.3 Vai trò sinh học Nickel 17 1.2 Giới thiệu benzamidine phức chất chúng 18 1.2.1 Benzamidine hai phức chất chúng 18 1.2.2 Benzamidine ba phức chất chúng 26 1.2.3 Benzamidine ba chứa hợp phần α-amino acid phức chất chúng 37 download by : skknchat@gmail.com vi CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM 43 2.1 Giới thiệu phương pháp nghiên cứu 43 2.1.1 Phân tích hàm lượng ion kim loại chuẩn độ complexon III…… 43 2.1.2 Phương pháp phổ hồng ngoại IR 44 2.1.3 Phương pháp phổ khối lượng ESI-MS 44 2.1.4 Phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể 45 2.1.5 Phương pháp xác định tính độc tế bào ung thư (cytotoxic assay)… 48 2.2 Các kỹ thuật kết tinh phức chất 50 2.2.1 Phương pháp bay dung môi 50 2.2.2 Khuếch tán dung môi 50 2.2.3 Phương pháp làm lạnh chậm dung dịch 50 2.2.4 Khuếch tán 51 2.2.5 Thăng hoa chân không 51 2.3 Thực nghiệm 51 2.3.1 Dụng cụ 51 2.3.2 Hóa chất 51 2.3.3 Chuẩn bị hóa chất 52 2.4 Tổng hợp phối tử HG 52 2.4.1 Giai đoạn 1: Tổng hợp N,N-diethyl-N’-benzoylthiourea 53 2.4.2 Giai đoạn 2: Tổng hợp phức chất bis(N,N-diethyl-N’benzoylthioureato) nickel(II) 53 2.4.3 Giai đoạn 3: Tổng hợp N,N-(diethylcarbamothioyl)benzimidoyl chloride 54 2.4.4 Giai đoạn 4: Tổng hợp phối tử (N,N-diethylthiourea)benzamidine ba chứa hợp phần glycine (HG) 55 2.5 Tổng hợp phức chất 56 2.5.1 Tổng hợp phức chất Co(II)-HG 56 download by : skknchat@gmail.com vii 2.5.2 Tổng hợp phức chất Ni(II)-HG 56 2.6 Điều kiện thực nghiệm 57 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 59 3.1 Thảo luận trình tổng hợp nghiên cứu phối tử HG 59 3.1.1 Thảo luận trình tổng hợp HG 59 3.1.2 Nghiên cứu cấu trúc phối tử HG 61 3.1.2.1 Nghiên cứu phối tử phương pháp IR 61 3.1.2.2 Nghiên cứu phối tử phương pháp khối phổ ESI-MS 62 3.1.2.3 Nghiên cứu phối tử phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể 64 3.2 Thảo luận trình tổng hợp nghiên cứu phức chất 68 3.2.1 Thảo luận trình tổng hợp phức chất 68 3.2.2 Nghiên cứu cấu trúc hai phức chất 69 3.2.2.1 Xác định hàm lượng ion kim loại phức chất 69 3.2.2.2 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ IR 69 3.2.2.3 Nghiên cứu phức chất phương pháp khối phổ ESI-MS 71 3.2.2.4 Nghiên cứu hoạt tính kháng tế bào ung thư 75 KẾT LUẬN 77 TÀI LIỆU THAM KHẢO a A-TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT a B-TÀI LIỆU TIẾNG ANH a PHỤ LỤC j QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN n download by : skknchat@gmail.com viii DANH MỤC CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT AcO- : acetate HG : methyl (Z)(((diethylcarbamothioyl)imino)(phenyl)methyl)glycinate IR : phổ hồng ngoại ESI-MS : phổ khối lượng y : yếu tb : trung bình m : mạnh rm : mạnh HepG2 : tế bào ung thư gan MCF7 : tế bào ung thư vú download by : skknchat@gmail.com ix DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 1.1 Phức tứ diện Co(II) Hình 1.2 Phức chất [Co2Gd(L1)2][NO3].2CHCl3 với H3L1 = (S)P[N(Me)N=CH-C6H3-2-OH-3-OMe]3) [17] Hình 1.3 Phức chất [Co2Ln(L2)2(H2O)4][Cr(CN)6].nH2O, với Ln = La, Gd; H2L2 = 2,6-Di(acetoacetyl)pyridine) [54] Hình 1.4 Cấu tạo Cobalamin 10 Hình 1.5 Sự tách mức lượng obitan d xếp electron ion Ni2+ (d8) trường đối xứng bát diện, bát diện lệch vuông phẳng 15 Hình 1.6 Phức chất [Ni2Ln(L3)2(CH3OH)]+, với Ln = La-Lu, trừ Ce Pm, H3L3 = [tris(2’-hydroxybenzylaminoethyl)amine] [11] 17 Hình 1.7 Phức chất [Zn2Gd(L4)(CH3CN)2]+ với phối tử H3L4= tris-N,N′,N′′(2-hydroxybenzyl)-1,4,7-triazacyclononane [10] 17 Hình Sơ đồ điều chế benzimidoyl clorua 19 Hình 1.9 Sơ đồ điều chế benzamidine hai 19 Hình 1.10 Một số dạng tautomer benzamidine hai dung dịch 19 Hình 1.11 Cấu trúc phân tử (N,N-diethylthiourea)benzamidine C12H17N3S [15] 20 Hình 1.12 Cấu trúc phân tử phức chất {chloro-[N-(p-nitrobenzoyl)N’,N’-diethyl-thioureato-κO,κS]-dimethylsulphoxide-κS}-platinum(II) (1) [32] 22 Hình 1.13 Cấu trúc phân tử phức chất [chloro-(N-benzoyl-N’,N’diphenyl-thioureato-κO,κS)-dimethylsulphoxide-κS]-platinum(II) (2) [32] 22 Hình 1.14 Cấu trúc phân tử phức chất {chloro-[N-(o-chlorbenzoyl)N’,N’-diethyl-thioureato-κO,κS]-dimethylsulphoxide-κS}-platinum(II) (3) [32] 23 Hình 1.15 Cấu trúc cis trans phức chất 25 Hình 1.16 Chloro(N-diethylaminothicarbonylbenzamidin)gold(I) [15] 25 Hình 1.17 Bis[N-(diethylaminothiocarbonyl)-benzamidin]silver(I)-nitrate [16] 26 download by : skknchat@gmail.com x Hình 1.18 Benzamidine ba dẫn xuất từ 2-aminophenol (1), 26 Hình 1.19 Sơ đồ tổng quát điều chế benzamidine ba 27 Hình 1.20 Cấu trúc phân tử H2L3 [47] 27 Hình 1.21 Cấu trúc (N,N-diethylthioure)benzamidine ba dẫn xuất từ benzoylhydrazine (H2L4) [39] 29 Hình 1.22 Cấu trúc phức chất Tc với benzamidine ba chứa nguyên tử cho (S,N,O) [32] 30 Hình 1.23 Cấu trúc phức chất Ni(II) với benzamidine ba chứa nguyên tử cho (S,N,N) [43] 31 Hình 1.24 Cấu trúc phức chất Re với benzamidine ba chứa nguyên tử cho (S,N,P) [39] 31 Hình 1.25 Cấu trúc phức chất Au với benzamidine ba chứa nguyên tử cho (S,N,S) [37] 32 Hình 1.26 Cấu trúc phức chất Pt với benzamidine ba chứa nguyên tử cho (N,N,Te) [44] 32 Hình 1.27 Cấu trúc phức chất Co(II) với N-(dialkylthiocarbamoyl)- 33 Hình 1.28 Cấu trúc phức chất dime Ni(II) với benzamidine ba dẫn xuất từ pyrrolidine-1-carbothiohydrazide [6] 34 Hình 1.29 Cấu trúc phức chất dime Cu(II) với benzamidine ba dẫn xuất từ 2-(aminomethyl)pyridine [43] 34 Hình 1.30 Sơ đồ phản ứng điều chế benzamidine ba chứa hợp phần Methyl L-vanalinate Methyl L-leucine 37 Hình 1.31 Cấu trúc benzamidine ba chứa hợp phần Methyl Lvanalinate Methyl L-leucine [14] 38 Hình 1.32 Cấu trúc phối tử benzamidine ba chứa hợp phần glycine ethylester (HL(GlyOEt)) [52] 40 Hình 1.33 Cấu trúc phức chất Re(V) với phối tử benzamidine ba chứa hợp phần glycine ethylester 40 Hình 2.1 Quy trình xác định cấu trúc phân tử nhiễu xạ tia X đơn tinh thể 46 Hình 2.2 Hệ thống điều chế N,N-(diethylcarbamothioyl)benzimidoyl chloride 54 Hình 2.3 Hệ thống điều chế phối tử HG 55 Hình 3.1 Cơng thức cấu tạo dự đốn quy ước đánh số nguyên tử 59 Hình 3.2 Phổ IR phối tử HG 61 download by : skknchat@gmail.com 77 KẾT LUẬN Đã tổng hợp xác định cấu trúc nhiễu xạ đơn tinh thể phối tử (N,N-diethylthiourea)benzamidine ba chứa hợp phần Glycine methyl ester (HG) Đã tổng hợp nghiên cứu hai phức chất Co(II)-HG Ni(II)-HG phương pháp phân tích hàm lượng ion, phổ IR phổ ESI-MS Đã nghiên cứu hoạt tính kháng tế bào ung thư vú MCF7 tế bào ung thư gan HepG2 phối tử HG hai phức chất Co(II)-HG, Ni(II)-HG Kết phân tích cho thấy mẫu HG thể hoạt tính tốt với giá trị IC50 từ 9.19 15.56 µg/ml hai dòng tế bào ung thư thử nghiệm Hai mẫu phức chất Ni(II)-HG (NiG) Co(II)-HG (CoG) thể mức hoạt tính trung bình với giá trị IC50 từ 22.25 - 54.89 µg/ml dịng tế bào ung thư thử nghiệm download by : skknchat@gmail.com a TÀI LIỆU THAM KHẢO A-TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT [1] Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2009), Hóa học Vơ Cơ, Tập 1, 2,NXB Giáo dục, Hà Nội [2] Lê Cảnh Định (2011), "Phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử Benzamidin", Luận văn Thạc sĩ hóa học, Trường Đại Học Khoa Học Tự Nhiên [3] Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo Dục, Hà Nội [4] Nguyễn Thanh Hồi (2018), "Nghiên cứu tổng hợp, thuộc tính cấu trúc phức chất ion Co(II), Fe(III) với phối tử N '- (dietylcacbamothioyl) N- (pyridin-2-ylmetyl) benzimidamide", Luận văn Thạc sĩ hóa học, Trường Đại học Quy Nhơn [5] Nguyễn Đình Triệu (2002), Các phương pháp vật lý ứng dụng hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội [6] Nguyễn Thị Ngọc Trinh (2018), "Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc thăm dị hoạt tính sinh học số phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử diankylaminothiocacbonyl benzamidine", Luận văn Thạc sĩ hóa học, Trường Đại học Quy Nhơn B-TÀI LIỆU TIẾNG ANH [7] Akine, S.; Morita, Y.; Utsuno, F.; Nabeshima, T (2009), "Multiple Folding Structures Mediated by Metal Coordination of AcyclicMultidentate Ligand", Inorg.Chem (48), pp 10670-10678 [8] Angelusiu, M V.; Almajan, G L.; Rosu, T.; Negoiu, M.; Almajan, E.-R.; Roy, J (2009), “Copper(II) and uranyl(II) complexes with acylthiosemicarbazide: synthesis, characterization, antibacterial activity download by : skknchat@gmail.com b and effects on the growth of promyelocytic leukemia cells HL-60” European Journal of Medicinal Chemistry, (44), pp 3323 [9] Arslan, H.; Kulcu, N.; Florke, U (2003), “Synthesis and characterization of copper(II), nickel(II) and cobalt(II) complexes with novel thiourea derivatives” , Transition Met Chem, pp 28, 816 [10] Barta C.A., Bayly S.R., Read P.W., Patrick B.O., Thompson R.C., Orvig C (2008), “Molecular Architectures for Trimetallic d/f/d Complexes: Structural and Magnetic Properties of a LnNi2 Core”, Inorg Chem 47, pp 2280-2293 [11] Bayly S.R., Xu Z., Patrick B.O., Rettig S.J., Pink M., Thompson R C., Orvig C (2003), “d/f Complexes with Uniform Coordination Geometry: Structural and Magnetic Properties of an LnNi2 Core Supported by a Heptadentate Amine Phenol Ligand”, Inorg Chem 42, pp 1576-1583 [12] Beyer L.; Widera, R (1982), "N-(amino- thiocarbonyl)benzimidchloride", Tetrahedron Letters 23 (18), pp 18811882 [13] Beyer L.; Widera, R.; Hartung, J (1984), "Structure of N(diethylaminothiocarbonyl)benzamidine", Tetrahedron 40, 405 [14] Beyera, L.; Criado, J J.; Garcfab, E.; LelSmanna, F.; Medardec, M.; Richtera, R.; Rodriguezb, E (1996), "Synthesis and Characterization of Thiourea Derivatives of ct-Aminoacids Crystal Structure of Methyl Lvalinate and L-leucinate Derivatives ", Tetrahedron 52 (17), pp 62336240 [15] Braun, U.; Richter, R.; Sieler, J.; Beyer, L.; Leban, I.; Golic, L.(1988), "Structure of N-(diethylaminothiocarbonyl)benzamidine", Crystallographica Section C 44 (2), pp 355-357 download by : skknchat@gmail.com Acta c [16] Braun U.; Sieler, J.; Richter, R.; Hettich, B.; Simon, A.(1988), "Crystal and molecular structure of Bis[N-(diethylaminothiocarbonyl)- benzamidin]silver (l)-nitrate", Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie 557, 134 [17] Chandrasekhar V, Pandian B.M., Azhakar R., Vittal J.J., Clérac R (2007), “Linear Trinuclear Mixed-Metal CoII−GdIII−CoII SingleMolecule Magnet: [L2Co2Gd][NO3].2CHCl3 (LH3 = (S)P[N(Me)N=CH-C6H3-2-OH-3-OMe]3)”, Inorg Chem 46, pp 51405142 [18] Criado, J J.; Rodriguez-Fernandez, E.; Garcia, E.; Hermosa, M R.; Monte, E.(1988), "Thiourea derivatives of α-aminoacids Synthesis and characterization of Ni(II), Cu(II) and Pt(II) complexes with L-valinate derivatives Antifungal activity", Journal of Inorganic Biochemistry 69, pp 113-119 [19] Criado, J J.; Rodrıg ́ uez-Fernández, E.; Garcı́a, E.; Hermosa, M R.; Monte, E (1988), "Thiourea derivatives of a-aminoacids Synthesis and characterization of Ni(II), Cu(II) and Pt(II) complexes with L-valinate derivatives Antifungal activity", J Inorg Biocheme 69, pp 113 [20] Da S Maia, P I.; Nguyen, H H.; Ponader, D.; Hagenbach, A.; Bergemann, S.; Gust, R.; Deflon, V M.; Abram, U (2012), Inorg Chem 51, 1604 [21] Del Campo, R.; Criado, J J.; Garcia, E.; Hermosa, M R.; JimenezSanchez, A.; Manzano, J L.; Monte, E.; Rodriguez-Fernandez, E.; Sanz, F (2002), "Thiourea derivatives and their nickel(II) and platinum(II) complexes: antifungal activity", J Inorg Biochem 89 (1-2), pp 74-82 [22] Dolomanov, O V.; Bourhis, L J.; Gildea, R J.; Howard, J A K.; Puschmann, H.; (2009), "Olex2: a complete structure solution, download by : skknchat@gmail.com d refinement and analysis program", J Appl Cryst 2009, 42 42, pp 339341 [23] Douglass, I B.; Dains, F B (1934), "Some Derivatives of Benzoyl and Furoyl Isothiocyanates and their Use in Synthesizing Heterocyclic Compounds", J Am Chem Soc 56, pp 719-721 [24] El Aamrani, F Z.; Garcia-Raurich, J.; Sastre, A.; Beyer, L.; Florido, A (1999), "PVC membranes based on silver(I)–thiourea complexes", Analytica Chimica Acta 402(1-2), pp 129-135 [25] Feltham, H L.; Klower, F.; Cameron, S A.; Larsen, D S.; Lan, Y.; Tropiano, M.; Faulkner, S.; Powell, A K.; Brooker, S (2011), "A family of 13 tetranuclear zinc(II)-lanthanide(III) complexes of a [3+3] Schiffbase macrocycle derived from 1,4-diformyl-2,3-dihydroxybenzene", Dalton Trans 40 (43), pp 11425-11432 [26] Fitzl, G.; Beyer, L.; Sieler, J.; Richter, R.; Kaiser, J.; Hoyer, E Z (1977), “The crystal and molecular structure of bis (1,1-diethyl-3- benzoylthioureato) palladium (II)”, Anorg Allg Chem, pp 433, 237 [27] Geissinger, M.; Magull, J (1996), "Thioureato Brigded Binuclear Complexes of the Lanthanides Synthesis and Crystal Structure of [{PhC(NPh)NC(S)NEt2}{Et2NC(S)NH}LnBr(thf)]2 (Ln = Gd, Sm)", Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, pp 622, 734 [28] Guillon, E.; Dechamps-Olivier, I.; Mohamadou, A.; Barbier, J-P (1998), "Synthesis and spectroscopic characterization of copper, nickel and cobalt complexes with N-(N″,N″-disubstituted-aminothiocarbonyl)-N′substituted benzamidines", Inorg Chim Acta, pp 268, 213 [29] Hartung J.; Weber, G.; Beyer, L.; Szargan, R (1985), "Complex Formation of N-(Thiocarbamoyl) benzamidines", Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie 523, pp 153-160 download by : skknchat@gmail.com e [30] Haynes W M L., D R.; Bruno,T J (2005), Bond Lengths and Angles in Gas-Phase Molecules, CRC Handbook of Chemistry and Physics, 86th Edition, pp 9-19 [31] Hernandez W S., E.; Vega, A.; Richter, R.; Griebel, J.; Kirmse, R.; Schröder, U.; and Beyer, L (2004), "Cis-transIsomerism in Copper(II) Complexeswith N-acylThioureaLigands", Z Anorg Allg Chem.(630), pp 1381_1386 [32] Hernández, W.; Spodine, E.; Richter, R.; Hallmeier, K.; Schröder, U.; Beyer, L (2003), "Platinum(II) Mixed Ligand Complexes with Thiourea Derivatives, Dimethyl Sulphoxide and Chloride: Syntheses, Molecular Structures, and ESCA Data", Z Anorg Allg Chem 629, pp 2559-2565 [33] Holden, A.; Singer, P.1960), "Crystals and Crystal Growing", Anchor Books-Doubleday, New York [34] Hughes J P , S Rees, S B Kalindjian, K L Philpott; (2011), Principles of early drug discovery; Br J Pharmacol; 162(6), 1239–1249 [35] Hui, Y.; Feng, W.; Wei, T.; LüX Q.; Song, J.; Zhao, S.; Wong, W K.; Jones, R A (2011), "Adjustment of coordination environment of Ln(III) ions tomodulate near-infrared luminescent properties of Ln(III) complexes", Inorg.Chem Commun(14), pp 200-204 [36] Irving, A.; Koch, K R.; Matoetoe, M (1993), "Inorg Chim Acta", pp 206, 193 [37] Maia, P I.; Nguyen, H H.; Ponader, D.; Hagenbach, A.; Bergemann, S.; Gust, R.; Deflon, V M.; Abram, U (2012), "Neutral gold complexes with tridentate SNS thiosemicarbazide ligands", Inorg Chem 51 (3), pp 1604-1613 [38] Masa, W (2003), "Crystal Structure Deternation", Springer download by : skknchat@gmail.com f [39] Nguyen, H H.; Abram, U.(2009), "Rhenium and technetium complexes with tridentate S,N,O ligands derived from benzoylhydrazine", Polyhedron 28, pp 3945–3952 [40] Nguyen, H H.; Deflon ,V M.; Abram, U (2009), "Mixed-Ligand Complexes of Technetium and Rhenium with Tridentate Benzamidines and Bidentate Benzoylthioureas", Eur J Inorg Chem(21), pp 31793187 [41] Nguyen, H H.; Hazin, K.; Abram, U (2011), "Synthesis and Characterization of Unusual Oxidorhenium(V) Cores", Eur J Inorg Chem, pp 78 - 82 [42] Nguyen, H H.; Jegathesh, J J; Maia, P.; Deflon, M V.; Gust, R.; Bergemann, S.; Characterization, Abram, and U Biological (2009), "Synthesis, Evaluation of Structural Oxorhenium(V) Complexes with a Novel Type of Thiosemicarbazones Derived from N[N',N'-Dialkylamino(thiocarbonyl)] benzimidoyl Chlorides", Inorg Chem 48, pp 9356-9364 [43] Nguyen H H.; Le, C D.; Pham, C T.; Trieu, T N.; Hagenbach, A.; Abram, U (2012), "Ni(II), Pd(II) and Cu(II) complexes with N(dialkylthiocarbamoyl)-N′-picolylbenzamidines: Structure and activity against human MCF-7 breast cancer cells", Polyhedron 48 (1), pp 181188 [44] Nguyen, H H.; Maia, P.; Deflon, M V.; Abram, U (2009), "Oxotechnetium(V) Complexes with a Novel Class of Tridentate Thiosemicarbazide Ligands", Inorg Chem 48, pp 25-27 [45] Nguyen H H.; Trieu, T N.; Abram U., (2011), "Syntheses and Structures of Nitridorhenium(V) and Nitridotechnetium(V) Complexes download by : skknchat@gmail.com g with N,N-[(Dialkylamino)(thiocarbonyl)]-N'-(2- hydroxyphenyl)benzamidines", Z Anorg Allg Chem, pp 637 [46] Nguyen, T B Y.; Pham, C T.; Trieu, T N.; Abram, U.; Nguyen, H H (2015), "Syntheses, structures and biological evaluation of some transition metal complexes with a tetradentate benzamidine/thiosemicarbazone ligand", Polyhedron 96, pp 66-70 [47] Nguyen, H H.; Grewe, J.; Schroer, J.; Kuhn, B.; Abram, U (2008), "Rhenium and technetium complexes with tridentate N-[(N'',N''dialkylamino)(thiocarbonyl)]-N'-substituted benzamidine ligands", Inorg Chem 47 (12), pp 5136-5144 [48] Richter, R.; Beyer, L.; Kaiser, J Z (1980), Anorg Allg Chem, pp 461, 467 [49] Rodrı́guez-Fernández, E.; Garcı́a, E.; Hermosa, M R.; Jiménez-Sánchez, A.; Mar Sánchez, M.; Monte, E.; Criado, J J (1999), "Chloride and ethyl ester morpholine thiourea derivatives and their Ni(II) complexes Crystal and molecular structures of the thiourea derivative L-leucine methyl ester and its complexes with Cu(II) and Pt(II) Growth of the pathogenic fungus Botrytis cinerea", Journal of Inorganic Biochemistry 75 (3), pp 181-188 [50] Rolfs A.; Liebsher, J.(1997), " Versatile Novel Syntheses of Imidazoles", Journal of Organic Chemistry 62 (11), pp 3480 [51] Schröder U R., R.; Beyer, L.; Angulo-Cornejo, J.; Lino-Pacheco, M.; Guillen, A., Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie 629, 1051 [52] Schroer J.; Abram, U (2009), "Novel thiourea derivatives of α-amino acids and their oxorhenium(V) complexes", Polyhedron 28, pp 22772283 download by : skknchat@gmail.com h [53] Sheldrick G M (2017), " SHELXL-2017, Programs for the refinement of crystal structures", University of Goettingen, Goettingen, Germany [54] Shiga T., Okawa H., Kitagawa S., Ohba M (2006), “Stepwise Synthesis and Magnetic Control of Trimetallic Magnets [Co2Ln(L)2(H2O)4][Cr(CN)6].nH2O (Ln = La, Gd; H2L= 2,6Di(acetoacetyl)pyridine) with 3-D Pillared-Layer Structure”, J Am Chem Soc 128, pp 16426-16427 [55] Soldatović T (2018), Mechanism of Interactions of Zinc(II) and Copper(II) Complexes with Small Biomolecules, Basic Concepts Viewed from Frontier in Inorganic Coordination Chemistry [56] Vaciago, A.; Zambonelli, L (1970), "A three-dimensional refinement of the molecular structure of dimethylglyoximatocopper(II)", Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical(0), pp 218-225 [57] Vijayan, P.; Viswanathamurthi, P.; Velmurugan, K.; Nandhakumar, R.; Balakumaran, M D.; Kalaichelvan, P T.; Malecki, J G.,(2015), "Nickel(II) and copper(II) complexes constructed with N2S2 hybrid benzamidine thiosemicarbazone ligand: Synthesis, X-ray crystal structure, DFT, kinetico catalytic and in vitro biological applications", RSC Advances 5, pp.103321 [58] Wang, H.; Zhang, D.; Ni, Z H.; Li, X.; Tian, L.; Jiang, J (2009), "Synthesis, Crystal Structures, and Luminescent Properties of PhenoxoBridged Heterometallic Trinuclear Propeller- and Sandwich-Like SchiffBase Complexes", Inorg Chem 48 (13), pp 5946-5956 [59] Yousef, T A.; Abu El-Reash, G M.; El-Gammal, O A.; Ahmed, S F.(2014), “Structural, DFT and biological studies on Cu(II) complexes of semi and thiosemicarbazide ligands derived from diketo hydrazide” Polyhedron, pp 81-749 download by : skknchat@gmail.com i [60] Yousef, T A.; El-Gammal, O A.; Ahmed, S F.; Abu El-Reash, G M (2014), “Structural, DFT and biological studies on Co(II) complexes of semi and thiosemicarbazide ligands derived from diketo hydrazide”, J Mol Struct, pp 1076-1227 download by : skknchat@gmail.com j PHỤ LỤC download by : skknchat@gmail.com k download by : skknchat@gmail.com l download by : skknchat@gmail.com m download by : skknchat@gmail.com n QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN download by : skknchat@gmail.com ... ba chứa hợp ph? ?n glycine n? ?i riêng Mục đích nghi? ?n cứu Nghi? ?n cứu tổng hợp, xác định cấu trúc đặc trưng phổ phối tử (N, N-dialkylthiourea )benzamidine ba chứa hợp ph? ?n glycine nghi? ?n cứu tổng hợp, ... DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NH? ?N NGUY? ?N BÁ CHUNG NGHI? ?N CỨU TỔNG HỢP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC CÁC PHỨC CHẤT CỦA PHỐI TỬ (N, N-DIALKYLTHIOUREA )BENZAMIDINE BA CÀNG CHỨA HỢP PH? ?N GLYCINE VỚI CÁC ION. .. (N, N-dialkylthiourea )benzamidine ba chứa hợp ph? ?n glycine với ion Co Ni? ?? Hy vọng đề tài làm phong phú cho lĩnh vực phức chất (N, N-dialkylthiourea )benzamidine ba n? ?i chung phức chất (N, N-dialkylthiourea)benzamidine