Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống
1
/ 20 trang
THÔNG TIN TÀI LIỆU
Thông tin cơ bản
Định dạng
Số trang
20
Dung lượng
346,45 KB
Nội dung
SỞ GD & ĐT TỈNH HỊA BÌNH TRƯỜNG THPT CHUN HOÀNG VĂN THỤ ĐỀ THI ĐỀ NGHỊ CHỌN HSG KHU VỰC DUN HẢI BẮC BỘ NĂM 2013-2014 Mơn: Hố học – Lớp 10 (Thời gian làm 180 phút, không kể thời gian giao đề) Câu 1(2,0 đ): CẤU TẠO NGUYÊN TỬ VÀ HẠT NHÂN Câu 1.1 (1,0 đ): Những nguyên tử hydro trạng thái bị kích thích tia UV có = 97,35 nm Số lượng tử trạng thái kích thích ? Khi nguyên tử hydro bị khử trạng thái kích thích chúng phát xạ có bước sóng (tính nm) ? Cho h=6,63.10-34J.s; c=3.108 m.s-1; Hằng số Ritbe RH= 1,097.107m-1 Câu 1.2 (1,0 đ): Một chuỗi phân hủy phóng xạ tự nhiên bắt đầu với 232Th90 kết thúc với đồng vị bền 208Pb82 Hãy tính số phân hủy xảy chuỗi Trong tồn chuỗi, có lượng (MeV) phóng thích Hãy tính tốc độ tạo thành lượng (công suất) theo watt (1W = Js-1) sản sinh từ 1,00kg 232Th (t1/2=1,40.1010 năm) 228Th phần tử chuỗi thori, thể tích heli theo cm3 0oC 1atm thu 1,00g 228Th (t1/2 = 1,91 năm) chứa bình 20,0 năm? Chu kỳ bán hủy tất hạt nhân trung gian ngắn so với 228Th Một phân tử chuỗi thori sau tách riêng thấy có chứa 1,50.1010 nguyên tử hạt nhân phân hủy với tốc độ 3440 phân rã phút Chu kỳ bán hủy tính theo năm bao nhiêu? Cho khối lượng nguyên tử cần thiết là: 4He = 4,00260u ; 208Pb82 = 207,97664u ; 1u = 931,5MeV/c2 232Th 90 = 232,03805u ; 1MeV = 1,602.10-13J ; NA = 6,022.1023mol-1 Thể tích mol khí lý tưởng 0oC 1atm 22,4 lít Câu (2,0 đ): LIÊN KẾT HĨA HỌC VÀ CẤU TRÚC PHÂN TỬ (1,0 đ).Các nguyên tử C, N, O xếp theo ba thứ tự khác để tạo ba anion CNO-, CON- NCO- ThuVienDeThi.com a Viết công thức Lewis cho cách xếp nguyên tử b Với cách xếp hãy: i Tìm điện tích hình thức nguyên tử ii Sắp xếp độ bền ba anion Giải thích? (0,5 đ) So sánh giải thích bán kính nguyên tử ion sau: Cs+, As, F, Al, I-, N (0,5 đ) Dựa vào cấu tạo so sánh độ dài liên kết B-F phân tử BF3 ion BF4- CÂU (2,0 đ): NHIỆT ĐỘNG LỰC HỌC Câu 3.1(1,0 đ): Cho kiện nhiệt động sau: C2H5OH O2 CO2 (l) (k) (k) 0,00 - Ho298 H2O (l) -68,32 94,05 (kcal/mol) So298(cal/mol.K) 32,07 49,00 51,06 16,72 C2H5OH (l) + 3O2 (k) 2CO2(k) + 3H2O (l) H = - C (gr) C (k) H = 171,37 326,7 kcal kcal/mol C2H5OH (l) C2H5OH (k) H = 9,4 kcal/mol H2 (k) 2H (k) H = 103,25 kcal/mol EC-C = 83,26 kcal/mol; EC-H = 99,5 kcal/mol; O2 (k) 2O(k) H = 117,00 EC-O = 79,0 kcal/mol kcal/mol Tính hiệu ứng nhiệt đẳng tích phản ứng đốt cháy C2H5OH (l), sinh nhiệt tiêu chuẩn C2H5OH (l) lượng liên kết O-H C2H5OH Tính số cân phản ứng đốt cháy C2H5OH 298K Từ giá trị thu nhận xét mức độ tiến triển phản ứng Câu 3.2 (1,0 đ) Cho phản ứng : CaCO3(r) CaO(r) + CO2(k) Cho biết : 298oK, Hopư = +178,32 kJ ; So = +160,59 J/K Phản ứng có tự diễn biến 25oC khơng ? Khi tăng nhiệt độ, G phản ứng thay đổi nào? ThuVienDeThi.com Phản ứng có tự diễn biến 850oC không ? CÂU (2,0 điểm): ĐỘNG LỰC HỌC Phản ứng oxi hoá ion I- ClO- mơi trường kiềm diễn theo phương trình: ClO- + I- Cl- + IO- (a) tuân theo định luật tốc độ thực nghiệm v = k[ClO-][I-][OH-]-1 Cho phản ứng (a) xảy theo chế: ClO- + H2O ‡ˆ ˆˆk 1ˆˆ†ˆ HClO + OHk 1 k2 I- + HClO HIO + Clk OH- + HIO ‡ˆ ˆˆk ˆ3ˆ †ˆ H2O + IO3 nhanh; chậm; nhanh Cơ chế có phù hợp với thực nghiệm động học hay không? Khi [I-]0 nhỏ so với [ClO-]0 [OH-]0 thời gian để nồng độ I- lại 6,25% so với lúc ban đầu gấp lần thời gian cần thiết để 75% lượng I- ban đầu phản ứng (a)? CÂU (2,0 điểm): CÂN BẰNG HÓA HỌC Người ta điều chế hiđro tinh khiết từ metan nước (đây trình cân bằng).Trong trình cacbon oxit sinh phản ứng với nước bước Viết phương trình phản ứng xảy trình điều chế hiđro từ metan nước Cho số liệu thực nghiệm sau để tính Kp Biết 1000C nước trạng thái đơn vị áp suất bar Giả sử ∆H0 ∆S0 không đổi khoảng nhiệt độ từ 298K đến 373K H2 H2O CO CH4 ∆H0(kJ/mol) -242 -111 -75 ∆S0 0,131 0,189 0,198 0,186 (kJ/mol.K) Cp (kJ/mol.K) 0,029 0,034 0,029 0,036 Trong bình phản ứng có chứa 6,40kg CH4, 7,2kg H2O, 11,2kg CO, 2,4kg H2 1000C Dung tích bình V=3,00m3 Cho biết chiều dịch chuyển cân phản ứng thời điểm ThuVienDeThi.com Metan hiđro đem trộn với tỉ lệ 1:1 cho vào bình kín, đun nóng đến 9000C Với chất xúc tác phản ứng đạt nhanh tới trạng thái cân với áp suất chung 20 bar Tính Kp 9000C (giả sử Cp khơng phụ thuộc vào nhiệt độ) Tính phần trăm CH4 phản ứng 9000C CÂU (2,0 điểm): CÂN BẰNG TRONG DUNG DỊCH AXIT-BAZƠ Câu 6.1 (1,0 đ): Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 0,05 M; Pb(NO3)2 0,10 M; Zn(NO3)2 0,01 M Tính pH dung dịch A Sục khí H2S vào dung dịch A đến bão hoà ([H2S] = 0,10 M), thu hỗn hợp B Những kết tủa tách từ hỗn hợp B? Cho: Fe3+ + H2O ƒ FeOH2+ + H+ lg*β1 = -2,17 Pb2+ + H2O ƒ PbOH+ + H+ lg*β2 = -7,80 Zn2+ + H2O ƒ ZnOH+ + H+ lg*β3 = -8,96 E0 3+ Fe /Fe 2+ = 0,771 V; ES/H = 0,141 V; E 2S Pb 2+ /Pb = -0,126 V ; 25 oC: 2,303 RT ln = 0,0592lg F pKS(PbS) = 26,6; pKS(ZnS) = 21,6; pKS(FeS) = 17,2 (pKS = -lgKS, với KS tích số tan) pK a1(H 2S) = 7,02; pK a2(H 2S) = 12,90; pK a(NH 4+ ) = 9,24; pK a(CH3COOH) = 4,76 Câu 6.2 (1,0 đ) Axit butanoic đơn axit có Ka=1,51.10-5 Một mẫu 35,00ml dung dịch axit butanoic nồng độ 0,500M chuẩn độ dung dịch KOH nồng độ 0,200M Tính nồng độ ion H+ dung dịch axit butanoic ban đầu Tính pH dung dịch thu sau thêm 10,00ml dung dịch KOH CÂU (2,0 điểm): CÂN BẰNG HỊA TAN Tích số tan AgCl 250C 1,56.10-10 Tính độ tan AgCl g.l-1 250C nước nguyên chất Thêm 50 ml dung dịch HCl 1M vào 950 ml dung dịch AgCl bão hoà thu dung dịch A Tính: a) pH dung dịch A b) độ tan AgCl dung dịch A từ so sánh độ tan AgCl trường hợp ThuVienDeThi.com Khi thêm NH3 vào dung dịch AgCl, độ tan AgCl tăng cách đáng kể có tạo phức Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ (1) Biết độ tan AgCl tỷ lệ với nồng độ amoniac thêm vào sau: S (mol/l) : CNH3(mol/l) = : 20 a) Tính K phản ứng (1) b) Tính độ tan AgCl dung dịch amoniac 2M CÂU (2,0 điểm): PHẢN ỨNG OXIHÓA-KHỬ, THẾ ĐIỆN CỰC, PIN ĐIỆN Câu 8.1 (1,25 đ): Cho giản đồ khử chuẩn Mn môi trường axit: ? ? +2,27V +0,95V MnO-4 MnO 42- MnO Mn 3+ Mn 2+ +1,7V +1,23V Tính khử chuẩn cặp: MnO-4 /MnO42- Mn 3 /Mn 2 Hãy cho biết tiểu phân không bền với dị phân Hãy tính số cân phản ứng dị phân Câu 8.2 (0,75 điểm) : Hãy biểu diễn sơ đồ pin, tính sức điện động pin viết phương trình phản ứng xảy pin (khi pin hoạt động) tạo thành từ cặp điện cực Fe3+ /Fe2+ Cu 2+ /Cu điều kiện chuẩn Tính nồng độ ion cịn lại dung dịch pin ngừng hoạt động Giả sử nồng độ ban đầu ion có dung dịch làm điện cực pin 0,010M (Bỏ qua trình thuỷ phân ion) Cho E 0Fe 3+ /Fe2+ =0,771V , E 0Fe2+ /Fe = -0,440V , E 0Cu 2+ /Cu =0,337V , E 0Cu + /Cu =0,521V , K s,Fe(OH)3 =10-37 RT =0,059 250C F K s,Fe(OH)2 =10-15,1 CÂU (2,0 điểm): TINH THỂ Câu 9.1 (1,25 đ): Mạng tinh thể lập phương tâm diện xác lập cho nguyên tử Đồng (Cu) Hãy: ThuVienDeThi.com Vẽ cấu trúc mạng tế bào sở cho biết số nguyên tử Cu chứa tế bào sơ đẳng o Tính cạnh lập phương a ( A ) mạng tinh thể biết nguyên tử đồng có bán kính o 1,28 A Xác định khoảng cách gần giũa hai nguyên tử đồng mạng Tính khối lượng riêng Đồng theo g/cm3 Cho: Cu = 64; NA = 6,023 1023 mol-1 Câu 9.2 (0,75 đ): Một hợp kim vàng - bạc tương ứng với thành phần đặc biệt ( dung dịch rắn) kết tinh dạng lập phương tâm diện với số mạng thu o phương pháp nhiễu xạ tia X 4,08 A Biết hợp kim, vàng chiếm 0,1 phần khối lượng Tính hàm lượng phần trăm vàng hợp kim Xác định khối lượng riêng hợp kim khảo sát Cho: H = 1; Au = 197; Ag = 108; NA = 6,02.1023mol-1 CÂU 10 (2,0 điểm): HALOGEN-OXI, LƯU HUỲNH (Học sinh làm câu 10.1 10.2) Câu 10.1 (2,0 đ): Một hợp chất gồm ngun tố halogen có cơng thức XYn Cho 5,2 gam hợp chất tác dụng với khí SO2 dư nước theo sơ đồ phản ứng sau: XYn+ H2O + SO2 HX + HY + H2SO4 Dung dịch thu cho phản ứng với dung dịch Ba(NO3)2 dư thu 10,5 gam kết tủa Lọc bỏ kết tủa lấy dung dịch thu cho tác dụng với dung dịch AgNO3 dư thu hỗn hợp kết tủa muối bạc 1.Viết phương trình phản ứng xảy 2.Đề nghị công thức phân tử hợp chất đầu Biết sai số thực nghiệm khoảng 1% Câu 10.2 (2,0 đ): Để oxihoa hết 2,16 gam oxit kim loại R cần dùng 0,015 mol H2SO4 dung dịch H2SO4 (đậm đặc, nóng) a Định cơng thức oxit ThuVienDeThi.com b Nếu hồ tan lượng oxit dung dịch H2SO4 (lỏng, dư), khối lượng kết tủa thu ? Đốt cháy hoàn toàn 12 gam sunfua kim loại R có hố trị khơng đổi thu chất rắn A khí B Hồ tan hết A lượng vừa đủ dung dịch H2SO4 24,5% thu dung dịch muối X có nồng độ 33,33% Làm lạnh xuống tới nhiệt độ thấp tách 15,625 gam tinh thể T, phần dung dịch bão hồ lúc có nồng độ 22,54% Xác định công thức T Biết nhiệt độ sôi CS2 46,20oC, số nghiệm sơi 2,37 Hồ tan 1,024 gam lưu huỳnh vào 20 gam CS2 nhiệt độ sơi dung dịch thu 46,67oC Hãy cho biết công thức phân tử đơn chất lưu huỳnh (Ms = 32) ThuVienDeThi.com SỞ GD & ĐT TỈNH HỊA BÌNH TRƯỜNG THPT CHUYÊN HOÀNG VĂN THỤ ĐÁP ÁN ĐỀ ĐỀ NGHỊ CHỌN HSG KHU VỰC DUYÊN HẢI BẮC BỘ (1) NĂM 2013-2014 Mơn: Hố học – Lớp 10 (Thời gian làm 180 phút, không kể thời gian giao đề) Câu 1.1a Ta có lượng photon là: ΔE= h.c.RH.(1/n2 -1/n’2) hc 6,63.10 34 3,00.10 E 2,043.10 18 J 9 97,35.10 2,18.10 18 2,043.10 18 n n Khi bị khử kích thích: 1 n = → n = 1: E4 – E1 = 2,18.10 18 1 97,35nm 4 n = → n = 2: E4 – E2 = 2,18.10 18 4,0875.10 19 J 4 34 6,63.10 3,00.10 4,87.10 m 487 nm 19 4,0875.10 n = → n = 3: E4 – E3 = 2,18.10 18 1,0597.10 19 J 4 34 6,63.10 3,00.10 18,77.10 m 1877nm 19 1,0597.10 0,5đ E 2,18.10 18 1.1b 1.2a 0,2 đ A = 232 – 208 = 24 24/4 = hạt anpha Như điện tích hạt nhân giảm 2.6 = 12 đơn vị, khác biệt điện tích hạt nhân 90 – 82 = đơn vị Nên phản có hạt beta xạ 232 90 1.2b 0,5 đ 208 Th 82 Pb 42 He 4 Năng lượng phóng thích Q = [m(232Th) – m(208Pb) – 0,2 đ 6m(4He)].c2 = 42,67MeV 1.2c 1000.6,022.10 23 1,00kg có chứa = 2,60.10 24 nguyên tử 232 Hằng số phân hủy 232Th 0, 693 1,57.1018 s 1 10 1, 40.10 3,154.10 A N 4, 08.106 Mỗi phân hủy giải phóng 42,67MeV Cơng suất = 4,08.106.42,67.1,602.10-13 = 2,79.10-5W ThuVienDeThi.com 0,2 đ 1.2d 0,2 đ 90228 Th 82208 Pb 42 He Chu kỳ bán hủy hạt trung gian khác ngắn so với 228Th 23 0, 693 1, 00 6, 022.10 9,58.1020 A N 228 1,91 1.2e Số hạt He thu được: NHe = 9,58.1020.20.5 = 9,58.1022 hạt VHe = 3,56.103cm3 = 3,56 lít A = .N t1 / Câu 2a 0,693 0,693.N 5,75 năm A ( 1,0 điểm) a ( 0,25 điểm) Viết công thức Lewis cho Ba anion CNO-, CON- NCOC N O C O b ( 0,75 điểm) i (0,5 điểm) Điện tích hình thức nguyên tử C 2b 0,2 đ N O C O N N 0,25 đ C O - 0,5 đ N - N C O - -1 +1 -1 -1 +2 -2 0 -1 ii (0,5 điểm) Ion NCO- bền điện tích hình thức nhỏ 0,5 đ Ion CON- bền điện tích hình thức lớn (0,5 điểm) 0,5 đ Bán kính nguyên tử ion: Cs+< I->As>Al> N>F Nguyên tử Al có bán kính lớn ngun tử F nguyên tử Al nằm chu kì bên trái nguyên tử F BHTTH As có bán kính lớn nguyên tử Al As thuộc chù kì Cs+ I- có cấu hình electron, anion có kích thước lớn anion nên kích thước I- > Cs+ I- > As I nằm chu kì so với As BTTH N >F N nằm bên trái F chu kì Kết luận: Kích thước ngun tử F nhỏ nhất, kích thước ion I- lớn nhất, ngoại trừ Cs+ Chúng ta xếp theo chiều giảm kích thước sau: Cs+< I->As>Al> N>F, Cs+< I- ThuVienDeThi.com 2c (0,5 điểm) So sánh độ dài liên kết B-F phân tử BF3 ion BF4- 0,5 đ Độ dài liên kết B-F phân tử BF3 ngắn ion BF4- phân tử BF3 liên kết B-F có phần liên kết bổ trợ nhờ xen phủ obital p nguyên tử F với obital p trống nguyên tử B, liên kết B-F phân tử BF3 mang phần tính chất liên kết kép Trong ion BF4- liên kết B-F tuý liên kết đơn F F B F Câu 3a 3b Câu 4a _ F B F F F Phản ứng: C2H5OH + 3O = 2CO2 + 3H2O Áp dụng công thức: U = H - nRT thay giá trị vào ta được: U = -326,107 kcal Từ phản ứng ta có : Hopư = 2Ho(CO2) + 3Ho(H2O) Ho(C2H5OH) Từ suy ra: Ho(C2H5OH) = -66,35 kcal/mol Theo cách lập sơ đồ liên hệ Hi Ei q trình biến đổi hố học theo số liệu cho ta tính giá trị lượng liên kết O-H C2H5OH là: EO-H = 108,19 kcal Sopư = 2So(CO2) + 3So(H2O) – So(C2H5OH) = -27,42 cal/mol.K Gopư = Ho - TSo = 318528,84 cal/mol G o Suy ra: lgK = 232,367 K = 10232,36 2,3.RT Hằng số K lớn Điều chứng tỏ phản ứng xảy hoàn toàn Đáp án 3.2 G0298 = H0 – TS0 T = 273 + 25 = 298 G0298 = 178,32 x 10-3 J - [ 298 K x 160,59J/K] = + 130,46 KJ G 298 > : Phản ứng không tự diễn biến 25OC , nhiệt độ có phản ứng nghịch tự diễn biến Vì S0 >0 nên – TS0 < 0, T tăng , G0 bớt dương, tiến tới khả tự diễn biến G01123 T = 273 + 850 = 1123 G01123 = H0 – TS0 G01123 = 178,32 x 10-3 J - [ 1123 K x 160,59J/K] = - 2022,57 J G01123 < : Phản ứng tự diễn biến 850OC Tốc độ phản ứng định giai đoạn chậm, nên: v = k2[HClO][I-] (2) Dựa vào cân nhanh giai đoạn 1, ta rút ra: [HClO] = k1 k1 [ClO-][H2O][OH-]-1 Thay (3) vào (2) với [H2O] = const, ta có: ThuVienDeThi.com (3) 0,5 đ 0,5đ 0,5 đ 0,5 đ 1,5 đ v = k2 Đặt k2 4b Câu k1 k1 k1 k1 [H2O][ClO-][I-][OH-]-1 (4) [H2O] = k (4) trở thành: v = k[ClO-][I-][OH-]-1 (1) Từ chế đề nghị rút biểu thức định luật tốc độ thực nghiệm Cơ chế phù hợp với thực nghiệm Khi [I-]0 = [ClO-]0 [OH-]0, phản ứng (a) xem phản ứng bậc 0,5 đ Trong phản ứng bậc nhất, thời gian phản ứng bán phần không phụ thuộc vào nồng độ đầu - Thời gian để 75% I- tham gia phản ứng lần thời gian phản ứng bán phần: t1 = 2t1/2 - Thời gian để 6,25% I- lại là: t2 = 4t1/2 t2 = 2t1 5a (0,5 điểm) Mỗi phương trình víêt đựơc 0,25 điểm 0,5 đ Phương trình phản ứng xảy trình điều chế hiđro từ metan nước CH4(k) + H2O(k) → CO(k) + 3H2(k) COk) + H2O(k) → CO2(k) + H2(k) 5b (0,5 điểm) Kp 1000C ΔH 0298 =ΔH 373 =-111+242+75=206(kJ) 0,5 đ ΔS0298 =ΔS373 =3.0,131+0,198-0,186-0,189=0,216(kJ/K) ΔG 0298 =206 373.0, 216 125, 432(kJ) K p =e-125432/8,314.373 =2,716.10-8 (p:bar) 5c 5d (0,5 điểm) 0,5 đ Chiều dịch chuyển cân phản ứng Phần mol khí: n(H2) = 1200 mol n(H2O) = n(CO) = n(CO2) = 400 mol n = 2400 mol x(H2) = 0,5 x(H2O) = x(CO) = x(CO2) = 0,167 nRT 2400.8,314.373 = =2,48.106 hay P=24,8 bar Áp suất chung hệ: P= V p(H2) = 12,4 bar p(H2O) = p(CO) = p(CO2) = 4,133 bar 12,43 4,133 Q= =461,317>K p(373) =2,74.10-8 4,133 Hay Q 461,317 ΔG=ΔG +RTlnQ=RTln =8,314.373.ln =1,44.105 (J) K 2,74.10-18 Cân chuyển dịch sang trái (0,5 điểm) 0,5 đ Kp 9000C Cp = 3.0,029 + 0.029 – 0,036 – 0,034 = 0,046 (kJ/mol) ΔH1173 =206+(1173-298).0,046=246.25(kJ) 1173 ΔS1173 =0,216+0,046ln =0,279(kJ/K) 298 ΔG1173 =246,25-1173.0,279 81, 017(kJ) ThuVienDeThi.com K p =e-81017/8,314.1173 =4054(bar) 5e Câu 6.1a (0,5 điểm) Tính phần trăm CH4 phản ứng 9000C CH4 + H2O → n0 1 CB 1-x 1-x 1-x 1-x 20 20 pi 2+2x 2+2x PCO PH3 Kp = =4054 PCH4 PH2O H2 + 3x 3x 20 2+2x CO x x 20 2+2x x = 0,7419 Phần trăm CH4 phản ứng 9000C 74,2% Fe3+ + H2O ƒ FeOH2+ + H+ *β1 = 10-2,17 (1) 0,5 đ 2+ + + -7,80 Pb + H2O ƒ PbOH + H *β2 = 10 (2) 2+ + + -8,96 Zn + H2O ƒ ZnOH + H *β3 = 10 (3) + -14 H2O ƒ OH + H Kw = 10 (4) So sánh (1) (4): *β1 CFe3+ >> *β2 CPb2+ >> *β3 C Zn 2+ >> Kw tính pHA theo (1): Fe3+ + H2O C 0,05 [] 0,05 - x 6.1b 0,5 đ Do E 0Fe3+ /Fe2+ FeOH2+ ƒ + H+ *β1 = 10-2,17 (1) x x [H+] = x = 0,0153 M pHA = 1,82 = 0,771 V > ES/H = 0,141 V nên: 2S 1/ 2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S↓ + 2H+ ƒ 0,05 0,05 2/ Pb2+ + H2S PbS↓ + 2H+ ƒ 0,10 3/ Zn2+ + H2S ƒ 4/ Fe2+ + H2S ƒ 0,05 0,25 ZnS↓ + 2H+ FeS↓ + 2H+ K1 = 1021,28 0,05 K2 = 106,68 K3 = 101,68 K4 = 10- 2,72 K3 K4 nhỏ, cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS FeS: Vì mơi trường axit C'Zn 2+ = C Zn 2+ = 0,010 M; C'Fe2+ = CFe2+ = CFe3+ = 0,050 M Đối với H2S, Ka2 > [Ag+] Do đó: S = [Cl-] [Ag(NH3)2+] a) Tính K theo biểu thức: K Ag NH Ag .NH Trong đó: Ag TCl T Ag NH AgCl AgCl NH 20S Ag NH 2 18Ag NH 2 Vậy Ag NH K 2.10 1,56.10 18 Ag NH 10 b) Trong dung dịch NH3 2M độ tan AgCl 0,1M Ag NH 2 Câu 8.1a 0,1M hay 14,35 g.l-1 18 ( 1,25 điểm) Mỗi cặp oxi hố khử tính 0,5 điểm Thế khử chuẩn cặp: MnO-4 /MnO 42- Mn 3 /Mn ˆ ˆˆ †ˆ MnO +2H O (1) MnO 2-4 +4H + +2e ‡ ˆ ˆˆ †ˆ MnO +2H O (2) MnO-4 +4H + +3e ‡ ˆ ˆˆ †ˆ MnO 24 (3) Lấy (2) trừ (1) ta có: MnO-4 +e ‡ ΔG 30 =ΔG 02 -ΔG10 -FE 30 =-3FE 02 -(-2FE10 ) E 30 =+0,56V ˆ ˆˆ †ˆ Mn 3+ +2H O (4) MnO +e+4H + ‡ ˆ ˆˆ †ˆ Mn 2+ +2H O (5) MnO +2e+4H + ‡ ˆ ˆˆ †ˆ Mn 2+ (6) Lấy (5) trừ (4) ta có: Mn 3+ +e ‡ ΔG 06 =ΔG 50 -ΔG 04 -FE 06 =-2FE 50 -(-FE 04 ) E 06 =+1,5V ThuVienDeThi.com 0,5 đ 8.1b ( điểm) Trả lời tiểu phân không bền 0,5 điểm Tính giá trị K 0,5 điểm 0,25 đ MnO 24 Mn 3+ không bền với dị phân ˆ ˆˆ †ˆ MnO +2H O E10 =+2,27V MnO 2-4 +4H + +2e ‡ ˆ ˆˆ †ˆ 2MnO-4 +2e 2MnO 24 ‡ -E 30 =-0,56V ˆ ˆˆ †ˆ 2MnO 4 +MnO +2H O (7) 3MnO 24 +4H + ‡ ΔG 07 =ΔG10 -ΔG 30 =-2FΔE 07 =-3,42F