Cố định palladium trên chất mang nano từ tính làm chất xúc tác cho phản ứng sonogashira và o aryl hóa

ÀNH PH -o0o - N HOÀNG C NH PALLADIUM TRÊN CH T MANG NANO T TÍNH LÀM CH T XÚC TÁC CHO PH N NG SONOGASHIRA VÀ O-ARYL HĨA CHUN NGÀNH: CƠNG NGH LU H TP H CHÍ MINH, 07/2013 KHOA K C NG HỊA XÃ H I CH NGH T NAM c l p – T - H nh phúc Tp.HCM, ngày 21 tháng 01 THU T HÓA H C NHI M V LU H VÀ TÊN: CS N HỒNG Ngày sinh: 05/09/1989 Chun ngành: Cơng ngh Khố: 2012 Phái: Bình Thu Mã s ÀI: “C T Nam 60.52.75 ÊN CH ÀM CH À O-ARYL HÓA” NHI - T ính ch mang nano t - Ti sát y nh : nhi Kh alladium g sát kh n ên ch ân tích hố lý Sonogashira gi phenylacetylene ph - c ác hành ph phenol Kh tr 4'-bromoacetophenone v O-aryl hoá gi t 4'-nitrobenzaldehyde v chuy hố c hai ph , dung mơi, lo baz , t l tác ch thu h tái s d NGÀY GIAO NHI M V LU c xúc tác hai ph : 21/01/2013 NGÀY HOÀN THÀNH NHI M V : 20/12/2013 CÁN B CÁN B NG D N: PGS.TS NG D N CH NHI M B MÔN ÀO T O NG KHOA K THU T HỐ H C CƠNG TRÌNH C HỒN THÀNH T I I H C BÁCH KHOA – Cán b – HCM ng d n khoa h c: Cán b ch m nh n xét 1: Cán b ch m nh n xét : Lu cs cb ov t Thành ph n H i h c Bách Khoa, ng cs m: Xác nh n c a Ch t ch H ngành sau lu CH T CH H ng Khoa qu n lý chuyên ã NG c s a ch a (n u có) NG KHOA K THU T HOÁ H C i L IC M u tiên xin chân thành c Bùi T n Ngh NCS ùng th y cô b mơn Hóa H Tp H Chí Minh, th y cô t o m khoa h c Các th lu ãt ình g i H c Bách Khoa u ki n t t nh t cho em nghiên c u ìu d ình th ày, c ình nghiên c Tơi xin c ph trách phịng thí nghi m h ki n t t nh t v v t ch t c u ki n t t nh t C Qu ãt th c hi n lu Lê V à, ThS Nguy n Thái Anh, KS Nguy n t b n, em làm phịng thí nghi su t th i gian th c hi n lu ã giúp tơi i phịng thí nghi m Cu i xin g i l i c l u ình nh c nh i lo có th hồn thành khóa h c c M ãr tc g hồn thành quy n lu tránh kh i nh ng thi u sót, r t mong s thơng c m, góp ý c a q th y b n Tp H Chí Minh, tháng n Hồng ii TĨM T T N TÀI - MNPs) CoFe2O4 - cg nc nh ch t mang 0.24 mmol/g Xúc tác c phân tích b ng nh t quét (SEM), hi u x tia X (XRD), hi n n t truy n qua (TEM), phân tích nhi t tr ng (TGA) k t h p v i phân tích nhi t vi sai (DTA), ph h ng ngo i (FT-IR), phân tích nguyên t (EA), quang ph h p thu nguyên t (AAS) kh ng cong t tr M(H) c s d ng cho ph n ng Sonogashira gi a 4'- bromacetophenone v i phenylacetylene hai sóng u ki phenol ng, ph n ng O-aryl hóa gi a 4'-nitrobenzaldehyde v i u ki ng Ph n ph n ng khác nhau: nhi ch t u ki n có s h tr c a vi , c kh u ki n ng xúc tác, ng base, t l tác sóng, nhóm th , nhóm halogene S n ph c phân tích b ng c ký khí (GC) k t h p v i s c ký khí ghép kh i ph (GC-MS) v i ch t n i chu n n- chuy n hóa K t qu nghiên c u cho th y xúc tác Pd/MNPs xúc tác t t cho hai ph n ng trên, t ph n u ki n vi sóng l u ki n gia nhi so v i ph n c tách kh i h n h p ph n ng d dàng b ng cách s d ng m t nam châm có th tái s d ng mà ho t tính khơng gi iii ABSTRACT Magnetic cobalt spinel ferrite (CoFe2O4) nanoparticles were synthesized using a simple normal microemulsion system consisting of sodium dodecyl sulfate (SDS), methylamine, and water, and functionalized with Schiff-base groups on the surface to form immobilized N-N bidentate ligands The functionalized nanoparticles were complexed with palladium acetate, affording the immobilized palladium complex catalysts with a palladium loading of 0.24 mmol/g The catalyst was characterized by X-ray powder diffraction (XRD), Scanning electron microscope (SEM), Transmission electron microscope (TEM), Thermogravimetric analysis (TGA) combine with Differential thermal analysis (DTA), Fourier transform infrared (FT-IR), Elemental Analysis (EA), Atomic absorption spectrophotometry (AAS) and Curve hysteresis M(H) The immobilized palladium complex was used as an efficient catalyst for the Sonogashira reaction of 4'-bromoacetophenone and phenylacetylene under microwave irradiation and normal heating; the O-Aryl reaction of 4'nitrobenzaldehyde and phenone under normal heating The different reaction conditions such as base, catalyst concentration, co-catalyst concentration, base concentration, wave intensity, halogenide substitute and substitution groupe Conversion of reaction was determined by Gas chromatography (GC) combine with Gas chromatography – Mass spectroscopy (GC-MS) with n-hexandecane as internal standards The results showed that the Pd/MNPs catalysts are effective for two reaction, rate under microwave irradiation were significantly higher than the reaction under conventional heat Separation of catalyst was easily obtained from the catalytic reaction mixture by using a magnet and it can be reused without significantly reduced activity iv M CL C DANH M C HÌNH NH vi DANH M C B NG BI U x DANH PHÁP T VI T T T xi NG QUAN V 1.1 TÀI NGHIÊN C U H t nano t tính 1.1.1 Gi i thi u 1.1.2 ng h p 1.1.3 Tình hình nghiên c u ng d ng h t nano t tính 10 1.2 Tình hình nghiên c u h xúc tác cho ph n ng Sonogashira 14 1.3 Tình hình nghiên c u h xúc tác cho ph n ng O-aryl hoá 18 1.4 Tính c p thi khoa h c m c tiêu c tài 20 U 16 2.1 T ng h p ki m tra tính ch t xúc tác 21 2.1.1 Hoá ch t thi t b 22 2.1.2 Quy trình t ng quát 23 2.2 Nghiên c u ho t tính xúc tác 25 2.2.1 Hoá ch t thi t b 25 2.2.2 Quy trình t ng quát 25 T QU VÀ BÀN LU N 29 3.1 T ng h p xúc tác 29 3.2 Kh o sát ho t tính xúc tác 40 3.2.1 Ph n ng Sonogashira gi a 4'-bromoacetophenol v i phenylacetylene 40 3.2.2 Ph n ng O-aryl hoá gi a 4'-nitrobenzadehyde v i phenol 64 T LU N VÀ KI N NGH 79 4.1 K t lu n 79 v 4.2 Ki n ngh 81 ÌNH TÀI LI U THAM KH O C CÔNG B 82 vi DANH M C HÌNH NH Hình 1.1 Các phân t nano.[2] Hình 1.2 Ph c top-down bottom-up t ng h p nano.[3] Hình 1.3 Phân lo i v t li u nano [5] Hình 1.4 Micelle thu c (b) [18] Hình 1.5 T ng h p h t nano Pd b ng cách s d w/o[11] 10 Hình 1.6 a) Thu n t , b) feri t , c) ph n s t t , d) s t t [28] 11 Hình 1.7 ng c a t ng lên mômen t [28] 12 Hình 1.8 Các liên k t c a acid h m t h t nano.[36] 12 Hình 1.9 Ru(BINAPPO3H2)(DPEN)Cl2 ch t mang Fe3O4 nano.[37] 13 Hình 1.10 C u trúc c a ph c Pd-NHC g n ch t mang nano t tính (Iron Oxide-Pd).[39] 14 palladium N-heterocyclic carbenes -Fe2O3 MNPs 17 Hình 1.12 Các h pch t aryl ether có ho t tính sinh h c.[27] 18 Hình 1.13 Ph n Hình 3.1 C -O 19 - O4 dung d ch SDS methylamine 30 Hình 3.2 nh SEM c a xúc tác Pd-MNPs i 25000 l n 31 Hình 3.3 nh SEM c a xúc tác Pd-MNPs i 75000 l n 32 Hình 3.4 nh TEM c a xúc tác Pd-MNPs i 100000 l n 32 vii Hình 3.5 nh TEM c a xúc tác Pd-MNPs i 200000 l n 33 Hình 3.6 Ph nhi u x a CoFe2O4 MNPs 33 Hình 3.7 ng cong nhi t DTA TGA c a h t nano CoFe2O4 34 Hình 3.8 ng cong nhi t DTA TGA c a h t nano CoFe2O4 sau làm giàu OH- ng amoniac 35 Hình 3.9 ng cong nhi t DTA TGA c a h amino hóa 35 Hình 3.10 ng cong nhi t DTA TGA c a h c nh base Schiff 36 Hình 3.11 ng cong nhi t DTA TGA c a h Palladium ch t mang nano t tính 36 Hình 3.12 Ph FT-IR h t nano CoFe2O4 37 Hình 3.13 Ph FT-IR h amino hóa 38 Hình 3.14 Ph FT-IR h c t nh base Schiff (trên); h palladium mang nano i) 39 Hình 3.15 Hình 3.16 Ph Hình 3.17 ng cong t tr M(H) c a xúc tác Pd(II)-CoFe2O4 MNPs 39 ình ph n ng Sonogashira 40 ng nhi chuy n hóa ph n ng Sonogashira 41 Hình 3.18 chuy n hóa ph n ng Sonogashira 43 Hình 3.19 ng lo chuy n hóa ph n ng Sonogashira 44 Hình 3.20 ng lo chuy n hóa ph n ng Sonogashira 44 Hình 3.21 chuy n hóa ph n ng Sonogashira ng 46 Hình 3.22 chuy n hóa ph n ng Sonogashira có s h tr vi sóng 47 Hình 3.23 Sonogashira ng t l chuy n hóa ph n ng t ng 48 69 máy khu y t Wisestir lo i máy MSH-30A ng K3PO4 t l mol v i 4'-nitrobenzaldehyde 3:1 h n h p ph n ng m m ng phenol c n thi t vào h n h p ph n ng H n h nhi c c gia nhi t nh máy khu y t gia nhi t Wisestir 120 phút 100 80 60 40 20 0 Hình 3.44 20 40 ng t l tác ch 60 th õr ng phenol i u cho th y phù h p v chuy n hóa c a ph n 120 chuy n nh lu t kh i, c c 80 phút 62%, 79%, 95% ng v i t l 4'-nitrobenzaldehyde:phenol 1:1, 1:2, 1:3 l 1:4 100 chuy n hóa ph n ng O-aryl hóa K t qu nghiên c u cho th hóa c a ph n 80 t 99.72 % sau 80 phút ph n chuy n hóa t c gi ng phenol xác xu t va ch m gi a phân t chuy n hóa c a ph n ng Có th k t lu n r t ph n nitrobenza gây nguy hi m cho s c kh ng phenol s c chuy n hóa cao d ng ph B i vì, phenol h p ch i 4'ch i i vi c lo i phenol kh i h n h p trích ì v y ph m vi nghiên c u này, t l 1:3 cho k t qu t t nh t c ch n cho nh ng kh o sát ti p theo 70 3.2.2.4 K ph n ng t ng h p diaryl ether cho th y ph n ng ch x y nhi cao ng h p Ullmann c n kho ng nhi th c hi n 125 °C – 300 °C Theo nghiên c u c a Sperotto ng gi a phenol aryl halogenua ng nghi p, ph n c th c hi n t i 160 °C 16 gi cho chuy n hóa kho ng 68%-89% [64] Nghiên c u c a Thomas Beletskaya, ph n ng gi a aryl halogenua v i phenolic khác hình thành kh p n i C-O ã c ti n hành ph n ng trong kho ng nhi u th i gian dài 5-96 h, Trong th i gian g c th c hi chuy t 34% -91% [19, 81] t s nghiên c u cho th y r ng lo i ph n ng có th u ki n nh Trong nghiên c u c a Evano cho th y th c hi n ph n ng t o kh p n i C-O ph m vi nhi v chuy n hóa t 31% -99% [75] M t khác, nghiên c u g ng nghi ph n 60 °C-110 °C a Chen ã th c hi n ph n ng O-arylation gi a nitroarenes phenol chuy ph n 110 °C -130 c kh o sát l t 98% [80] Vì v y, nghiên c u t nhi phòng 60 oC, 80 oC, 100 oC Các u th c hi n v i ml dung môi N,N-dimethylformamide, 0.0379 g 4'- nitrobenzaldehyde (0.25 mmol), 0.06 ml nvào bình c u c có ch a s n m c cho ng xúc tác Pd/MNPs c n thi t Khu y tr n máy khu y t Wisestir lo i máy MSH-30A m vào h n h p ph n ng 0.1634 g K3PO4 (0.75 mmol) m 0.75 mmol) vào h n h p ph n ng H n h ng phenol (0.08 ml, c gia nhi t máy khu y t gia nhi t Wisestir 120 phút nhi c nh 71 100 80 60 40 100 °C 80 °C 60 °C 20 0 20 Hình 3.45 40 60 ng nhi 80 100 120 chuy n hóa ph n ng O-aryl hóa K t qu nghiên c u cho th y, nhi ng m nt chuy n hóa Th c nghi m cho th y th c hi n ph n ng phịng ph n ng khơng x y m c dù có s hi n di n m ph n ng nh y v i nhi ph n nhi ng xúc tác T c t 60 °C (16% sau 20 phút) lên 80 °C (60% sau 20 phút) 100 °C (78% sau 20 phút) K t qu cho th y th c hi n ph n ng v nhi chuy n hóa sau gi Nhi u tiên cho nghiên c u nh m gi ph n ng h nhi K ng b i cung c p nhi t, th c hi n th p tuân theo tiêu chí c a hóa h c xanh Theo nh ch n nhi 3.2.2.5 th p 80 oC cho nh ng nghiên c u ti p theo c dung môi ph ph n ng theo ki u Ullmann dung mơi cs d N-methyl pyrrolidinone [73], dimethylsolfoxide (DMSO) [74], ph bi n nghiên c u g -dimethylforaamide (DMF) [75,78,79,80] tùy thu c vào lo i xúc tác s d ng… Vì v y nghiên c u kh o sát dung mơi cho ph n ng O-aryl hóa gi a 4'-nitrobenzadehyde phenol s d ng xúc tác Pd/MNPs.Các ph n u th c hi n v i ml dung môi, 0.0379 g 4'- 72 nitrobenzaldehyde (0.25 mmol), 0.06 ml nvào bình c u c có ch a s n m c cho ng xúc tác Pd/MNPs c n thi t Khu y tr n máy khu y t Wisestir lo i máy MSH-30A h n h p ph n ng 0.1634 g K3PO4 (0.75 mmol) m 0.75 mmol) vào h n h p ph n ng H n h ng phenol (0.08 ml, c gia nhi t nhi c nh máy khu y t gia nhi t Wisestir 120 phút 100 80 60 40 N,N-Dimethylformamide N,N-Dimethylacetamide 20 1-Methyl-2-pyrrolidone 0 20 Hình 3.46 40 60 ng lo 80 100 chuy n hóa ph n ng O-aryl hóa K t qu th c nghi m cho th y c b n dung môi s chuy n hóa cao, nh DMA r ng 11.5) cho 120 d phân c c cao chuy n hóa ph n ng cao Có th gi i thích ph n ng trên, tr ng thái chuy n ti p phân c i ch t ph n ng Dung mơi phân c c, s solvat hóa tr ng thái chuy n ti p t t, n t c ph n ng s n c nh dung môi phân c c, bao g m dung mơi phân c c có kh ko có kh hóa có kh phân c c c ko có kh ịa tan t t mu i, c p ch t h ng c s d ng ph n ng th SN2 Các phân t c a dung môi phân c c ko có kh on hóa ch solvat cation, cịn khơng solvat anion Nhi u 73 ph n ng SN2 di n dung mơi phân c c ko có kh Vì v y ch n dung môi DMF cho nghiên c u ti u phù h p v i nghiên c ug 3.2.2.6 K nhóm th ên phenol Các nhóm th vịng benzene s gây hi u ng c m ng hi u ng c ng y electron v phía vịng benzene (-OCH3) ho c hút ng, nhóm th có th electron c a vịng benzene (-NO2) có nt chuy n hóa c a ph n ng tính l a ch n c a s n ph m cu i M t ph n c ti n hành nghiên c u ng v ng c a nhóm th u ki n v base n xúc tác thích h p tài nghiên c u chuy n hóa c a ph n Các ph n u th c hi n v i ml dung môi, (0.25 mmol) 4'-nitrobenzaldehyde, 0.06 ml nc cho vào bình c u c có ch a s n m ng xúc tác Pd/MNPs c n thi t Khu y tr n máy khu y t Wisestir lo i máy MSH30A n h p ph n ng 0.1634 g K3PO4 (0.75 ng R-C6H4OH (0.08 ml, 0.75 mmol) vào h n h p ph n ng mmol) m H nh c gia nhi t 120 phút nhi c nh máy khu y t gia nhi t Wisestir 74 100 80 4'-methoxyphenol 60 Phenol 4'-nitrophenol 40 20 0 20 Hình 3.47 40 60 80 ng nhóm th 100 120 chuy n hóa ph n ng O-aryl hóa n deproton H+ phân t phenol u có th gi quy nh t ph n nt s n t phân c c c a liên k t OH-, liên k t d b b gãy, cl iv chuy n hóa nt y theo lý thuy t ph n ng x y d chuy n hóa theo th t gi m d n vịng benzene c a phenol có g n nhóm th -NO2 gây hi u ng -I, - n t m nh s chuy n hoá th p nh t, nhóm -OCH3 gây hi u ng +C > -I (ch y u +C) tác d ng ng h p khơng ch a nhóm th (phenol electron H+ benzen, làm n t m nh n t vào vịng n deproton hóa d chuy n hóa cao nh t 3.2.2.7 K nhóm th ên nitroarene tác ch t s d ng 4'ph n ng O-Aryl l nitronitrile (ch ã th c hi n t v i 4'-nitrotoluen (ch nt - kh o sát n t -CH3), 4'ng c a nhóm th 75 vịng lên chuy n hóa c a ph n ng Các ph n u th c hi n v i ml dung môi, (0.25 mmol) R'-C6H4-NO2, 0.06 ml ncho vào bình c u c có ch a s n m c ng xúc tác Pd/MNPs c n thi t Khu y tr n máy khu y t Wisestir lo i máy MSH-30A vào h n h p ph n ng 0.1634 g K3PO4 (0.75 mmol) m ml, 0.75 mmol) vào h n h p ph n ng H n h ng phenol (0.08 c gia nhi t nhi c nh máy khu y t gia nhi t Wisestir 120 phút 100 80 60 40 4'-nitrobenzonitrile 20 4'-nitrobenzadehyde 4'-nitrotoluene 0 20 Hình 3.48 40 60 80 100 ng nhóm th 120 chuy n hóa ph n ng O-aryl hóa K t qu th c nghi m l i cho th chuy n hóa gi m d n theo th t p- NO2C6H4CHO>p-NO2C6H4CN>p-NO2C6H4CH3 sau 120 phút ph n 3.48) Có th gi u V i nhóm gây hi u th t ng (hình n t m nh (- C, - I) -CN, - COCH3: theo chuy n hoá s gi m d n theo chi u t tác ch t ch a nhóm th -NO2 > -CN > - CHO Nhóm th - n t m nh làm cho m k t C-NO2 gi m, m c dù làm cho liên k t d oxi hoá s c ng h p oxi hoá v n t t i liên i c nh tranh kh hình thành ph c trung gian p-R- 76 C6H4-Pd+2(L2)-NO2 b h n ch , d th nt ph n ng ch chuy n hố ng h p nhóm th -CHO Ngồi nhóm th -CN có liên k t ng c ng h h p nh nt r tm u so nhóm th - chuy ng cl n t cho hi u qu th p 3.2.2.8 K Sau ph n ng k ch l y c dùng làm dung môi cho ph n ng tr ng Ti n hành ph n ng 0.0379 g 4'nitrobenzaldehyde (0.25 mmol), 0.06 ml n- c cho vào bình c u c Khu y tr n máy khu y t Wisestir lo i máy MSH-30A n h p ph n ng 0.1634 g K3PO4 (0.75 mmol) m ng phenol (0.08 ml, 0.75 mmol) vào h n h p ph n ng H n h gia nhi t nhi c c nh máy khu y t gia nhi t Wisestir 120 phút, cách 20 phút ph n ng, hút 0.1 ml m u 100 80 60 40 20 0 20 40 60 80 100 Hình 3.49 Kh o sát leaching ph n ng O-aryl 120 77 B ng phân tích GC, d dàng nh n th y r ng ph n ng không x y tách xúc tác kh i dung d ch K t qu m t ph ã ch ng minh r ng tâm xúc tác khơng b hịa tan vào pha l ng ph n ng s d ng xúc tác d th 3.2.2.9 K Sau ph n ng k i b tác ch t h p ph v t lý b m d ng l i cho ph n ng m i gi a 4'- nitrobenzaldehyde phenol 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Hình 3.50 K t qu kh o sát kh i cho ph n ng O-aryl m n i b t nh t c a xúc tác ch t mang d th kh cao N ã gi i thi u ch t mang nano t tính có tính ch t t i t t nh t ý ngh ng vi c b o v d ng c bi t có kh n a, vi c s d ng l i xúc tác có ng gây b i kim lo i n ng 78 g p ch ng th i ti t ki c nguyên li u [82] K t qu cho th y sau l n tái s d ng, ho t tính c a xúc tác ph c palladium ch t mang nano t i v i ph n ng O-aryl M t l n n a cho th y hi u qu c a vi c c nh palladium ch t mang nano t tính vi c thu h i tái s d ng xúc tác 79 K T LU N VÀ KI N NGH 4.1 K V ng nghiên c ã thu c k t qu sau: - u ch h t nano t tính CoFe2O4 b hành trình g n c u trúc h ng ti n mm c o ph c palladium ch t mang nano t tính - a xúc tác ph c Pd(II)-CoFe2O4 ã qua nhi u k thu t khác Nghiên c u hình TEM cho th c mơ t thơng ng kính t ch t 7-10 nm K t qu c so sánh v i d li u chu n xác nh n c u trúc h t nano t tính t ng h c spinel ferit CoFe2O4 Phân tích quang ph h p thu nguyên t (AAS) cho th ng Pd có xúc tác xúc tác Pd(II)-CoFe2O4 MNPs (SL1) 0.24 mmol/g, (SL2) 0.34 mmol/g, (SL3) 0.43 mmol/g xúc tác - Pd(II)-CoFe2O4 c ng d ng làm xúc tác cho ph n Sonogashira gi a 4'-bromoacetophenone phenylacetylene v i s n ph m u ki phosphine ami - Pd(II)-CoFe2O4 ng vi sóng khơng s d ng ligand c h i c ng d ng làm xúc tác cho ph n - aryl hóa gi a 4'-nitrobenzaldehyde phenol v i s n ph m 4'u ki ng 80 - Kh o sát y u t chuy n hóa c a ph n ng Sonogashira s d ng xúc tác Pd(II)-CoFe2O4 MNPs Trong ph m vi nghiên c u c a chúng tôi, u ki n ph n K3PO4 = 1:1, chuy n hóa phù h p nh t dung mơi DMF, base ng 0.5 mol% xúc tác t ng xúc tác CuI, t l mol Pd:Cu l mol phenylacetylene: 4'-bromoacetophenone = 1.5:1, t K3PO4:4'-bromoacetophenone vi sóng 80 thơ i v i gia nhi t b ng i v i gia nhi t thô 99% ch sau l mol ng Ph n i v i gia nhi t b ng vi chuy n hóa i v i gia nhi t ng n ng c a aryl halide khác (CH3COC6H4I, - Kh o sát kh CH3COC6H4Br,CH3COC6H4Cl), d n bromoacetophenone ch xu t khác n t ch c a 4'- n t K t qu nghiên c u cho th y ho t tính c a CH3COC6H4Br cho hi u qu ph n ng cao nt c a ph n - Kh o sát y u t chuy n hóa c a ph n ng O-aryl gi a 4'-nitrobenzaldehyde phenol s d ng xúc tác Pd(II)-CoFe2O4 MNPs Trong ph m vi nghiên c u c u ki n ph n h p nh t dung mơi DMF, base K3PO4 chuy n hóa phù ng xúc tác 0.5 mol%, t l mol phenol:4'-nitrobenzaldehyde = 3:1, t l mol K3PO4: 4'-nitrobenzaldehyde = 3:1, nhi ph n ng 80 °C Ph n chuy n hóa 94% ch sau 120 phút - Các tâm kim lo i palladium liên k t b n v ng b m t ch t mang nano t tính khơng b hịa tan vào dung d ch - Ho t tính cao c a xúc tác Pd(II)-CoFe2O4 MNPs cịn qua vi c so sánh ho t tính gi c ch ng minh thông ng th Pd(OAc)2 xúc tác d th Pd-MNPs (Silane 1N 3N) - Xúc tác Pd(II)-CoFe2O4 c thu h i d i s h tr c a t c tái s d ng nhi u l n mà không c n b sung thêm xúc tác 81 4.2 Ki Nh ng nghiên c u c a sau lu - Ti p t c th c hi n ph n ng O-aryl gi a 4'-nitrobenzaldehyde phenol u ki n vi sóng - Th c hi n ph n ng Sonogashira v i d n xu t Chlor-aryl nh u qu kinh t trình t ng h p - Th c hi n ph n -C, C- - Kh o sát c n ph n ng nh m cho k t lu n v ng ch c v b n c a xúc tác -N, C-S 82 C CÔNG B ... CH O CH O Si CH O N H HO HO HO OH OH : CoFe 2O OH OH OH NH2 O O Si O Ethanol NH2 N H O N Ethanol CH3 N O O Si O N N H CH OAc AcO Pd(OAc) Acetone Pd N O O Si O N H N CH 3.1 Quy trình t ng h p xúc. .. i Pd(OAc)2 v t li c th nh Pd c xúc tác Pd g n ch t mang nano t tính Xúc tác s nghi m kh o sát ho t tính ph n 4'-bromoacetophenone ph n ng O- aryl ng Sonogashira gi a hóa gi a phenol 4'-nitrobenzaldehyde... rút ng n [8] t c a ch t mang nano có t ã ch n nh palladium ch t mang nano t tính làm ch t xúc tác cho ph n ng Sonogashira ph n ng O- aryl hóa ph n ng kh c i, tái s d ng xúc tác s u ki n khác c a