đề thi học sinh giỏi quốc gia năm 2014 môn hóa học có lời giải

 Bài1:  StnguyênchtcóschuynđicutrúctlpphngtâmkhiBCCsanglpphng tâmdinFCCnhitđ o CTínhsthayđithtíchcaquátrìnhtrênbitrng  o CmngFCCcóthôngsmnglànmvàmngBCCcóthôngsmnglànm  Biuthctínhnănglngelectronca(idrocódng E n R     J BitbcsóngccđitrongdãyBalmerlàbcsóngvch(  vàbngAmstrong a TínhR b Tínhnănglngionhóaca(idrotheoevvàkJmol c Khichiuxcácnguyênt(bngbcxnmngitathyethoátracóđngnăngE d eVChobitnguyênt(lúcnàyđangtrngtháikíchthíchn  Sosánhđbngiahaichttrongtngcpphcchtsauvàgiithíchngngn a CuEDTA  vàZnEDTA   b Rubipy    vàRupy     N N bipy = py = N  c       BOXHÓAHC  K  NHC  I C NĂM   NTPS 1 Hóahc N:Hóahcvôc Thigianlàmbài:180 Bài2:  PhnngN(  N  (  N(   o CcóK p   Tınhxemcobaonhiêuphantrăm honhpbanđauN  (  đachuyenthanhN(  neuphanngđcthchienatm atmChobitktquthuđcphùhpvinguyênlýchuyndchcânbnghaykhông  XétmtbìnhchânkhônghìnhlpphngkínhoàntoànvàcáchnhitXácđnhđdàicnh tithiucabìnhkínnàyđsaochokhithêmLnclng o Cvàobìnhncs tntitrngtháikhíChpnhnnhitđcabìnhbngnhitđphòng o Ctrongsut quátrìnhChobitMvà    lnltlàgmolvàgcm  nhitđsôica(  O tiatmlà o CNhithoáhicanclnggithitkhôngphthucvàonhitđlà kJmolvàhincxsnhkhílýtng  Bài3:  ĐãtlâuchúngtasdngphngtrìnhArrheniusđkhosátsbinđicahngstc đvinhitđMttrongnhnggithittrongvicsdngphngtrìnhArrheniusđólà xemnhnănglnghothóakhôngbinthiêntheonhitđvàphngtrìnhnàylàkt qucathuytvachmMtlýthuytkháccóthgiithíchtthnmiquanhgiahng stcđvànhitđlàphngtrìnhEyringlàktqucathuyttrngtháichuyntip hayphcchthotđngDngcaphngtrìnEyringlà              Trongđóklàhngstcđk B   hngsBoltzmanG  làbinthiênnăng lngtdochoquátrìnhchuynttácchtthànhtrngtháichuyntipTuântheolýthuyt nhitđngthôngthngG  (  TS   Trongmtphnngsbinthiêngiahngstcđvànhitđđcchobngsau kM  s              Nhitđ o C     TcácthôngtintrêntínhG  tngnhitđtheocáchkhácnhau a TínhtrctipthngstcđdavàophngtrìnhEyring b Tính(  vàS  tbngsliutrênridavàophngtrìnhG  (  TS  đtínhG    PhnnggiaN  (  vàTl  trong(ClO  cóphngtrìnhđnghcnhsau                        a VigithitttccácnngđkhácđulnhnrtnhiusoviTl  vitphngtrình binthiêngianngđTl  vàthigian b Chobitthànhphnnguyêntcatrngtháichuyntipcagiaiđonquytđnhtcđ c Đnghmtcchphnngphùhpviphngtrìnhđnghctrên  Bài4: Quytrìnhxácđnhlngcanxitrongmunhsau BcThêmmtvàigitchthmetylđvàodungdchmuđãđcaxithóavàsauđólà trnvidungdchNa  C  O   BcThêmureN(    COvàđunsôidungdchđnkhichthchuynsangmàuvàng vicnàymtphútKttaCaC  O  xuthin BcDungdchnóngđclcvàkttaCaC  O  đcrabngnclnhđloib lngdionC  O    BcChtrnkhôngtanCaC  O  đchoàtanvàodungdch(  SO  Mđsinhraion Ca  và(  C  O  Dungdch(  C  O  đcchunđvidungdchchunKMnO  đnkhidungdchcó màuhngthìngng Cácphnngxyravàcáchngscânbng CaC  O s Ca  aq C  O   aq  T   CaO( s Ca  aq O(  aq  T   (  C  O aq (C  O   aq (  aq K a    (C  O   aq C  O   aq (  aq K a    (  O(  aq O(  aq K w     Vitvàcânbngcácphngtrìnhphnngxyrabc  mLdungdchmucanxiđcxácđnhbngphngpháptrênthytnhtmL dungdchKMnO    MbccuicùngXácđnhnngđCa  trongmu  TínhTcaCaC  O  trongmtdungdchđmcóp( TrongphépphântíchtrênthìtađãbquamtnguyênnhânquantrnggâynênsaisCác phnngsaukhinskttaCaC  O  bcskhônghoàntoànnuthêmmtlngdC  O    Ca  aq C  O   aq CaC  O aq K f    CaC  O aq C  O   aq CaC  O     aq K f   TínhnngđcânbngcaCa  vàC  O   trongdungdchsaukhitothànhlngktta tiđacaCaC  O    Tínhnngđion(  vàCa  trongdungdchbãohoàCaC  O    Bài5: Discómtcaxúctácđngthìamoniacphnngviflođtoramuiamonivàmt phântAcódngthápgócliênkt o momenlngcc  CmAmoniaccógócliên kt o vàmomenlngcc  Cm  Vitphnngxyra  KhiprotonhóaAthìnhitsinhranhiuhnhayíthnsoviprotonhóaN(  Giithích  Aphnngvi(gnóngchysinhrahaiđngphânBvàCMVcôngthccutrúc cahaiđngphânnàyvàvitphnngxyra  BphnngviSnF  thuđchpchtionXđctothànhtcationDvàanionđnnhân Ecóđintích(pchtionnàykhiđunnóngsbphânhychorahpchtYgm cationDvàanionđnnhânFcóđintíchXácđnhDEFvàvitphnngxyra  AphnngvihnhpF  vàBF  thuđcmthpchtionZThyphânhpchtnày thuđc(FO  và(  O  Vitphnngvàgiithíchđnglccaquátrìnhthyphân  ĐÁPÁNVÔC  Bài1:  Docósthayđisnguyênttrongmtômngnênthtíchphiđcxéttrênmtđn vkhilnghaynguyênt V bcc a  nm  nguyênt V fcc a  nm  nguyênt Vy % 100% 4,94% fcc bcc bcc VV V V      a Vchngvibcsóngcaphotonphátrakhielectroncanguyênthydrochuyntn vn 22 32 34 8 32 6,626.10 .2,998.10 1 1 49 HH ZZhc EEER R R                    Vi  mtínhđcR   b Nănglngionhóa ( n k(  kek   )   V e ms  V (k ms )  E (k E  E (n  10 2 1 0 0 2,179.10R n       Jnguyênt( c ( nx  photon   (  kek TheobotoànnănglngthìE photon E(  k E electron E( nx  Tc 2 1 W2 e hc Rx x        Vybanđu(trngtháin   a) PhcCu  bnhnphcZn  LýdophccađngchunhhngcahiungJahn Tellerlàmcholiênkttrccaphcbátdindàihnliênktxíchđodnđnstng tácgiacácligandtrongphcbátdincaCu  đcgimthiuĐâychínhlàcsca dãyđbn)rvingWilliam b) Stothànhphccóphitđacàngđcthunlivmtentropydođóphccóligand nhiucàngbnhnphccóligandítcàngVìthRubipy    bnhnRupy     c) Cu  làtâmaxitmmnênthíchhptoliênktviligandlàbazmmLuhuỳnhcótính bazmmhnnit  Bài2:  Cóphnng N   (  N(   Banđu mol  mol   Cânbng x  x  x ViP i x i P o  P o ápsuthlúccânbng 33 3 22 22 2 2 22 2 2 33232 1 .n NH NH NH o p N HNHoNHo Px n n K PP x x P n P  n o làtngsmolkhílúccânbng Tđâytacó 22 32 22 4 2 4(42) (1 )(3 3 ) 4(42) . 9(1 ) 2(42) . 3(1) P o Po Po xx K xx P xx KP x xx KP x            ViP o atmxmoltcphntrămchuynhóalà ViP o atmxmoltcphntrămchuynhóalà KtquthuđchoàntoànphùhpvinguyênlýLeChartelier  (  O l (  O k   K p P nc atm Nhvyđncsôi o Cthìápsutcahincphilàatm  o Ctacó(  O l (  O k   K p P nc  25 100 11 ln 298,15 373,15 P H PR          P  atm Nghĩalàđquátrìnhchuynphaxyrađc o Cthìápsutkhíquynhphibng atm GicnhbìnhlpphnglàadmNhvyđttcncbchithìsmolhinc phitngngvismolncbanđuTclà 3 3 3,785.10 0,998 0,0369 0,082 298,15 18,02 PV nRT a       adm  Bài3:  aBinđiphngtrìnhEyringthànhdng         Tđótacóbngsau k(M 1 s 1 ) T(K)    (kcal/mol)                     bThG  (  TS  vàophngtrìnhEyring               Lyloghaivtacó ln                DođólnkTquanhtuyntínhviTnêntacóđthsau  (sgócchínhlà(  Rsuyra(  kcalmol GiaođimvitrctunglàS  Rlnk B hdođóS  kcalmol Tacóbngsau T(K)        (kcal/mol)           aNuxemcácnngđkháclnhnrtnhiusoviTl  tacóthcoiquylutđnghc trthànhgibcnhtpseudofirstorderđiviTl  Dođóphngtrìnhđnghctr thành             NênphngtrìnhđnghctíchphânhaymiquanhgiaTl  vithigianlà                  bThànhphnnguyêntcatrngtháichuyntipbngtngnguyêntphntstr đitngnguyêntphnmustrongphngtrìnhđnghcviphânDođóthànhphnnguyên tcatrngtháichuyntiplàTlN  (     cVìthànhphnnguyêntcatrngtháichuyntiplàTlN  (    bctcđnhphilàs tngtácgiaTl  vàN  (  TrongmôitrngacidmnhphnlnN  (  bprotonhóathành 11.7 11.6 11.5 11.4 11.3 11.2 11.1 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335 0.0034 0.00345 ln(k/T) 1/T N  (   DođócchsbaogmsdeprotonhóaN  (   đtáitoN  (  riN  (  tácdngviTl   theotltronggiaiđonquytđnhtcđ CnnhrngnuN  (  boxihóahoàntoànthànhN  tlphnnggiaTl  vàN  (   khôngcònlànadođósoxihóaN  (  thànhN  snphmcuicùngkhônghoàntoànnm trongbcquytđnhtcđCchđcđnghnhsau                                                  Trongđóbclàbcchm  Bài4:  N(    CO(  O 23 2 CONH     Ca    M  Ca  C  O   (C  O   (  C  O   C  O   (  K  (    K  K   VyC  O   Ca  (  K  (    K  K   ThayvàobiuthctíchstanTCa  C  O   tatínhđcC  O     M  Tacó  2 2 24() 24 2 2 11224 2 24 12 2 2 2 24 24 1 1 0 Ca aq fff Ca ff CCa CaCO CaCO TKKKCO CO dC TTKK dCO CO                                C  O     MCa    M  CânbngđintíchCa  (  C  O   (C  O   O(   CânbngkhilngCa  C  O   (C  O   (  C  O    VìK b rtnhnênnngđca(  C  O  cóthbqua Kthpvàtacó(C  O   K w (  (     C  O   K  K w (    K   Ca  TC  O   T(    K  K w K  (        Thayvàovàgiiphngtrìnhsinhratađc(    M Ca    M  Bài5:  AlàNF  PhnngxyranhsauN(  F  N(  FNF    DotrongNF  cpelectroncaNbgichthnnênsprotonhóakhókhănhnsovi N(  cónghĩalànhitphnngprotonhóaNF  nhhn  NF  (gN  F  (gF   CutrúchaiđngphâncaN  F     N  F  󲔪 SnF  󲔼 N  F 󲔪   SnF    󲔬  N  F 󲔪   SnF    󲔬 󲔼 N  F 󲔪 SnF   󲔬 󲔪 N  F   Cutrúccácion D󲔹 E󲔹 F󲔹   NF  󲔪 F  󲔪 BF  󲔼 NF  󲔪 BF  󲔬  KhithyphâncationNF   cóstothành(OFvàNF   NF   (  ONF  (OF(   (OFlàchtoxyhóartmnhvàkémbncóthphânhyto(FvàO   (OF(FO   (ayoxyhóancđto(  O  và(F (OF(  O(F(  O   [...]...K BOX HÓA H C NH C I C NT PS 1 Hóa h c N: Hóa h c h u c Th i gian làm bài: 180 Bài 1: 1 2 3 N M Bài 2: 1 Bài 3: H N H N COOH (-)-coniceine Bài 4: Ph O O O H 3 CO H 2 , Pd - C TrCl A C9 H 18O5 Py CH3 1 MeMgI 2 PCC E B 1 PCC 2 MeLi , -... CH2OH N Boc CH2Cl2, Et3N TMS THF Br H2 N H N Lindlar's catalyst CH2OTs K2CO3 N H MeOH N H TMS Grubb's catalyst H2 N N Pd/C (-)-coniceine Bài 4: Li E F F syn equatorial axial equatorial syn F Bài 5: V n có th có m t s áp án khác phù h p v i bài Nh ng tr c ch p nh n ng h p nh v y v n . = N  c       BOXHÓAHC  K  NHC  I C NĂM   NTPS 1 Hóa hc N: Hóa hcvôc Thigianlàmbài:180 Bài2:  PhnngN(  N  (  N(   o C có K p   Tınhxemcobaonhiêuphantrăm honhpbanđauN  (  đachuyenthanhN(  neuphanngđcthchienatm atmChobitktquthuđcphùhpvinguyênlýchuyndchcânbnghaykhông . Trongdungdchđm có p( 3. Spxptheothttăngdntínhbazcacáchpchtsauvàgiithíchngngn         BOXHÓAHC  K  NHC  I C NĂM   NTPS 1 Hóa hc N: Hóa hchu c Thigianlàmbài:180 Bài2: . PhnngxyratheocchE  cBdoionenolat sinh ratcphotphotrunggianthhin tínhbazthayvìnucleophinLýdo có thchorngtrunggian sinh racngknhskhó tngtácvinhómC(OandehitvndĩđãbchnbinhómOTBSkhinkhôngthto thànhsnphmnhýmunCchcthcaphnngnhsau   Bài3: 