GV NGUYỄN NGỌC NGUYÊN ĐỀ THI KIỂM TRA CHẤT LƯỢNG ĐỘI TUYỂN DỰ THI TRƯỜNG THPT CHUYÊN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LẦN II ( Đề có trang) Mơn Hóa Học : Ngày thứ - Thời gian 180 phút Câu ( 2,5 điểm) So sánh (có giải thích) tính bazơ chất sau NH2 N N N N (I) N (II) N (III) (IV) (V) (VI) So sánh (có giải thích) khả phản ứng thể electrophin (một lần thế) chất sau NHCH3 (I) COCl (II) + NH2CH3 CN (III) (IV) F (V) COCH3 NHCOCH3 (VI) (VII) Câu ( điểm) Cho chất hữu (A) (B) (C) (D) Từ nguyên liệu ban đầu là: pentan-3-on, but-1-en, chất vô cơ, tác nhân cần thiết có đủ Lập sơ đồ tổng hợp chất (A) Từ nguyên liệu ban đầu là: Benzen, etilen, 1-brom-3-metylbut-2-en, tác nhân vô cần thiết coi có đủ Lập sơ đồ tổng hợp chất (B) Lập sơ đồ tổng hợp chất (C) từ đietyl malonat hợp chất hữu mạch hở chứa không nguyên tử cacbon tùy chọn Từ etyl axetoaxetat anken có cacbon, tác nhân tùy chọn lập sơ đồ tổng hợp chất (D) Câu ( điểm) Trình bày chế tạo sản phẩm phản ứng sau a b + c d Trang ThuVienDeThi.com Câu ( 4,5 điểm) Phản ứng Robinson phương pháp quan trọng để tổng hợp hợp chất đa vòng phức tạp Dưới ví dụ Xác định cấu trúc chất X sơ đồ Biết X chứa ngun tử C bậc Ngồi chất X cịn thu chất X1 Cho biết cấu trúc X1 Trình bày chế tạo chất X Xác định cấu trúc chất sơ đồ Biết J có chứa nguyên tử S phân tử, Z chứa nguyên tử C* Thay việc dùng α, β- xeton khơng no dùng RCH2C(O)R với (CH3)2NH CH2O thu α,β – xeton không no (trung gian) Dưới sơ đồ tổng hợp Viết công thức cấu trúc từ A đến Z Câu ( 2,5 điểm) Hợp chất A(C7H10O4) không tác dụng với H2/Pd, to A bị thủy phân môi trường axit đun nóng cho B (C4H8O2), A tác dụng với LiAlH4, sau thủy phân mơi trường H+ thu C (C5H10O3), C bị oxi hóa K2Cr2O7/H2SO4 thu D (C5H6O5) Trong môi trường H+/to, D chuyển thành E (C3H6O), C tác dụng với H2/Ni cho F không quang hoạt Xác định công thức cấu tạo từ A-F Hợp chất A (C11H17NO3) không quang hoạt, không tan mơi trường trung tính kiềm dễ tan mơi trường axit lỗng A có hai ngun tử H linh động, A phản ứng với Ac2O tạo B(C13H19NO4) trung tính A phản ứng với MeI dư sau thêm AgOH, sản phẩm thu C có cơng Trang ThuVienDeThi.com thức C14H25NO4 Đun nóng chất thu Me3N D C11H14O3) trung tính D phản ứng với O3 thu HCHO E Andehit thơm E phản ứng HI tạo sản phẩm chứa nhóm –OH mà chúng không tạo liên kết hidro nội phân tử bền vững a Xác định chất chưa biết b Từ E hợp chất vô cơ, điều chế chất A Câu ( điểm) Xác định cấu trúc chất sơ đồ sau a b D-Galactozơ đồng phân cấu hình vị trí số D-glucozơ Trong dung dịch nước Dgalactozơ tồn dạng cấu trúc khác hệ cân Hãy dùng công thức cấu hình biểu diễn hệ cân cho biết dạng chiếm tỉ lệ cao D-Galactozơ sản phẩm sinh thuỷ phân hợp chất A (C12H22O11) Để thực phản ứng dùng chất xúc tác axit enzim -galactoziđaza A không khử dung dịch Fehling, song tác dụng với CH3I môi trường bazơ cho sản phẩm đem thuỷ phân thu 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-galactozơ Hãy tìm cấu trúc A, viết cơng thức vịng phẳng Đun nóng D-galactozơ tới 165oC sinh hỗn hợp sản phẩm, có lợng nhỏ hợp chất B Cho B tác dụng với CH3I (có bazơ xúc tác) thuỷ phân sản phẩm sinh thu đợc hợp chất C dẫn xuất tri-O-metyl D-galactozơ Hãy giải thích q trình hình thành B viết cơng thức Fisơ C O OH O HO OH B Câu ( 2,5 điểm) Thủy phân hoàn toàn hexapeptit M thu Ala, Arg, Gly, Ile, Phe Tyr Các peptit E (chứa Phe, Arg) G (chứa Arg, Ile, Phe) tạo thành số sản phẩm thủy phân khơng hồn tồn M Dùng 2,4-dinitroflobenzen xác định amino axit Ala Thủy phân M nhờ tripsin thu tripeptit A (chứa Ala, Arg, Tyr) chất B a Xác định thứ tự liên kết amino axit M b Amino axit có pHI lớn amino axit có pHI nhỏ nhất? Biết cấu tạo chung amino axit H2N-CHR-COOH AA’: Ala Arg Gly Ile Phe Tyr R : CH3 (CH2)3NHC(=NH)NH2 H CH(CH3)C2H5 CH2C6H5 p-HOC6H4CH2 Isoleuxin điều chế theo dãy phản ứng sau (A, B, C, D kí hiệu chất cần tìm): NH Br2 t0 KOH (C H OOC) CH Isoleuxin A B C D CH3CH2 CH CH3 2 Br C2H5ONa HCl Hãy cho biết công thức chất A, B, C, D Isoleuxin Trang ThuVienDeThi.com Trang ThuVienDeThi.com ... hợp chất đa vịng phức tạp Dưới ví dụ Xác định cấu trúc chất X sơ đồ Biết X chứa nguyên tử C bậc Ngồi chất X cịn thu chất X1 Cho biết cấu trúc X1 Trình bày chế tạo chất X Xác định cấu trúc chất. .. không tạo liên kết hidro nội phân tử bền vững a Xác định chất chưa biết b Từ E hợp chất vô cơ, điều chế chất A Câu ( điểm) Xác định cấu trúc chất sơ đồ sau a b D-Galactozơ đồng phân cấu hình vị trí... hiệu chất cần tìm): NH Br2 t0 KOH (C H OOC) CH Isoleuxin A B C D CH3CH2 CH CH3 2 Br C2H5ONa HCl Hãy cho biết công thức chất A, B, C, D Isoleuxin Trang ThuVienDeThi.com