Nghiên cứu tổng hợp xúc tác dị thể lưỡng chức năng sử dụng để chuyển hóa dầu vi tảo thành biodiesel

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - Nguyễn Đăng Toàn NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP XÚC TÁC DỊ THỂ LƯỠNG CHỨC NĂNG, SỬ DỤNG ĐỂ CHUYỂN HÓA DẦU VI TẢO THÀNH BIODIESEL LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC GS.TS Đinh Thị Ngọ HÀ NỘI – 2012 ẢM ƠN Tơi xin bày tỏ lịng biết n h n th nh v s u s tới GS TS người thầy truyền cho niềm đam mê nghiên ứu khoa họ t nh hướng nv u inh Thị Ngọ, ũng t n t t i qu tr nh ho n th nh lu n v n n y T i in h n th nh m n thầy gi o thuộc môn Công nghệ Hữu - Hoá dầu, Viện Kỹ thu t Hoá học – Trường i họ h khoa H Nội gi ng y v gi p đỡ tơi suốt q trình học t p v thự lu n v n uối ng t i in gửi tới gia đ nh t m động viên v g p n l ng iết n s u s v quan ho t i suốt qu tr nh họ t p v ho n th nh lu n v nn y Hà Nội, tháng 11 năm 2012 Học viên Nguyễn Đăng Toàn L T i in am đoan đ y l AM ĐOAN ng tr nh nghiên ứu lu n v n khoa học Các kết qu nghiên cứu lu n v n ho n to n trung thực, số liệu, tính tốn hồn tồn xác hưa công bố cơng trình nghiên cứu DANH MỤC CÁC KÍ HỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT ASTM Tiêu chuẩn hiệp hội thử nghiệm v t liệu Mỹ ET Phư ng ph p đẳng nhiệt hấp phụ - nh hấp phụ N2 S X t lưỡng chức Calcium Silicate CTPT Công thức phân tử EN Tiêu chuẩn Châu Âu EU Liên minh Châu Âu EIA quan th ng tin n ng lượng Hoa Kỳ IR Phổ hấp phụ hồng ngo i IUPAC Danh pháp quốc tế ISO Tiêu chuẩn quốc tế XRD Phư ng ph p nhiễu x tia X SEM Phư ng ph p kính hiển vi điện tử quét TCVN Tiêu chuẩn Việt Nam TNHH Trách nhiệm hữu h n DANH MỤC CÁC BẢNG B ng 1.1 Tiêu chuẩn Châu Âu cho biodiesel B ng 1.2 Tiêu chuẩn chất lượng cho Biodiesel B100 theo tiêu chuẩn ASTM 6751 B ng 1.3 Tiêu chuẩn chất lượng cho biodiesel B20 ASTM 7467 B ng 1.4 S n lượng biodiesel cân kinh tế EU từ 2005 đến 2011 (tấn) B ng Lượng biodiesel nh p Mỹ qua n m (ngh n tấn) B ng N ng suất thu sinh khối lấy dầu B ng 1.7 Các lo i t o v n ng suất thu dầu B ng So s nh n ng suất thu từ lấy dầu khác B ng 1.9 Thành phần lo i axit béo dầu vi t o B ng 1.10 Thành phần axit béo dầu vi t o nghiên cứu khác B ng 1.11 Một số lo i B ng 12 So s nh t t đồng thể thường dùng đồng thể dị thể dùng cho trình tổng hợp biodiesel B ng 1.13 Một số lo i xúc tác dị thể dùng cho ph n ứng trao đổi este B ng 1.14 Một số nghiên cứu ph n ứng trao đổi este sử dụng xúc tác Enzym ng nh hưởng nhiệt độ nung đến iện tí h ề m t B ng 3.2 Một số tính chất đ trưng xúc tác CS tổng hợp B ng 3.3 Một số tiêu kỹ thu t dầu vi t o họ Chlorella B ng 3.4 Thành phần tính chất dầu vi t o B ng 3.5 Thành phần axit béo s n phẩm biodiesel B ng 3.6 Các tiêu kỹ thu t biodiesel so với tiêu chuẩn so với diesel khống DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1.1 Biểu đồ t ng trưởng s n lượng biodiesel toàn giới từ n m 2000 đến 2010 (triệu tấn) H nh D ng ioiesel thư ng m i toàn cầu n m 2010 H nh D ng io iesel thư ng m i toàn cầu n m 2011 Hình 1.4 Hệ thống quang hợp d ng phẳng mỏng (Thin flat plate air lift photobioreactors (LNEG, Portugal) Hình 1.5 Hệ thống photobioreactor d ng cột Hình 1.6 Các lo i t o điển hình H nh Tr t tự s p ếp ấu tr t S H nh S đồ thiết bị ph n ứng gi n đo n H nh Phổ XRD m u H nh Phổ XRD m u 16 H nh 3 Phổ XRD m u 24 H nh Phổ XRD m u 30 Hình 3.5 Phổ XRD m u 70oC Hình 3.6 Phổ XRD m u 80oC Hình 3.7 Phổ XRD m u 90oC Hình 3.8 Phổ XRD m u 100oC H nh nh SEM m u S trướ nung Hình 3.10 nh SEM m u xúc tác nung 300oC (a) 500oC (b) H nh 11 nh SEM m u S sau nung 900oC H nh 12 nh hưởng nhiệt độ nung đến iện tí h ề m t S H nh 13 Phổ IR m u S Hình 3.14 nh hưởng tỷ lệ CaO/SiO2 đến ho t tính xúc tác H nh 15 nh hưởng nhiệt độ nung đến hiệu suất t o io iesel H nh 16 nh hưởng thời gian đến hệu suất tổng hợp io iesel H nh 17 nh hưởng h m lượng H nh 18 nh hưởng tỷ lệ mol metanol ầu đến hiệu suất thu metanol t H nh 19 nh hưởng nhệt độ đến hiệu suất thu io iesel Hình 3.20 nh hưởng tố độ khuấy trộn đến hiệu suất t o biodiesel Hình 3.21 S k đồ s n phẩm biodiesel tổng hợp Hình 3.22 Kết qu MS methyl hexadecanoate biodiesel so với hóa chất chuẩn thư viện phổ MỤC LỤC MỞ ẦU 10 HƯƠNG I TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 12 1.1 NHI N LIỆU SINH HỌ IODIESEL 12 1.1.1 Khái quát chung biodiesel 12 1.1.2 Lịch sử phát triển biodiesel 13 1.1.3 Ưu nhượ điểm nhiên liệu biodiesel 14 1.1.4 Tiêu chuẩn chất lượng biodiesel 17 1.1.5 Tình hình s n xuất, tiêu thụ biodiesel giới Việt Nam 20 1.2 NGUỒN NGUYÊN LIỆU DẦU VI T O 25 1.2.1 Khái quát chung 25 1.2.2 Tiềm n ng trữ lượng sinh khối vi t o 27 1.2.3 Tiềm n ng trữ lượng sinh khối vi t o Việt Nam 31 1.2.4 Kh n ng nu i trồng t o t i nước ta 32 1.2.5 Thành phần hóa học dầu vi t o 33 1.2.6 Thành phần gốc axit béo dầu t o 34 1.3 X T HO QU TR NH TỔNG HỢP IODIESEL 35 1.3.1 B n chất ph n ứng trao đổi este 35 1.3.2 X t az đồng thể 36 1.3.3 X t a it đồng thể 37 1.3.4 Xúc tác dị thể 38 1.3.5 Xúc tác Enzym 40 1.4 GIỚI THIỆU VỀ X T HƯƠNG II THỰC NGHIỆM VÀ 2.1 TỔNG HỢP X T LƯỠNG HỨ S 42 PHƯƠNG PH P NGHI N ỨU 46 LƯỠNG HỨ AL IUM SILI ATE ( S 46 2.1.1 Dụng cụ 46 2.1.2 Hóa chất 46 2.1.3 Phư ng ph p tiến hành 46 2.2 PHƯƠNG PH P NGH N ỨU TRƯNG X T 47 2.2.1 Phư ng ph p phổ nhiễu x tia X 47 2.2.2 Phư ng ph p phổ hấp thụ hồng ngo i (IR) 49 2.2.4 Phư ng ph p đẳng nhiệt hấp phụ - nh hấp phụ Nit ( ET 50 2.3 PHƯƠNG PH P NH GI T NH H T NGU N LIỆU VÀ S N PHẨM 51 2.3.1 Tỷ trọng (ASTM D1298) 51 2.3.2 ộ nhớt động học (ASTM D445) 51 2.3.3 Chỉ số axit (ASTM D664) 51 2.3.4 Chỉ số xà phịng hóa (ASTM D94) 52 2.3.5 Chỉ số iot (TCVN 6122) 52 2.3.6 Tính tốn hiệu suất hiệu suất ph n ứng trao đổi este 52 2.3.7 Phư ng ph p s c kí khí – khối phổ (GC-MS) 52 2.3.8 X định số xêtan 53 2.4 TỔNG HỢP IODIESEL TỪ DẦU VI T O SỬ DỤNG X T S 53 2.4.1 Dụng cụ 54 2.4.2 Hóa chất 54 2.4.3 Cách tiến hành 54 HƯƠNG III KẾT QU VÀ TH O LUẬN 56 3.1 KẾT QU TỔNG HỢP VÀ NGHI N ỨU TRƯNG X T 56 3.1.1 Gi n đồ nhiễu x tia X 56 3.1.2 nh SEM xúc tác CS 61 3.1.3 Phư ng ph p ET đ nh gi ề m t riêng CS 63 3.1.4 Phổ hồng ngo i IR 64 3.1.5 nh gi ho t tính xúc tác 65 3.2 TỔNG HỢP IODIESEL TỪ DẦU VI T O SỬ DỤNG X T S 68 3.1.6 Tính hất v th nh phần nguyên liệu 68 3.1.7 Chuyển hóa dầu t o th nh io iesel 3.1.8 3.1.9 nh gi t lưỡng chức CS 69 hất lượng s n phẩm thu 76 ề xuất quy trình cơng nghệ s n xuất biodiesel từ dầu vi t o 79 KẾT LUẬN 80 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KH O 81 Hiệu suất io iesel % 100 93.8 93.8 90 86.9 80 70 70.2 60 58.8 50 40 10 Hàm lượng t % 12 ình 3.17 nh hưởng h m lượng Theo kết qu thự nghiệm lượng lượng ầu để hiệu qu kinh tế l c t 14 t S nên uy tr với lượng l 10% khối ao nh hưởng củ tỷ lệ met nol dầu Ph n ứng este h a v trao đổi este ph n ứng thu n nghịch Do v y, muốn t ng hiệu suất ph n ứng, biện ph p hưng t h ớt s n phẩm phức t p, người ta thường ng metanol để th đẩy ph n ứng theo chiều thu n Tuy nhiên ph i dùng lượng metanol theo tỷ lệ thích hợp ng nhiều tốn nhiều n ng lượng cho trình thu hồi metanol Cố định điều kiện ph n ứng tổng hợp io iesel sau: - Lượng t l 10% khối lượng ầu - 50 ml dầu vi t o họ hlorella trí h ly - Nhiệt độ ph n ứng 60oC - Tố độ khuấy trộn 600 vòng/phút - Thời gian ph n ứng 24 Thay đổi tỷ lệ mol metanol ầu từ 20 đến 50 ta thu đượ kết qu hình sau: 72 100 90.8 93.5 93.5 Hiệu suất io iesel % 90 80 77.6 70 61.5 60 Tỷ lệ mol metanol/ ầu 50 20 30 40 50 60 ình 3.18 nh hưởng tỷ lệ mol metanol ầu đến hiệu suất thu metanol Khi tỷ lệ metanol ầu t ng lên kh n ng tiếp ưới t ầu với metanol t ng lên ụng n ng lượng khuấy hỗn hợp nguyên liệu v t nh n t o th nh hỗn hợp đồng t ng tố độ ph n ứng v t ng hiệu suất ph n ứng Theo kết qu từ h nh ta thấy t ng đến gi trị l 45 v 50 th hiệu suất ường kh ng t ng điều n y thể o ph n ứng đ t n ằng Do v y với S th tỷ lệ metanol ầu uy tr mứ 45 l tối ưu V phí metanol tốn n ng lượng thu hồi metanol v đ t ng th g y lãng iệt metanol độ h i với sứ khỏe d nh hưởng củ nhiệt độ Ph n ứng trao đổi este kh lớn S Nhiệt độ v p suất thể iễn nhiều điều kiện nhiệt độ v ng ao tố độ ph n ứng p suất ng ao v hiệu suất ể kh o s t nh hưởng nhiệt độ tới hiệu suất t o io iesel sử ụng ng t h ng t i tiến h nh ố định số điều kiện sau: Lượng xúc tác 10 khối lượng dầu ml dầu vi tảo họ hlorella T lệ mol metanol/dầu (mol/mol) Tốc độ khuấy trộn 600 vòng/phút Th i gian phản ứng 24 gi Thay đổi nhiệt độ ph n ứng kho ng 50 đến 70o ta nh n đượ kết qu h nh 3.19: 73 100 93.7 88.7 Hiệu suất io iesel % 90 91.3 80 80.8 83.4 70 Nhiệt độ ph n ứng, oC 60 50 55 60 65 70 75 ình 3.19 nh hưởng nhệt độ đến hiệu suất thu io iesel Theo kết qu h nh 19 thự ph n ứng t i p suất thường hiệu suất t o io iesel ao thự t i nhiệt độ 60o kho ng 50 – 60o hiệu suất ph n ứng t ng m nh nhiên nhiệt độ ao h n 64 5o ta thấy gi m hiệu suất ph n ứng Khi nhiệt độ ph n ứng thấp (nhỏ h n 60oC), chuyển động nhiệt phân tử ph n ứng ch m, tố độ ph n ứng ch m, d n đến hiệu suất t o biodiesel thấp T ng nhiệt độ tố độ ph n ứng t ng nhanh nhiên hỉ giới h n định Nếu nhiệt độ ph n ứng cao (lớn h n 60o tố độ ph n ứng phụ t ng đồng thời tố độ ay h i metanol t ng m nh (nhiệt độ sôi metanol 64,7oC), làm gi m tố độ ph n ứng thu n Hai yếu tố làm hiệu suất t o biodiesel gi m m nh e nh hưởng củ tốc độ khuấ trộn Khuấy trộn nguyên liệu tác nhân ph n ứng t o thành hỗn hợp đồng l m t ng kh n ng tiếp nguyên liệu v t nh n ph n ứng với t ng tố độ v hiệu suất qu tr nh t o io iesel ể đ nh gi t nên l m nh hưởng yếu tố n y tiến h nh ph n ứng với điều kiện sau: - Lượng t 10% khối lượng dầu - 50 ml dầu vi t o họ Chlorella - Tỷ lệ mol metanol/dầu 45 (mol/mol) 74 - Nhiệt độ ph n ứng: 60oC - Thời gian ph n ứng: 24 Thay đổi tố độ khuấy trộn từ 300 đến 700 vòng/phút, kết qu thu thể hình 3.20 100 93.5 Hiệu suất t o io iesl % 91.1 86.7 90 80 93.3 80.5 Tố độ khuấy (v ng ph t 70 300 400 500 600 700 800 Hình 3.20 nh hưởng tố độ khuấy trộn đến hiệu suất t o biodiesel Dựa vào kết qu hình , ta thấy tố độ khuấy t ng lên (từ 300 đến 500 vịng/phút) hiệu suất t o io iesel t ng đ ng kể (từ 63 5% lên 94 1% t ng từ 500 vịng lên 600 vịng/phút hiệu suất t ng kh ng đ ng kể đ c biệt t ng từ 600 vịng/phút lên 700 vịng/phút hiệu suất gần kh ng t ng nữa, mà u hướng gi m u ng iều gi i thí h sau: Khi tố độ khuấy ch m, không cung cấp đủ n ng lượng để t o nên hỗn hợp đồng nguyên liệu tác nhân ph n ứng o đ tố độ ph n ứng diễn ch m, hiệu suất chuyển hóa khơng cao; tố độ khuấy đ t 600 v ng ph t n ng lượng khuấy lúc t o hỗn hợp đồng nguyên liệu, tác nhân xúc tác, nên tố độ ph n ứng t ng ph n ứng nhanh h ng đ t cân hiệu suất đ t mức cao tiếp tụ t ng tố độ khuấy hiệu suất ũng kh ng t ng mà có xu hướng gi m xuống tố độ khuấy m nh l m ay h i phần metanol Do v y, tố độ khuấy tối ưu trình tổng hợp biodiesel từ dầu vi t o sử dụng xúc tác CS 600 vòng/phút, việ t ng tố độ lên không cần thiết gây tốn n ng lượng v l m ay h i metanol 75 3.1.8 Đánh giá chất lƣợng sản phẩm thu đƣợc a Xác định cấu trúc sản phẩm phương pháp G – MS S n phẩm io iesel thu từ q trình chuyển hóa dầu vi t o xúc tác CS đượ đem i định phư ng ph p s c ký khí, khối phổ (GC – MS để xác định thành phần gốc axit béo có axit béo tự o ũng triglyxerit dầu vi t o Qua đ ta thể định tổng h m lượng metyl este có biodiesel Hình 3.21 S k đồ s n phẩm biodiesel tổng hợp Từ kết qu GC – MS, thấy xuất peak có thời gian lưu đ trưng cho metyl este lo i gốc axit béo thành phần dầu vi t o metyl hexadecanoate (51,13%), metyl 6,9,12-o ta e atrienoate (15 56% … So sánh với phổ khối chuẩn thư viện máy s c ký khối phổ ta thấy pic m u biodiesel tổng hợp từ dầu vi t o 99% độ trùng l p so với m u chuẩn đ t từ 96 – iều chứng tỏ thành phần metyl este thu đượ đ ng l metyl este 76 gốc axit béo có dầu vi t o, trình tổng hợp biodiesel đ ng tin c y Bảng 3.5 Thành phần axit béo s n phẩm biodiesel Thời gian lưu (ph t 5,200 5,383 6,017 6,467 C17:0 Hexadecanoic, 14-methyl- C17H34O2 0,14 7,200 7,425 7,517 7,600 C18:3 C18:2 C18:1 C18:1 6,9,12-octadecatrienoic, este 9,12-octadecadienoic(Z,Z), este 9-octadecenoic(Z), este 16-Octadecenoic, este C18H30O2 C18H32O2 C18H34O2 C18H34O2 15,56 13,94 9,69 2,75 7,900 9,508 Octadecenoic, este 10-nonadecenoic, este C18H34O2 10 C18:1 C19:1 C19H36O2 1,65 0,19 11 10,958 C20:3 7,10,13-eicosatrienoic, este C20H34O2 0,55 STT Palmitoleic Hexadecanoic 3,6-octadecadienoic Công thức C16H30O2 C16H32O2 C18H32O2 Thành phần 4,35 51,13 0,05 Số C Tên axit C16:1 C16:0 C18:2 H m lượng axit béo no, % H m lượng axit béo khơng no, % 51,27 48,73 Hình 3.22 Kết qu MS methyl hexadecanoate biodiesel so với hóa chất chuẩn thư viện phổ 77 b Chỉ tiêu chất lượng biodiesel tổng hợp Bảng 3.6 Các tiêu kỹ thu t biodiesel so với tiêu chuẩn so với diesel khoáng Các tiêu kỹ thuật Tỷ trọng t i 15.5 oC Nhiệt độ chớp cháy (oC) ộ nhớt động học(40 o C, mm2/s) H m lượng este (% khối lượng) Nhiệt độ nóng ch y (oC) Nhiệt độ vẩn đục (oC) Nhiệt độ đ ng đ c (oC) Kho ng hưng ất (oC) Nhiệt độ đầu (oC) 10% 50% 90% Nhiệt độ cuối (oC) Chỉ chố xetan theo phư ng ph p tính Chỉ số axit (mg KOH/g) Chỉ số iot (g I2/100 g) Nhiệt trị (kJ/kg) H m lượng nước (mg/kg) H m lượng kim lo i kiềm (mg/kg) ộ ổn định oxy hóa t i 110 oC (giờ) Phương pháp thử D 1298 D 92 Biodiesel dầu vi tảo 0,8821 162,1 Tiêu chuẩn cho biodiesel 93 0,844 40,7 D 445 5,94 1,9-6,0 2,7 Pr EN 14103d - 98,94 96,5 - D 2500 D 97 D 86 2,3 2,0 1,5 Diesel -11,7 J 313 305,2 327,1 330,9 341,2 345,9 61,7 D 664 0,2 0,80 max Pr EN 14111 D 240 D 95 39,6 42,34 269 120 max 1,3 5,1 360 max 47 500 max 135,7 176,0 270,7 363,1 400,9 47,15 500 Nhìn vào b ng tính chất so sánh tiêu biodiesel tổng hợp từ dầu vi t o so với tiêu chuẩn biodiesel hay diesel khống, thấy, biodiesel tổng hợp đượ ho n to n đủ điều kiện io iesel thư ng phẩm 78 3.1.9 Đề xuất quy trình cơng nghệ sản xuất biodiesel từ dầu vi tảo Qua trình thực nghiệm h ng t i t m th ng số tối ưu ho ph n ứng tổng hợp biodiesel trình tinh chế, thu hồi glyxerin Từ đ h ng t i xây dựng công nghệ s n xuất biodiesel pha lỏng gi n đo n sử dụng xúc tác dị thể calcium silicate (CS) đồ công nghệ sản xuất biodiesel từ dầu vi tảo Thuyết minh công nghệ: Dầu vi t o metanol v t đượ đưa v o thiết bị ph n ứng Sau thời gian định ph n ứng x y ho n to n v l ng tách hỗn hợp sau ph n ứng pha đỉnh chứa chủ yếu io iesel đượ t h v đem rửa nướ n ng để tách hết rượu ũng vết xà phòng l n s n phẩm nước th i đượ th o v đem lý Biodiesel sau rửa với nước nóng đượ đưa sang thiết bị hưng ất để tách lượng nhỏ nước l i Ở ng đo n cuối io iesel đượ đưa v o th p hưng ất h n kh ng để lấy ph n đo n tốt ho io iesel đồng thời lo i bỏ hợp phần cao phân tử, gây màu mùi Pha ưới thiết bị ph n ứng sau trình g n lọc xúc tác chứa chủ yếu rượu v nướ sinh qu tr nh este h a ầu tiên, hỗn hợp đượ đưa qua thiết bị hưng ất để t h metanol v ho tuần hoàn metanol l i thiết bị ph n ứng Dung dị h sau đ l i đượ đưa qua th p hưng ất kh để t h nước khỏi glyxerin 79 KẾT LUẬN Tổng hợp thành công xác tác dị thể lưỡng chức calcium silicate (CS), xác định đượ điều kiện tối ưu điều chế xúc tác: nhiệt độ 90oC, thời gian tổng hợp 24 giờ, tỷ lệ mol CaO/SiO2 2/1, nung t i 900oC Kh o s t đ v định hình, có cấu tr trưng h a l xúc tác thấy rằng: CS tồn t i ưới d ng đ c biệt, không giống hỗn hợp oxit riêng biệt mà d ng oxit phức hợp Ca Si, có hình d ng s u đục kí h thước h t kh đồng kho ng 100 nm X định tính chất nguyên liệu đầu vào dầu vi t o họ Chlorella, thấy số axit dầu cao lên đến 9,6 h m lượng nước t p học dầu ũng kh ao 140 138 mg/g, chứng tỏ đ y l lo i dầu có chất lượng kh ng ao lo i dầu tinh luyện th ng thường ã chuyển hóa dầu vi t o thành biodiesel sử dụng xúc tác CS Hiệu suất t o io iesel đ t 93,6% điều kiện sau: - Nhiệt độ 60oC, áp suất thường - H m lượng xúc tác 10% khối lượng dầu - Tỷ lệ metanol/dầu 45 (mol/mol) - Tố độ khuấy 600 vòng/phút - Thời gian ph n ứng 24 X định tiêu kỹ thu t biodiesel tổng hợp thấy s n phẩm ho n to n đ p ứng tiêu io iesel thư ng phẩm 80 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KH O [1] Arjun B Chhetri, K Chris Watts and M Rafiqul Islam, Waste Cooking Oil as an Alternate Feedstock for Biodiesel Production, Energies, 2008 [2] Beatrice G Terigar, Advanced microwave technology for Biodiesel Feedstock procesing, The Department of Biological and Agricultural Engineering, 2009 [3] BP Energy Outlook 2030, 60 years BP Statistical Review, London, 2011 [4] Björn Pieprzyk, Norbert Kortlüke, Paula Rojas Hilje, The impact of fossil fuels - Greenhouse gas emissions, environmental consequences and socioeconomic effects, Era – energy research architecture, 2009 [5] Christopher Strong, Charlie Erickson and Deepak Shukla, Evaluation of Biodiesel Fuel: Literature Review, Montana State University – Bozeman, 2004 [6] Dae-Won Lee, Young-Moo Park, Kwan-Young Lee, Heterogeneous Base Catalysts for Transesterification in Biodiesel Synthesis, Springer Science & Business Media, 2009 [7] Dieter Bockey, Biodiesel 2010/2011 Report on the Current Situation and Prospects – Abstract from the UFOP Annual - Report, Berlin, 2011 [8] Emin Selahattin UMDU, Methyl ester production from vegetable oils on heterogeneous basic catalysts, Master of Science, 2008 [9] E.S Umdu, S.C Sofuoglu and E Seker, Methyl ester production from canola oil on heterogeneous base catalyst, Hzmir Institute of Technology, 2003 [10] Fabian E Dumont, Jack A Sacco, Biochemical Engineering, Nova Science Publisher, 2009 [11] Feng Guo, Ning-Ning Wei, Zhi-Long Xi, Zhen Fang, Transesterification mechanism of soybean oil to biodiesel catalyzed by calcined sodium silicate, Fuel, 93, 2012 81 [12] German Union for Promotion of oils, International biodiesel markets Developments in production and trade, German Union for the Promotion of Oils and Protein Plants, 2011 [13] Gisela Monter and Margarita Stoytcheva, Biodiesel – Quality, emissions and by-products, Intech open Publisher, 2011 [14] http://nhienlieusinhhoc.blogspot.com/ [15].http://sonongnghiep.hoabinh.gov.vn/index.php?option=com_content&vie w=article&id=337:s-dng-cac-loai-cay-nong-lam-nghip-sn-xut-nhien-liu-sinhhc&catid=31:lam-nghip&Itemid=79 [16] http://www.oilgae.com/algae/oil/yield/yield.html [17] http://vietnambiodiesel.blogspot.com/2007/04/cng-ty-tnhh-minh-t-kin-trchin-lc-sn.html [18].http://www.baomoi.com/Biodiesel-tu-dau-mo-thai-khachsan/45/7027479.epi [19] Jikun Huang, Jun Yang, and Huanguang Qiu, A focus on the greater Mekong subregion, Global and regional development and impact of Biofuels, 2008 [20] Jong Rack Sohn and Eun Hee Park, Acidic properties of CaO-SiO2 binary oxide catalyst and activity for acid catalyst, Korean J of Chem Engineering, 14, 1997 [21] Joana M Dias, Maria C.M Alvim-Ferraz and Manuel F Almeida, Comparison of the performance of different homogeneous alkali catalysts during transesterification of waste and virgin oils and evaluation of biodiesel quality, Fuel, 87, 2008 [22] Kaia Roman, From the Fryer to the Fuel Tank – The Complete guide to using vegetable oil as an Alternative fuel, Joshua Tickell Publications, 3, 2003 [23] Pierluigi Barbaro and Claudio Bianchini, Catalysis for Sustainable Energy Production, WILEY-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, 2009 [24] Shruti G Chopade, K S Kulkarni, A A Kakulrni and Niaj S Topare, Solid heterogeneous catalysts for production of biodiesel from trán-esterification of 82 triglycerides with methanol: A Review, Acta Chimica & Pharmaceutica Indica, 2011 [25] Somkiat Ngamprasertsith and Ruengwit Sawangkeaw, Transesterification in Supercritical Conditions, Fuels Research Center, 2011 [26] Teresa M Mata, Antonio A Martins, Nidia S Caetano, Microalgae for biodiesel production and other applications: A review, Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2010 [27] Tse-Ming Hsin, Senniang Chen, Enruo Guo, Chih-Hsiang Tsai, Marek Pruski, Victor S Y Lin, Calcium Containing Silicate Mixed Oxide-Based Heterogeneous Catalysts for Biodiesel Production, Springer – Topics in Catalyst, 53, 2010 [28] Victor Shang-Yi Lin, Jennifer A.Nieweg, Jonh G Verkade, Chita Reddy Venkat Reddy and Carla Kern, Porous Silica and metal oxide composite-based catalyst for conversion of fatty acids and oils to Biodiesel, US patent, 2008 [29] A n A M Teresa M Mata, Nidia S Caetano, Microalgae for biodiesel production and other applications: A review, Renewable and Sustainable Energy Reviews,14, 217–232, 2010 [30] S G Jasvinder Singh, Commercialization potential of microalgae for biofuels production, Renewable and Sustainable Energy Reviews, 14, 2596–2610, 2010 [31] M P D Stuart A Scott, John S Dennis, Irmtraud Horst, and D J L.-S a A G S Christopher J Howe, Biodiesel from algae: challenges and prospects, Current Opinion in Biotechnology, 21, 277–286, 2010 [32] O V S S P Harvey., Sustainable Biotechnology: Sources of Renewable Energy, 2010 [33] A Demirbas and M F D Ayhan Demirbas, Algae Energy: Algae as a New Source of Biodiesel (Green Energy and Technology), 1, 2010 83 [34] U K Li-Shan Hsieh, Jeffery C.S Wu, Continuous production of biodiesel in a packed-bed reactor using shell–corestructural Ca(C3H7O3)2/CaCO3 catalyst,Chemical Engineering Journal, 250–256, 2010 [35] Low Cost Algae Production System Introduced, Energy-Arizona, 2008 [36] Ayhan Demirbas, M.Fatih Demirbas, Algae Energy Algae as a New Source of Biodiesel, Springer Verlag London, 2010 [37] Geoffrey Brooks, Edible oil and processes for its production from microalgae, US 20100303957, 2010 [38] Demirbas, Production of biodiesel from algae oils, Energy Sources, Part A: Recovery, Utilization and Environmental Effects, 2009 [39] Demirbas, Microalgae as a feedstock for biodiesel, Energy Education Science and Technology, Part A: Energy Science and Research, 2010 [40] Shakeel A Khan, Rashmi, Z Hussain, Prospects of biodiesel production from microalgae in India, Renewable and Sustainable Energy Reviews, 13(9), 2361–2372, 2009 [41] Parkavi.K, Mathumitha B., Review of Key Research Efforts to Make Algae Fuels Sustainable, Journal of ASTM International (JAI) , 7(4), 2010 [42] Chan Yoo, So-Young Jun, Selection of microalgae for lipid production under high level carbon dioxide,Bioresoure technology, 101(1), 2010 [43] Luisa Gouveia, Microalgae as a Feedstock for Biofuels, Springer Heidelberg Dordrecht London New York, 2011 [44] Teresa M Mata, Antonio A, Martins, Microalgae for biodiesel production and other applications: A review, Renewable and Sustainable Energy Reviews, 14 , 217-232, 2010 [45] Haiying Tang, Nadia Abunasser, M.E.D Garcia, Potential of microalgae oil from Dunaliella tertiolecta as a feedstock for biodiesel, Applied Energy, 2010 [46] Brian J Krohn, Clayton V McNeff, Production of algae-based biodiesel using the continuous catalytic McgyanR process, Bioresource Technology, 102(1), 94-100, 2011 84 [47] Sarmidi Amin, Review on biofuel oil and gas production processes from microalgae, Energy Conversion and Management, 50(7), 1834-1840, 2009 [48] Ronald Halim, Brendan Gladman, Michael K Danquah, Paul A Webley, Oil extraction from microalgae for biodiesel production, Original Research Article Bioresource Technology, 102(1), 178-185, 2011 [49] E.A Ehimen, Z.F Sun, C.G, Carrington Variables affecting the in situ transesterification of microalgae lipids Original Research Article Fuel, 89(3), 677684, 2010 [50] Liam Brennan, Philip Owende Biofuels from microalgae - A review of technologies for production, processing, and extractions of biofuels and coproducts Review Article, Renewable and Sustainable Energy Reviews, 14(2), 557577, 2010 [51] Jin Liu, Junchao Huang, King Wai Fan, Yue Jiang, Yujuan Zhong, Zheng Sun, Feng Cheng, Production potential of Chlorella zofingienesis as a feedstock for biodiesel, Bioresource Technology, 101(22), 8658-8663, 2010 [52] Helena M Amaro, A Catarina Guedes, F Xavier Malcata, Advances and perspectives in using microalgae to produce biodiesel, Applied Energy, 2011 [53] Bradley D Wahlen, Robert M Willis, Lance C Seefeldt, Biodiesel production by simultaneous extraction and conversion of total lipids from microalgae, cyanobacteria, and wild mixed-cultures, Bioresource Technology, 102(3), 2724-2730, 2011 [54] Persistence Team, Annual 100,000T Biodiesel Production Project College of Materials Science and Chemical Engineering, Zhejiang University, 2008 [55] Ayhan Demirbas, M.Fatih Demirbas, Algae as a New Source of Biodiesel, Algae Energy, 2010 [56] Wang Bo, M.H., Factors affecting the synthesis of microsized NaY zeolite Microporous and Mesoporous Materials, 25 131-136, 1998 85 [57] Jasvinder Singh, Sai Gu, Commercialization potential of microalgae for biofuels production, Renewable and Sustainable Energy Reviews, 14, 2590-2610, 2010 [58] Xiufeng Li, Han Xu, Qingyu Wu, Large-scale biodiesel production from microalga Chlorella protothecoides through heterotrophic cultivation in bioreactors, Wiley Periodicals, 2007 [59] Oilgae comprehensive report, Energy from algae: product, market, processes and strategies, Oilgae magazine, 2011 86 ... hướng nghiên cứu: ? ?Nghiên cứu tổng hợp đặc trưng xúc tác dị thể lưỡng chức Calcium Silicate CS cho q trình chuyển hóa dầu vi tảo thành biodiesel? ?? Những đ ng g p lu n v n: - Sử dụng nguyên liệu dầu. .. suất bio iesel nghĩ tới vi? ??c sử dụng xúc tác dị thể Xúc tác dị thể dễ ng tách khỏi hỗn hợp ph n ứng tr nh ph n ứng xà phịng hóa x y Do đ dụng với nguyên liệu s t ị thể sử h m lượng axit béo tự... đồng thể thường dùng đồng thể dị thể dùng cho trình tổng hợp biodiesel B ng 1.13 Một số lo i xúc tác dị thể dùng cho ph n ứng trao đổi este B ng 1.14 Một số nghiên cứu ph n ứng trao đổi este sử dụng