Xác định SLES trong các sản phẩm chăm sóc cá nhân bằng phương pháp chuẩn độ keo với phép đo phản xạ ánh sáng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC NÔNG LÂM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA CƠNG NGHỆ HĨA HỌC VÀ THỰC PHẨM TIỂU LUẬN CHẤT HOẠT ĐỘNG BỀ MẶT Xác định SLES sản phẩm chăm sóc cá nhân phương pháp chuẩn độ keo với phép đo phản xạ ánh sáng GVHD: TS Phan Nguyễn Quỳnh Anh SVTH: Võ Thị Thanh Kiều – 18139077 Tháng 1/2022 MỤC LỤC DANH MỤC HÌNH ẢNH DANH MỤC BẢNG .4 CHƯƠNG 1: GIỚI THIỆU CHƯƠNG 2: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Phương pháp chuẩn độ keo: Xác định SLES sản phẩm thương mại: 15 Vật liệu phương pháp: 29 3.1 Vật liệu: 29 3.2 Phương pháp: 29 Kết luận: 30 TÀI LIỆU THAM KHẢO 31 DANH MỤC HÌNH ẢNH Hình Hình ảnh chụp trình chuẩn độ dung dịch chuẩn SLES với nồng độ 40 mM Hình Các mẫu XRD chất chuẩn độ mẫu SLES1 (a), SLES2 (b) SLES3 (c) mẫu tương ứng 10 Hình Các ví dụ đồ thị trắc quang ban đầu, chuẩn hóa dẫn xuất 11 Hình Tín hiệu trắc quang thay đổi q trình chuẩn độ SLES1 (a – c), SLES2 (d – f) SLES3 (g – i) nồng độ định 13 Hình Khối lượng SLES1 (a), SLES2 (b) SLES3 (c) so với lượng mol dung dịch PDDA chuẩn hóa 14 Hình Độ thu hồi SLES phụ thuộc vào natri clorua (a), axit xitric (b), Rokanol 5P5 (rượu) (c), Rokanol LP700 (ete) (d); lượng SLES tập trung, 40 mM Các số tỷ lệ mol chất gây nhiễu SLES 14 Hình Đồ thị trắc quang (a) đồ thị đạo hàm tương ứng (b), đăng ký theo phép xác định SLES nước giặt (S1) khối lượng mẫu định .16 Hình Đồ thị trắc quang (a) đồ thị đạo hàm tương ứng (b), đăng ký theo tiêu diệt SLES dầu gội đầu S2 khối lượng mẫu định 23 Hình Đồ thị trắc quang (a) đồ thị đạo hàm tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES dầu gội dành cho tóc S3 khối lượng mẫu định 24 Hình 10 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị đạo hàm tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES dầu gội dành cho tóc S4 khối lượng mẫu định 25 Hình 11 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị phái sinh tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES dầu gội dành cho tóc S5 khối lượng mẫu định 25 Hình 12 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị phái sinh tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES dầu gội trẻ em S6 khối lượng mẫu định 26 Hình 13 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị phái sinh tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES dầu gội trẻ em S7 khối lượng mẫu định 27 Hình 14 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị phái sinh tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES gel vệ sinh than mật S8 khối lượng mẫu định .28 Hình 15 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị phái sinh tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES gel dầu tắm S9 khối lượng mẫu định 28 DANH MỤC BẢNG Bảng Đặc điểm mẫu SLES sử dụng Bảng Độ lệch chuẩn tương đối định lượng SLES dung dịch 20 mM 12 Bảng xác định SLES sản phẩm thương mại 15 Bảng Thành phần sản phẩm chăm sóc cá nhân nghiên cứu 16 Tóm tắt: Phương pháp chuẩn độ keo với poly (diallydimethyl amoni) clorua cải tiến để phát điểm cuối với cảm biến phản xạ ánh sáng Cảm biến màu kỹ thuật số sử dụng đo độ phản xạ ánh sáng dẫn ánh sáng, không nhúng vào dung dịch phản ứng Trong phương pháp này, tín hiệu quang học khơng bị nhiễu keo dính dung dịch gây Các chuẩn tự động cải tiến nhằm sử dụng xác định natri laureth sulfat (SLES) công nghiệp sản phẩm chăm sóc cá nhân Màu độ mở mâix khơng làm xáo trộng việc định lượng SLES Khi hàm lượng SLES nằm khoảng – 9%, mức tối úu khối lượng mẫu từ – 3g Tính chất vật lý hóa học: Sodium laureth sulfate (Sles) thuộc dạng dung dịch đặc sánh, có màu trắng trắng ngà, không mùi     Khối lượng phân tử 288,372 g/mol, nhiệt độ nóng chảy 206℃ Khối lượng riêng: 1,05 g/cm³ Khối lượng mol: khoảng 420 g/mol SLES điều chế ethoxylation rượu dodecyl CHƯƠNG 1: GIỚI THIỆU Sodium laureth sulfate (SLES) chất hoạt động bề mặt phổ biến sản phẩm da tóc [1-3] Do đó, việc xác định nồng độ SLES sản phẩm chăm sóc cá nhân cơng việc thường xun phịng thí nghiệm cơng nghiệp Phương pháp đơn giản để xác định chất hoạt động bề mặt anion quy trình hoạt động methylen xanh (MBAS) Phương pháp MBAS dựa hình thành liên kết mạnh mẽ hoạt động bề mặt anion với thuốc nhuộm xanh methylen, tiếp tion với cloroform diclometan đo phương pháp đo quang [4,5] Để tránh việc sử dụng dung môi độc hại, quy trình chuẩn độ sử dụng thuốc nhuộm xanh methylen đươc phát triển [6] Các kỹ thuật tiên tiến, sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) [5,7], sắc ký khí – khối phổ (GC – MS) [8] sử dụng để phân tích chất hoạt động bề mặt Các phương pháp tốn thích hợp để sử dụng phịng thí nghiệm nhỏ Phổ biến phương pháp chuẩn độ với chất hoạt động bề mặt cation Thông thường, điểm cuối phát triển phương pháp chọn lọc chất hoạt động bề mặt điện cực Trong quy trình chuẩn độ, chất hoạt động bề mặt tích điện trái dấu tạo thành ion khơng hịa tan Sự đảo ngược loại chất hoạt động bề mặt dung dịch điểm cuối dẫn đến giảm tín hiệu đo điện thế, sử dụng vòng điều khiển máy chuẩn độ tự động Các độ lớn độ dốc điện giảm phụ thuộc vào đặc tính điện cực, cấu trúc phân tử chất hoạt động bề mặt, tỷ lệ chuẩn độ, độ pH dung dịch cường độ ion [10-12] Nhược điểm điện cực chọn lọc ion nhiễu tín hiệu khơng hòa tan chất hoạt động bề mặt bám bề mặt cảm biến Một phương pháp phát điểm cuối khác độ đo đạc [13] Tuy nhiên, đầu dị quang học ngâm nước bị dính tập hợp chất hoạt động bề mặt dính Chất chuẩn độ thích hợp để xác định chất hoạt động bề mặt anion chứng minh poly (diallyldi methyl amoni) clorua [14] Polyme cation (còn gọi polyDAD-MAC, PDADMAC PDDA) tiếng tạo liên kết mạnh mẽ với aniom chất hoạt động bề mặt [14,15] Vai trị lực hút tĩnh điện cation có mật độ điện tích cao đại phân tử polyDADMAC Bên cạnh đó, liên kết kỵ nước cung cấp liên kết thứ cấp dẫn đến việc hình thành hình cầu khác [13,16-18] Nhìn chung, tương tác tập hợp thứ cấp với gia tăng chiều dài đầu kỵ nước phân tử chất hoạt động bề mặt [19] Liên kết polyDADMAC với phân tử anion sử dụng để điểu chỉnh hấp phụ thành phần mỹ phẩm hoạt động bề mặt tóc da [20,21] Điều chứng minh hỗn hợp polyDADMAC natri lauryl sulfate (SDS) với tỷ lệ điện tích gần tạo thành keo đục, lắng đọng thời gian từ đến ngày dạng trầm tích mịn [22] Hiện tượng sở đế xác định SDS phương pháp chuẩn độ polyDADMAC, thể cách sử dụng phép đo độ đục [14] Cả đầu dị quang học ngâm đường truyềnquang ngồi đầu cảm biến chứng minh hồn tồn áp dụng để phát điểm cuối Thủ tục đưa sử dụng so với quy trình MBAS tiêu chuẩn tốn phương pháp sắc ký Mặt khác, yêu cầu hiệu chuẩn, phải lặp lại thay đổi dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn Phương pháp thử nghiệm cách sử dụng SDS cấp thuốc thử cho kết độ tuyến tính tốt qua phép xác định rộng phạm vi [14] Tuy nhiên, việc phân tích sản phẩm thương mại cho thấy thiếu sót phương pháp Cụ thể, số sản phẩm chăm sóc cá nhân có độ đục ban đầu cao, gây khó khăn cho việc đo độ truyển sáng Do đó, tại, giá trị huyển phù xác định cách đo cường độ phản xạ nhẹ Theo cách này, độ đục nội mẫu trở thành tảng cho phép đo phản xạ ánh sáng Thông tin cần thiết cung cấp tia sáng nhấp nháy Kỹ thuật đo độ đục áp dụng để xâc định mẫu SLES với số lượng nhóm etoxy CHƯƠNG 2: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Phương pháp chuẩn độ keo: Cơ sở phương pháp sử dụng tượng keo tụ anion chất hoạt động bề mặt polyme cation mạnh Khi trộn dung dịch chất hoạt động bề mặt với polyme dung dịch lượng gần tương đương, lượng lớn kết tủa xuất phản xạ ánh sáng khác Để minh họa phương pháp chuẩn độ keo, ba mẫu SLES công nghiệp sử dụng Các mẫu SLES có số lượng nhóm oxytylen trung bình khoảng 1- (Bảng 1) Mức độ ethoxyl hóa điển hình SLES sử dụng dầu gội đầu [2] Số lượng nhóm etoxy phân tử SLES chứng minh không ảnh hưởng kết hợp chất hoạt động bề mặt với polyDADMAC [13] Lợi mật độ điện tích độ cứng đại phân tử polyDADMAC Bảng Đặc điểm mẫu SLES sử dụng Giá trị từ nhà sản xuất Mẫu Thương hiệu Nội dung Trọng lượng Khối lượng Hoạt chất nhóm phân tử khô (%m/m) ethoxy (g/mol) (%m/m) SLES1 SULFOROKANol L170/1 1-2.5 approx 340 68-72 71.2 SLES2 SULFOROKANol L270/1 1-2.5 approx 384 68-72 72.8 SLES3 SULFOROKANol L370 >2.5 approx 435 68-72 74.6 Các giải pháp ví dụ chuẩn bị cách hịa tan SLES nước cất khơng có chất phụ gia Ban đầu, giải pháp SLES hoàn toàn rõ ràng (Hình 1, Cột 0) Chúng trở nên đục sau polyDADMAC thêm vào (Hình 1, Cột 20) Độ đục dung dịch phát sinh hình thành hạt mịn hịa tan chất hoạt động bề mặt [15,22,23] liều lượng polyDADMAC thấp, anion chất hoạt động bề mặt dư ổn định liên kêgs polyme – chất hoạt động bề mặt hình thành Cơ chế anion chất hoạt động bề mặt hấp phụ chất liên kết lực hút nước Điện tích bổ sung cung cấp lực đẩy micelle, thực tế giống điện tích đẩy lùi Kết là, mixen lơ lửng (Hình 1, Cột 20) Một lượng polyDADMAC tăng dẫn đến tăng nồng độ huyền phù gia tăng độ đục tương ứng (Hình 1, Các cột 30, 40) Nó kết luận việc bổ sung thêm polyDADMAC dẫn đến giảm anion chất hoạt động bề mặt tự giảm điện tích hấp phụ Các liên kết polyme chất hoạt động bề mặt làm anion dư thừa, sau trở nên ổn định Khi số mol cation polyme để anion chất hoạt động bề mặt tiến tới thống nhất, điện tích trở nên cân Dần dần mixen kỵ nước tính ổn định đơng tụ dạng bơng khơng (rõ nhìn thấy Hình 1, Các cột 50 60) Quá nhiều polyDADMAC khơng ảnh hưởng đến kích thước độ ổn định cặn tạo thành Hiện tượng đông tụ lẫn chất hoạt động bề mặt anion polyme cation mô tả tài liệu [13,14,19] Hình Hình ảnh chụp trình chuẩn độ dung dịch chuẩn SLES với nồng độ 40 mM Để xác nhận hình thành liên kết ion mạnh, kết tủa tạo thành tự do, làm khô nghiên cứu với phương pháp đo nhiễu xạ tia X Hình ảnh nhiễu xạ mẫu SLES chứa đỉnh nhọn 19,4 độ, số đỉnh nhỏ quần rộng khoảng từ 17 – 28 độ (Hình 2b, c) Đổi lại, cấu trúc trúc polyDADMAC nhiều Mẫu XRD polyDADMAC chứa hai đỉnh nhọn góc theta 21,35 45,14 độ (Hình 2) Các đỉnh hồn toàn phù hợp với liệu [24, 25] Đồ thị nhiễu xạ polyDADMAC (Hình 2) để lộ vết sưng 16,15; 21,4 27,1 độ Hình Các mẫu XRD chất chuẩn độ mẫu SLES1 (a), SLES2 (b) SLES3 (c) mẫu tương ứng Phản ứng polyDADMAC SLES dẫn đến thay đổi đáng kể khác biệt mô hình tion – tất đỉnh đặc trưng polyDADMAC SLES biến Thay vào đó, hai đỉnh hẹp hình thành 38,1 44 độ (Hình 2), hình thành cấu trúc có trật tự Cùng với điều này, mơ hình phạm vi từ 15 – 28 độ cho thấy cấu trúc có dạng bán tinh thể Do đó, thay đổi đáng kể đăng ký trật tự phân tử xác nhận ion phản ứng polyDADMAC với SLES Các liên kết polyme – chất hoạt động bề mặt hình thành thời gian ngắn Các điểm đông tụ đẳng cực anion SLES polycation polyDADMAC xác định cách sử dụng tín hiệu trắc quang Hiẹu giá trị đo quang làm ví dụ - đồ thị tion trình bày Hình Phạm vi giá trị tín hiệu cảm biến trắc quang phụ thuộc số lượng chất hoạt động bề mặt, hình dạng hệ thống đo thơng số hoạt động nguồn sáng Để loại bỏ ảnh hưởng yếu tố thiết bị, đồ thị tín hiệu ban đầu chuyển đổi thành đồ thị trắc quang đồ thị đạo hành chất lượng Một tín hịey chuẩn thu hồi phân chia khác biệt tín hiệu cảm biến tức thời Hình dạng đường cong chuẩn độ ban đầu chuẩn độ giống hệt Ban đầu, tăng thể tích chất chuẩn độ dẫn đến tăng tín hiệu đo quang Rõ ràng nguyên nhân làm tăng độ đục hỗn hợp phản ứng Số lượng keo nhiều hạt, nhiều ánh sáng bị phản xạ huyền phù Trong vùng lân cận tỷ lệ đẳng cực polyDADMAC thành SLES, tín hiệu cảm biến giảm nhanh chónh (Hình 3) Ngun nhân đông tụ huyền phù keo, dẫn đến giảm số lượng huyền phù hạt lượng ánh sáng phản xạ giảm tương ứng Cùng với điều này, kích thước trung bình 10 Lanolin Alcohol Cetearyl Alcohol Tocopherol BHT Propyl Gallate Ascorbyl Palmitale Parfum Alpha-Isomethyl Ionone Geraniol Hexyl Cinnamal Butylphenyl Methylpropional Limonene Linalool Citronellol 21 Coumarin Benzyl Alcohol Benzyl Salicylate Caprylic/Capric Triglyceride CI 19140 CI 42090 CI 75810 Benzophenone-4 Diethylhexyl Syringylidenemalonate Zinc Pyrithione Sodium Pyrithione Potassium Sorbate Phenoxyethanol Methylparaben 22 Propylparaben Methylchloroisothiazolinone Methylisotthiazolinone Benzisothiazolinone DMDM Hydantoin Sodium Benzoate Benzoic Acid p-Anisic Acid Ví dụ thứ hai dầu gội dành cho tóc S2 (Bảng 4) Sản phẩm số chất lỏng màu xanh lục (Hình S1) Ngồi SLES, dầu gội cịn cocamide DEA cocamidopropyl betaine (chất hoạt động bề mặt thứu cấp) decyl glucoside, laurdimonium hydroxypropyl (protein lúc mì thủy phân), laurdimonium hydroxypropyl (thủy phân tinh bột) laureth-7 citrate Chuẩn độ với polyDADMAC dẫn đến kết điển hình thay đổi trắc quang tăng dần theo sau sụt giảm mạnh sau dao động (Hình 8) Các đồ thị trắc quang thu phù hợp với thay đổi trung xuất mẫu chuẩn độ (Hình S1) Các đồ thị tương tự giải pháp SLES tiêu chuẩn (Hình 4) Mặc dù âm mưu phát sinh sở hữu điểm cuối khác biệt tất khối lượng mẫu áp dụng (Hình 8b), kết thu khối lượng mẫu 1g đánh giá cao (Bảng 3) Dầu gội dành cho tóc S3 chất lỏng màu trắng sữa (Hình S1) Thành phấn bao gồm 18 loại (Bảng 4) Thành phần là: SLES, cocamide DEA, natri clorua, glycol distearat laureth-4 Polyme cation polyquaternium-10 liệt kê số thành phần phụ Polyme cation sử dụng sản phẩm chăm sóc tóc để cải thiện 23 hấp phụ thành phần hoạt động bề mặt tóc [20,21] Bởi lẽ, polyquaternium đơn thành phần tạo nên độ đục Chất chống gàu hịa tan, kẽm pyrithione, góp phần tạo độ đục Dưới chuẩn độ mẫu với polyDADMAC, tín hiệu phản xạ ánh sáng tăng lên sau giảm nhẹ biến động phát sinh (Hình 9) Những thay đổi độ đục trước kết tủa không quan sát mắt thường (Hình S1) Hình dạng đường cong chuẩn độ trắc quang khác với trước chỗ không quan sát thấy cực đại rõ ràng Cùng với điều này, đồ thị ohats sinh chứa dao động mạnh cho phép xác định xác điểm cuối (Hình 9b) Hình Đồ thị trắc quang (a) đồ thị đạo hàm tương ứng (b), đăng ký theo tiêu diệt SLES dầu gội đầu S2 khối lượng mẫu định 24 Hình Đồ thị trắc quang (a) đồ thị đạo hàm tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES dầu gội dành cho tóc S3 khối lượng mẫu định Mẫu có khối lượng 1g cho kết đồ thị trắc quang với dao động nhẹ Tuy nhiên, hàm lượng SLES thu tương tự tât khối lượng mẫu (Bảng 3) Người ta kết luận độ đục ban đầu sản phẩm không ảnh hưởng đến SLES Tuy nhiên, có mặt polyme cation polyquaternium-10 dẫn đến việc đánh giá thấp nội dung SLES Dầu gội đầu dành cho tóc S4 chất lỏng màu trắng đục ngọc trai (Hình S1) Pha lỗng mẫu vẩn đục, gây khó khắn cho việc quan sát thay đổi độ đục q trình phân tích Thành phần dầu gội S4 chứa đến 29 thành phần (Bảng 4) Những chất SLES, cocamidopropyl betaine, dimethiconol, natri clorua rượu cetearyl Polyme cation polyquaternium-10 xuất gần Phép đo quang phẩn xạ ánh sáng quy trình chuẩn độ khó khăn tạo bọt (Hình S1) Đồ thị chuẩn độ trắc quang thu (hình 10a) khác so với sản phẩm mô tả trước đây: phần đầu đường cong không mượt mà ví dụ trước, khơng quan sát thấy tín hiệu giảm mạnh dao động tín hiệu phần cuối đồ thị vừa phải Mặc dù vậy, đồ thị đạo hàm cho phép xác định điểm cuối khối lượng mẫu 1g, 3g 6g (Hình 10b) Có thể, kết thu mẫu 1g đánh giá cao (Bảng 3) Đổi lại, hàm lượng SLES không xác định cho khối lượng mẫu 10g thiếu dao động lớn đồ thị chuẩn độ Do đó, nội dung SLES 8%, khối lượng mẫu phải nằm khoảng – 6g 25 Hình 10 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị đạo hàm tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES dầu gội dành cho tóc S4 khối lượng mẫu định Hình 11 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị phái sinh tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES dầu gội dành cho tóc S5 khối lượng mẫu định Dầu gội đầu S5 chất lỏng màu sữa thời gian (Hình S1) Thành phần SLES, cocamidopropyl betaine, natri clorua, PEG-3 distearate Dầu gội đầu S5 chứa hai polyme cation: guar hydroxypropyltrimonium clorua polyquaternium-10 (Bảng 4) Các mẫu pha loãng vẩn đục, bọt xảy mẫu pha loãng khuấy (Hình 1) Những đặc điểm gây khó khăn cho việc quan sát thay đổi độ đục q trình phân tích Đồ thị chuẩn độ trắc quang cho thấy tín hiệu khơng bị giảm mạnh (Hình 11a) Tuy nhiên, biến động tín hiệu nhìn thấy rõ phần cuối biểu đồ Các biểu đồ cung cấp điểm cuối đáng tin cậy (Hình 11b) Tỷ lệ phần 26 trăm SLES xác định cho khối lượng mẫu 3g 6g (Bảng 3) Điểm cuối chuẩn độ khối lượng mẫu 10g vượt phạm vi xác định Do đó, khối lượng mẫu tối ưu dao động từ 3g đến 6g Dầu gội trẻ em S6 chất lỏng màu vàng suốt (Hình S1) có cơng thức đơn giản (Bảng 4) Trong số mười thành phần, thành phần hoạt tính bề mặt SLES, laureth3 cocamidopropyl betaine Chuẩn độ dầu gội S6 dẫn đến độ đục liên tục tăng lên, sau tình trạng keo tụ đột ngột (Hình S1) Các biểu đồ quang trắc đăng ký (Hình 12a) giống với giải pháp SLES tiêu chuẩn (Hình 4) Các điểm cuối nhìn thấy rõ ràng đồ thị chuẩn độ sửa đổi (Hình 12b) Tỷ lệ phần trăm SLES tính tốn khối lượng mẫu g, g g tương tự (Bảng 3) Do hàm lượng SLES cao, điểm cuối chuẩn độ khối lượng mẫu 10 g không làm giảm whithin phạm vi xác định Hình 12 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị phái sinh tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES dầu gội trẻ em S6 khối lượng mẫu định Dầu gội trẻ em S7 chất lỏng màu vàng suốt (Hình S1) Cơng thức dầu gội khơng chứa SLES (Bảng 4) Thành phần tinh bột hydro hóa thủy phân hoạt động chất giữ độ ẩm cho da Các tác nhân hoạt động bề mặt tác nhân thân thiện với da: amphoteric cocamidopropyl hydroxysultaine cocamidopropyl betaine lauryl glucoside không ion, coco-glucoside glyceryl oleate Chất hoạt động bề mặt anionic hydroated palm glycerides citrate liệt kê thành phần nhỏ Trong trình chuẩn độ dầu gội S7 với polyDADMAC, độ đục nhẹ phát sinh không khơng quan sát thấy kết tủa (Hình S1) Có lẽ, thành phần nhỏ Hydroated Palm Glycerides Citrate tạo thành liên kết keo với polyDADMAC Hệ 27 thống treo keo hình thành ổn định hàm lượng thấp chất hoạt động bề mặt anionic hàm lượng lớn nhiều chất hoạt động bề mặt amphoteric không ion Kết là, đồ thị quang trắc đăng ký phẳng (Hình 13a) Một số thay đổi tín hiệu quan sát thấy với việc bổ sung lượng nhỏ polyDADMAC (Hình 13a, b), thấp giới hạn thấp phạm vi xác định Nội dung SLES thu gần không (Bảng 3), phù hợp với phân cực nhà sản xuất (Bảng 4) Hình 13 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị phái sinh tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES dầu gội trẻ em S7 khối lượng mẫu định Gel vệ sinh phụ nữ (S8) chất lỏng màu xanh suốt (Hình S1) với công thức dài Trong 23 thành phần (Bảng 4), chất hoạt động bề mặt SLES Các chất phụ trợ, chất hoạt động bề mặt lauramidopropyl betaine amphoteric, chất không ion, lauryl glucoside, coco-glycoside, glyceryl oleate PEG-75 lanolin Chất hoạt động bề mặt anionic hydroated palm glycerides citrate chất hoạt động bề mặt lưỡng tính lecithin liệt kê số thành phần phụ Trong đó, ta có muối amoni bậc bốn undecylenamindoproy-ltrimonium methosulfate đóng vai trị chất kháng khuẩn Ascorbyl palmitate, với tính chất anionic, phục vụ chất chống oxy hóa Trong q trình chuẩn hóa mẫu S8 với polyDADMAC, độ đục tăng sau giảm (Hình 14a), sau thay đổi diện mạo mẫu (Hình S1) Phần đồ thị trắc quang tương ứng với hình thành dày lên huyền phù Phần thứ hai tương ứng với độ pha loãng huyền phù Hệ thống đình ổn định khơng trầm tích quan sát (Hình S1) Kết là, khơng có biến động đáng ý đăng ký biểu đồ chuẩn độ Hình dạng biểu đồ chuẩn độ khác với biểu đồ giải pháp SLES tiêu chuẩn (Hình 4) Tuy nhiên, đỉnh riêng biệt đồ thị chuẩn độ sửa đổi (Hình 14b) cho phép xác định điểm cuối Nội dung SLES 28 xác định khối lượng mẫu 3g, 6g 10g gần (Bảng 3) Tương tự sản phẩm khác có hàm lượng SLES thấp, kết cho khối lượng mẫu nhỏ đánh giá cao Hình 14 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị phái sinh tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES gel vệ sinh than mật S8 khối lượng mẫu định Hình 15 Đồ thị trắc quang (a) đồ thị phái sinh tương ứng (b) đăng ký theo phép xác định SLES gel dầu tắm S9 khối lượng mẫu định Dầu tắm (S9) chất lỏng màu vàng đậm suốt (Hình S1) Các chất hoạt động bề mặt laureth-4 SLES (MIPA-laureth sulfate) (Bảng 4) Thành phần thứ ba liệt kê dầu hạt Ricinus communis Sau pha loãng gấp mười lần, sản phẩm S9 trở nên đục nhũ tương hình thành (Hình S1) Chuẩn độ mẫu S9 với polyDADMAC dẫn đến gia tăng độ đục, giảm mạnh (Hình 15a) 29 Các cốt liệu polymer bề mặt phân biệt (Hình S1) Các biểu đồ chuẩn độ đăng ký (Hình 15a) có hình dạng tương tự mẫu SLES tham chiếu (Hình 4), khơng có dao động rõ rệt sau điểm cuối Kết luận hàm lượng dầu đáng kể làm xáo trộn hình thành floc lớn Vì lý đó, biến động tín hiệu trắc quang nhỏ (Hình 15a) Tuy nhiên, đường cong chuẩn độ sửa đổi (Hình 15b) cho phép xác định xác điểm cuối Tỷ lệ phần trăm SLES tính tốn cao số tất sản phẩm kiểm tra (Bảng 3) Do đó, kết chuẩn độ khối lượng mẫu g 10 g nằm phạm vi xác định Vật liệu phương pháp: 3.1 Vật liệu: Dung dịch nước 20% poly (diallyldimethylammonium) clorua với Mw 100.000200.000 natri dodecyl sulfate cấp thuốc thử (≥99%) thu từ Sigma Aldrich Các mẫu SLES cấp công nghiệp rượu ethoxylated sulfate C12-C14 từ PCC Exol SA (Bảng 1) Chất hoạt động bề mặt không ion cấp công nghiệp Rokanol L5P5 Rokanol LP700 rượu alkyl tuyến tính nhân giống alkoxylated từ PCC Exol SA Lớp thuốc thử natri clorua axit citric lấy từ POCh (Ba Lan) Sản phẩm chăm sóc cá nhân thương mại Được mua từ cửa hàng địa phương Các thành phần sản phẩm chăm sóc cá nhân liệt kê Bảng Các sản phẩm khác màu sắc độ đục (Bảng S1) 3.2 Phương pháp: Các thí nghiệm chuẩn độ thực burette Titronic 500 tự động (SI Analytics, Đức) điều khiển pc Độ đục hỗn hợp phản ứng đo cảm biến quang học ngồi tàu, CROMLAVIEW® CR100 (ASTECH GmbH, Đức) làm việc chế độ phản chiếu Một đèn LED màu trắng lạnh sử dụng làm nguồn thành phần màu xanh chùm phản xạ sử dụng làm tín hiệu phân tích Cả hai liệu mua lại kiểm soát burette thực phần mềm ChemiON, viết Jan Lamkiewicz [30] Dung dịch chất phân tích tích 50mL chuẩn độ theo giải pháp polyDADMAC 50mM tiêu chuẩn hóa, với mức tăng 0,02–1 mL 10 bước thời gian khuấy động liên tục Dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn hóa chống lại lớp thuốc thử SDS Khơng có điều chỉnh độ pH thực hiện, thực tế polyDADMAC giữ mức cao mức độ phân ly phạm vi pH rộng [13] Các liên kết ion hình thành theo tỷ lệ cân thu thập, sấy khô kiểm tra nhiễu xạ tia X Các mẫu XRD ghi lại cách sử dụng máy đo nhiễu xạ SEIFERT với nguồn CuKα lọc niken 30 Kết luận: Một phương pháp để xác định chất hoạt động bề mặt anion, dựa liên kết chất phân tích với polyme tích điện trái dấu, áp dụng để xác định SLES sản phẩm chăm sóc cá nhân Việc sử dụng máy dị ánh sáng bên ngồi chế độ phản xạ cho phép kiểm tra mẫu màu mẫu đục Để tìm điều kiện tối ưu cho việc phân tích, nhiều đường cong chuẩn độ khối mẫu khác ghi lại so sánh Hình thức thích hợp đường cong chuẩn độ chứng minh dẫn xuất đồ thị Người ta phát màu sắc sản phẩm không ảnh hưởng đến kết xác định SELS Đổi lại, độ mờ đục sản phẩm phân tích hàm lượng dầu cao thành phần dẫn đến thay đổi hình dạng đường cong chuẩn độ May mắn thay, hình dạng thay đổi đường cong chuẩn độ không làm cho việc phân tích khơng thể thực Xác định SLES kết phụ thuộc vào khối lượng mẫu lấy để phân tích Trong trường hợp hàm lượng SLES nhỏ 10% w / w, khối lượng mẫu tối ưu khoảng 3-6 g Khi mẫu khối lượng nhỏ g, hàm lượng SLES bị đánh giá thấp Trong trường hợp SLES hàm lượng 10%, khối lượng mẫu tối ưu khoảng g Nguyên liệu bổ sung: Các tài liệu bổ sung có sẵn trực tuyến Hình S1: Ảnh chụp sản phẩm phân tích hỗn hợp sản phẩm – polyDADMAC với thể tích định polyDADMAC thêm vào 31 TÀI LIỆU THAM KHẢO Couteau, C.; Diarra, H.; Schmitt, Z.; Coiffard, L Study of the composition of 140 shampoos: Similarities and differences de-pending on the sales channel used Eur J Dermatol 2019, 29, 141–159 Cornwell, P.A A review of shampoo surfactant technology: Consumer benefits, raw materials and recent developments Int J Cosmet Sci 2017, 40, 16–30 Fernández-Peña, L.; Guzmán, E Physicochemical Aspects of the Performance of Hair-Conditioning Formulations Cosmetics 2020, 7, 26 Olkowska, E.; Polkowska, Z.; Ruman, M.; Namie´snik, J Similar concentration of surfactants in rural and urban areas ˙ Environ Chem Lett 2015, 13, 97–104 Ramcharan, T.; Bissessur, A Analysis of Linear Alkylbenzene Sulfonate in Laundry Wastewater by HPLC–UV and UV–Vis Spectrophotometry J Surfactants Deterg 2016, 19, 209–218 Shyichuk, A.; Ziółkowska, D Determination of Anionic Surfactants by Means of Photometric Titration with Methylene Blue Dye J Surfactants Deterg 2016, 19, 425–429 Lezana, P.; García-Mayoral, M.; Lamothe, B.; Pena-Abaurrea, Comprehensive ethoxymer characterization of complex alcohol ethoxy sulphate products by mixed-mode high-performance liquid chromatography coupled to charged aerosol detection J Chromatogr A 2021, 1639, 461927 Moldovan, Z.; Avram, V.; Marincas, O.; Petrov, P.; Ternes, T The determination of the linear alkylbenzene sulfonate isomers in water samples by gas-chromatography/mass spectrometry J Chromatogr A 2011, 1218, 343– 349 10 Kurrey, R.; Mahilang, M.; Deb, M.K.; Shrivas, K Analytical approach on surface active agents in the environment and challenges Trends Environ Anal Chem 2019, 21, 00061 32 M 11 Jozanovi´c, M.; Sakaˇc, N.; Karnaš, M.; Medvidovi´c-Kosanovi´c, M Potentiometric Sensors for the Determination of Anionic Surfactants—A Review Crit Rev Anal Chem 2021, 51, 115–137 12 Fizer, O.; Fizer, M.; Sidey, V.; Studenyak, Y Predicting the end point potential break values: A case of potentiometric titration of lipophilic anions with cetylpyridinium chloride Microchem J 2021, 160, 105758 13 Abd-Rabboh, H Batch and Flow-Injection Analysis of Lauryl Sulfate in Industrial Products and Wastes Using Membrane Sensors Based on Methyltrioctylammonium Chloride Int J Electrochem Sci 2020, 15, 3704– 3714 14 Vleugels, L.F.W.; Pollet, J.; Tuinier, R Polycation–Sodium Lauryl Ether Sulfate-Type Surfactant Complexes: Influence of Ethylene Oxide Length J Phys Chem B 2015, 119, 6338–6347 15 Ziółkowska, D.; Lamkiewicz, J.; Shyichuk, A Determination of Sodium Dodecyl Sulfate via Turbidimetric Titration with Poly(Diallyldimethylammonium Chloride) J Surfactants Deterg 2020, 23, 913–920 16 Llamas, S.; Guzmán, E.; Baghdadli, N.; Ortega, F.; Cazeneuve, C.; Rubio, R.G.; Luengo, G.S Adsorption of poly(diallyldimethylammonium chloride)— sodium methyl-cocoyl-taurate complexes onto solid surfaces Colloids Surfaces A Physicochem Eng Asp 2016, 505, 150–157 17 Chatterjee, S.; Prajapati, R.; Bhattacharya, A.; Mukherjee, T.K Microscopic Evidence of “Necklace and Bead”-Like Morphology of Polymer–Surfactant Complexes: A Comparative Study on Poly(vinylpyrrolidone)–Sodium Dodecyl Sulfate and Poly(diallyldimethylammonium chloride)–Sodium Dodecyl Sulfate Systems Langmuir 2014, 30, 9859–9865 18 Bali, K.; Varga, Z.; Kardos, A.; Mészáros, R Impact of local inhomogeneities on the complexation between poly(diallyldimethylammoniumch and sodium dodecyl sulfate Colloids Surfaces A Physicochem Eng Asp 2019, 574, 21– 28 19 Plazzotta, B.; Fegyver, E.; Mészáros, R.; Pedersen, J.S Anisometric Polyelectrolyte/Mixed Surfactant Nanoassemblies Formed by the Association 33 of Poly(diallyldimethylammonium chloride) with Sodium Dodecyl Sulfate and Dodecyl Maltoside Langmuir 2015, 31, 7242–7250 20 Del Sorbo, G.R.; Cristiglio, V.; Clemens, D.; Hoffmann, I.; Schneck, E Influence of the Surfactant Tail Length on the Viscosity of Oppositely Charged Polyelectrolyte/Surfactant Complexes Macromolecules 2021, 54, 2529–2540 21 Luengo, G.S.; Guzman, E.; Fernández-Peña, L.; Leonforte, F.; Ortega, F.; Rubio, R.G Interaction of Polyelectrolytes and Surfactants on Hair Surfaces Deposits and their Characterization In Surface Science and Adhesion in Cosmetics; Mittal, K.L., Bui, H.S., Eds.; Wiley-Scrivener: Hoboken, NJ, USA, 2021 22 Benhur, A.M.; Diaz, J.; Amin, S Impact of polyelectrolyte-surfactant interactions on the rheology and wet lubrication performance of conditioning shampoo Int J Cosmet Sci 2021, 1–8 23 Varga, I.; Campbell, R.A General Physical Description of the Behavior of Oppositely Charged Polyelectrolyte/Surfactant Mixtures at the Air/Water Interface Langmuir 2017, 33, 5915–5924 24 Yang, J Hair Care Cosmetics In Cosmetic Science and Technology: Theoretical Principles and Applications; Sakamoto, K., Lochhead, R.Y., Maibach, H.I., Yamashita, Y., Eds.; Elsevier: Amsterdam, The Netherlands, 2017; pp 601–615 25 Zhan, S.; Li, D.; Liang, S.; Chen, X.; Li, X A Novel Flexible Room Temperature Ethanol Gas Sensor Based on SnO2 Doped PolyDiallyldimethylammonium Chloride Sensors 2013, 13, 4378–4389 26 Tyagi, C.; Sharma, A Optimization of structural and dielectric properties of CdSe loaded poly(diallyl dimethyl ammonium chloride) polymer in a desired frequency and temperature window J Appl Phys 2016, 119, 014108 27 Nizri, G.; Lagerge, S.; Kamyshny, A.; Major, D.T.; Magdassi, S Polymer – surfactant interactions: Binding mechanism of sodium dodecyl sulfate to poly (diallyldimethylammonium chloride) J Colloid Interface Sci 2008, 320, 74– 81 34 28 Ábrahám, Á.; Mezei, A.; Mészáros, R The effect of salt on the association between linear cationic polyelectrolytes and sodium dodecyl sulfate Soft Matter 2009, 5, 3718–3726 29 Fegyver, E.; Mészáros, R The impact of nonionic surfactant additives on the nonequilibrium association between oppositely charged polyelectrolytes and ionic surfactants Soft Matter 2014, 10, 1953 30 Fegyver, E.; Mészáros, R Fine-Tuning the Nonequilibrium Behavior of Oppositely Charged Macromolecule/Surfactant Mixtures via the Addition of Nonionic Amphiphiles Langmuir 2014, 30, 15114–15126 31 Ziółkowska, D.; Lamkiewicz, J.; Shyichuk, A Determination of Sodium Dodecyl Sulfate by Means of Photometric Titration with o-Toluidine Blue Dye J Surfactants Deterg 2018, 21, 751–756 35 ... lượng SLES tập trung, 40 mM Các số tỷ lệ mol chất gây nhiễu SLES 14 Xác định SLES sản phẩm thương mại: Phương pháp chuẩn độ keo cải tiến với phép đo phản xạ ánh sáng áp dụng để xác định SLES sản phẩm. .. phẩm chăm sóc cá nhân thương mại Được mua từ cửa hàng địa phương Các thành phần sản phẩm chăm sóc cá nhân liệt kê Bảng Các sản phẩm khác màu sắc độ đục (Bảng S1) 3.2 Phương pháp: Các thí nghiệm chuẩn. .. khó khăn cho việc đo độ truyển sáng Do đó, tại, giá trị huyển phù xác định cách đo cường độ phản xạ nhẹ Theo cách này, độ đục nội mẫu trở thành tảng cho phép đo phản xạ ánh sáng Thông tin cần