Khi oxi hoá etilenglicol bằ ng HNO3 thì tạ o thà nh một hỗn hợp nă m chấ t.. X không phả n ứng với 2,4-dinitroflobenzen và X chỉ có một nhóm cacboxyl tự do... Khi thuỷ phâ n không hoàn t
Trang 1Đề thi học sinh giỏi quốc gia – lớp 12 (2000-2001)
!"#$%&#%'(#)&*%#+&,&#-./(#+&0#
123#45#6778#9:ả ng#;<#=#*>?#%'(#5@@@#=#5@@4#
Môn : Hoá Học, Thời gian : 180 phút, Ngà y thi : 13/3/2001
Câ u I (5 điể m)
1 Xuấ t phá t từ brombenzen chứa 14C ở vị trí số 1 và cá c hoá chấ t vô cơ cầ n thiế t không chứa 14C, h∙ y điề u chế cá c hợp chất thơm chứa 14C ở vị trí số 3 : (a) anilin, (b) iotbenzen, (c) axit benzoic
2 Hoà n thà nh cá c sơ đồ phản ứng sau và gọi tê n cá c sả n phẩ m từ A đế n F :
Benzen (1 mol) Cl2 ( 1mol ),FeCl 3 →
A H2 O t,p→ B
F E
D 2H C
→
HCl Fe mol
HNO
O Cr Na
, )
1 (
3
4 2 2
3 Khi oxi hoá etilenglicol bằ ng HNO3 thì tạ o thà nh một hỗn hợp nă m chấ t H∙y viế t công thức cấ u tạ o phâ n tử của nă m chất đó và sắ p xế p theo trậ t tự giả m dầ n nhiệ t độ sôi của chúng (có giả i thí ch)
Câ u II (4 điể m)
Xincodinin (X) có công thức cấ u tạ o : N
CHOH
N
9
Đó là đồng phâ n lậ p thể ở C9 của xinconin (Y)
1 H∙ y ghi dấ u ! và o mỗi nguyê n tử cacbon bấ t đối và khoanh vòng tròn nguyê n tử nitơ có tí nh bazơ mạ nh nhấ t trong phân tử X
2 Cho từ từ dung dịch HBr và o X ở nhiệ t độ phòng rồi đun nhẹ , sinh ra cá c sả n phẩ m chí nh là A
(C19H23BrON2), B (C19H24Br2ON2), C (C19H25Br3ON2) và D (C19H24Br4N2) Chế hoá D với dung
dịch KOH trong rượu 90o
thu được E (C19H20N2)
H∙ y viế t công thức cấ u tạo của A, B, C, D, E Ghi dấ u ! và o mỗi nguyê n tử cacbon bấ t đối trong phâ n tử D và E
3 Cho C6H5COCl và o X và Y thu được sả n phẩ m dều có công thức C26H26N2O2 (đặ t là F và G )
F và G có đồng nhấ t (cùng một chấ t) hay không ? Chúng có nhiệ t độ nóng chả y giống hay khá c
nhau ? Tạ i sao ?
Câ u III (4 điể m)
1 Có một hỗn hợp protit gồm pepsin (pHI = 1,1), hemoglobin (pHI = 6,8) và prolamin (pHI = 12,0) Khi tiế n hà nh điệ n di dung dịch protit nê u trê n ở pH = 7,0 thì thu được ba vết chấ t (xem hì nh) :
Cực (+) " " " Cực (-)
Cho biế t mỗi vế t đặ c trưng cho protit nà o ? Giả i thí ch
2 Khi thuỷ phâ n hoà n toàn 1 mol tripeptit X thu được 2 mol axit glutamic HOOC-(CH2)2 -CH(NH2)-COOH, 1 mol alanin CH3-CH(NH2)-COOH và 1 mol amoniac NH3 X không phả n ứng với 2,4-dinitroflobenzen và X chỉ có một nhóm cacboxyl tự do Thuỷ phâ n X nhờ enzim cacboxipeptidaza thu được alanin và một dipeptit Y
Viế t công thức cấ u tạ o của X, Y và gọi tê n chúng
Trang 2Đề thi học sinh giỏi quốc gia – lớp 12 (2000-2001)
Câ u IV (4,5 điể m)
Melexitoz (C18H32O16) là đường không khử, có trong mậ t ong Khi thủy phâ n hoà n toà n 1 mol melexitoz bằ ng axit sẽ nhậ n được 2 mol D-glucoz và 1 mol D-fructoz Khi thuỷ phâ n không hoàn toà n sẽ nhậ n được D-glucoz và disaccarit turanoz Khi thuỷ phâ n nhờ enzim mantaza sẽ tạ o thà nh D-glucoz và D-fructoz, còn khi thủy phâ n nhờ enzim khá c sẽ nhậ n được saccaroz
Metyl hoá 1 mol melexitoz rồi thuỷ phâ n sẽ thu được 1 mol 1,4,6-tri-O-metyl-D-fructoz và 2 mol 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-glucoz
1 H∙ y viế t công thức cấ u trúc của melexitoz Viế t công thức cấ u trúc và gọi tê n hệ thống của
turanoz
2 H∙ y chỉ ra rằ ng việ c không hì nh thà nh fomandehit trong sả n phẩ m oxi hóa bằ ng HIO4 chứng tỏ
có cấ u trúc furanoz hoặc piranoz đối với mắ t xí ch fructoz và piranoz hoặc heptanoz (vòng 7 cạ nh) đối với mắ t xí ch glucoz
3 Cầ n bao nhiê u mol HIO4 để phâ n huỷ hai mắ t xí ch glucoz có cấ u trúc heptanoz và sẽ nhậ n được bao nhiê u mol axit fomic ?
Câ u V (2,5 điể m)
1 Clorofom tiế p xúc với không khí ngoà i á nh sá ng sẽ bị oxi hoá thà nh photgen rấ t độc Để ngă n
ngừa độc người ta bả o quản clorofom bằ ng cá ch cho thê m một lượng nhỏ ancol etylic để chuyể n photgen thà nh chấ t không độc
Viế t phương trì nh phả n ứng oxi hóa clorofom bằng oxi không khí thà nh photgen, phả n ứng của photgen với ancol etylic và gọi tê n sả n phẩ m
2 Đun nóng và i giọt clorofom với lượng dư dung dịch NaOH, sau đó nhỏ thêm và i giọt dung dịch
KMnO4 thấ y hỗn hợp xuất hiệ n mà u xanh Viế t phương trì nh phả n ứng và giả i thí ch sự xuấ t hiệ n
mà u xanh
3 Khi tiế n hà nh điề u chế axit lactic từ andehit axetic và axit xianhidric, ngoà i sả n phẩ m mong
muốn còn thu được hợp chấ t X (C6H8O4) Viế t công thức cấ u tạ o của X và các phương trì nh phả n ứng xả y ra