NGHIÊN cứu PHÁT TRIỂN điện cực MÀNG VÀNG TRÊN nền CARBON PASTE CHO PHƢƠNG PHÁP VON AMPE hòa TAN ANOT xác ĐỊNH As(III) và as(v) TRONG nƣớc tự NHIÊN

ĐẠI HỌC HUẾ TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC LÊ THỊ KIM DUNG NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN ĐIỆN CỰC MÀNG VÀNG TRÊN NỀN CARBON PASTE CHO PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN ANOT XÁC ĐỊNH As(III) VÀ As(V) TRONG NƢỚC TỰ NHIÊN Ngành: HĨA PHÂN TÍCH Mã số: 9440118 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA PHÂN TÍCH Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS TS HOÀNG THÁI LONG TS ĐẶNG VĂN KHÁNH HUẾ, NĂM 2022 MỤC LỤC Trang MỤC LỤC v DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT viii DANH MỤC CÁC BẢNG ix DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ xii MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU VỀ ASEN 1.1.1 Sơ lƣợc asen 1.1.2 Nguồn phát sinh asen môi trƣờng 1.1.3 Độc tính asen 1.1.4 Ô nhiễm asen nƣớc dƣới đất 1.2 CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH LƢỢNG VẾT ASEN TRONG NƢỚC TỰ NHIÊN 1.2.1 Giới thiệu chung 1.2.2 Một số phƣơng pháp phổ thông dụng 1.2.3 Phƣơng pháp von-ampe hòa tan 12 1.3 KẾT LUẬN CHUNG 30 Chƣơng NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 32 2.1 NỘI DUNG NGHIÊN CỨU 32 2.2 PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 33 2.2.1 Tiến trình thí nghiệm phƣơng pháp von-ampe hịa tan 33 2.2.2 Phƣơng pháp đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp phân tích 37 2.2.3 Cơng cụ phân tích thống kê 40 2.3 THIẾT BỊ, DỤNG CỤ VÀ HÓA CHẤT 42 2.3.1 Thiết bị dụng cụ 42 2.3.2 Hóa chất 43 Chƣơng KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ BÀN LUẬN 44 v 3.1 KHẢO SÁT ĐẶC TÍNH VON-AMPE HỊA TAN BẰNG PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE VÒNG 44 3.1.1 Xác định diện tích bề mặt hoạt động điện cực 44 3.1.2 Đặc tính von-ampe hịa tan asen 46 3.2 NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH As(III) VỚI ĐIỆN CỰC KIM CƢƠNG PHA TẠP BO MÀNG VÀNG VÀ ĐIỆN CỰC THAN NHÃO MÀNG VÀNG 55 3.2.1 Khảo sát ảnh hƣởng thành phần đến tín hiệu hịa tan asen 57 3.2.2 Ảnh hƣởng số thông số kỹ thuật von-ampe xung vi phân đến Ip 64 3.2.3 Ảnh hƣởng tốc độ quay điện cực 66 3.2.4 Ảnh hƣởng thời gian điện phân làm giàu 68 3.2.5 Ảnh hƣởng thời gian làm 72 3.2.6 Ảnh hƣởng chất cản trở 74 3.2.7 Đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp 79 3.2.8 Quy trình phân tích As(III) phƣơng pháp DP-ASV AuFE/CP môi trƣờng HCl 86 3.3 NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH As(V) VỚI AuFE/CP TRONG MÔI TRƢỜNG Na2SO3 87 3.3.1 Khảo sát ảnh hƣởng thành phần đến tín hiệu hịa tan asen 88 3.3.2 Ảnh hƣởng số thông số kỹ thuật von-ampe xung vi phân 92 3.3.3 Ảnh hƣởng tốc độ quay điện cực 93 3.3.4 Ảnh hƣởng thời gian điện phân làm giàu 94 3.3.5 Ảnh hƣởng thời gian làm 97 3.3.6 Ảnh hƣởng chất cản trở 98 3.3.7 Đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp 103 3.4 PHÂN TÍCH HỖN HỢP As(III) VÀ As(V) VỚI AuFE/CP TRONG MÔI TRƢỜNG Na2SO3 106 3.4.1 Điều kiện thích hợp để xác định As(V) 107 3.4.2 Ảnh hƣởng nồng độ Au in situ 108 3.4.3 Ảnh hƣởng thời gian điện phân làm giàu 111 vi - 3.4.4 Ảnh hƣởng ion Cl HCO3 3.4.5 Đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp 3.4.6 Quy trình phân tích trực tiếp As(III) As(V) phƣơng pháp DPASV AuFE/CP môi trƣờng Na2SO3 3.5 SO SÁNH CÁC PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE ANOT XÁC ĐỊNH ASEN 3.6 PHÂN TÍCH MẪU THỰC TẾ 3.6.1 Chuẩn bị mẫu 3.6.2 Kiểm soát chất lƣợng quy trình phân tích 3.6.3 Kết phân tích As(III), As(V) mẫu nƣớc tự nhiên KẾT LUẬN DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC vii MỞ ĐẦU Asen (As) kim phổ biến thứ 20 vỏ Trái đất, thành phần 245 khoáng chất nguyên tố vi lƣợng xếp thứ 12 thể ngƣời [34], [98] Kể từ đƣợc Albertus Magnus phát vào năm 1250 sau Công Nguyên, nguyên tố đƣợc sử dụng nhiều lĩnh vực khác nhƣ y tế, nông nghiệp, công nghiệp,… Tuy nhiên, asen ngun tố gây nhiễm, có khả xâm nhập, tích lũy cao thể đƣợc Tổ chức Nghiên cứu bệnh Ung thƣ Thế giới (IARC) xếp vào loại hợp chất gây ung thƣ nhóm [38] Asen xuất môi trƣờng số trạng thái oxy hóa (-3, 0, +3 +5), As(III) dạng độc nhất, độc As(V) 60 lần, hợp chất asen vô độc asen hữu 100 lần [34] Vì vậy, phân tích riêng dạng asen có vai trị quan trọng đánh giá nhiễm mơi trƣờng, nghiên cứu q trình chuyển hóa tích lũy sinh học hay đƣa biện pháp xử lý ô nhiễm, Vấn đề ô nhiễm asen nguồn nƣớc, đƣợc xem nguồn gây nhiễm độc asen dạng vơ cho ngƣời, ảnh hƣởng đến 140 triệu ngƣời 70 quốc gia khác giới Ở Việt Nam, kết nghiên cứu cho thấy nguồn nƣớc dƣới đất khu vực Hà Nội, Hà Nam, Nam Định, Hà Tây, Hƣng Yên, Vĩnh Phúc, An Giang, Đồng Tháp bị nhiễm asen cao [1] Tuy nhiên, asen dễ dàng đƣợc phát nguồn nƣớc hợp chất asen khơng có mùi, vị thƣờng tồn hàm lƣợng vết (< ppm, ppm = mg/L) siêu vết (< ppb, ppb = µg/L) Do đó, phƣơng pháp phân tích nhạy chọn lọc với asen nƣớc quan trọng Một số phƣơng pháp phân tích thƣờng đƣợc sử dụng để xác định asen dạng nhƣ quang phổ hấp thụ nguyên tử, quang phổ phát xạ nguyên tử plasma cặp cảm ứng, khối phổ plasma cặp cảm ứng… hay phƣơng pháp phân tích điện hóa đại, mà đại diện điển hình phƣơng pháp von-ampe hịa tan (SV)… Các phƣơng pháp phân tích phổ có ƣu điểm có giới hạn phát (LOD) thấp từ 0,5 đến 50 µg/L, độ nhạy cao Tuy nhiên, phƣơng pháp lại yêu cầu phải trang bị thiết bị đắt tiền, cồng kềnh, chi phí vận hành cao thƣờng địi hỏi quy trình chuẩn bị mẫu phức tạp nên chúng khơng phù hợp với mục đích phân tích trƣờng [95], [117] Trái lại, SV có độ nhạy, độ chọn lọc tƣơng đƣơng với phƣơng pháp phổ, nhƣng thiết bị đo đơn giản, dễ sử dụng, nhỏ gọn, thời gian phân tích ngắn, đặc biệt phát triển đƣợc điện cực biến tính thân thiện với mơi trƣờng, tránh sai số trình vận chuyển bảo quản mẫu trƣớc phân tích [82] Trong số phƣơng pháp SV, phƣơng pháp von-ampe hòa tan anot (ASV) sử dụng điện cực biến tính với vàng hƣớng nghiên cứu đƣợc quan tâm nghiên cứu để phân tích dạng asen nƣớc, đặc biệt phân tích trực tiếp As(III) As(V), với giới hạn phát thấp, độ chọn lọc cao Các điện cực thƣờng đƣợc sử dụng để biến tính thƣờng điện cực cacbon, nhƣ điện cực than thủy tinh (GCE) [30], điện cực than nhão (CPE) [35], điện cực in lƣới (SPE) [84], điện cực kim cƣơng pha tạp bo (BDDE) [139], [168]… Trong đó, CPE loại điện cực đƣợc phát minh sử dụng thời gian dài Nhƣng việc sử dụng điện cực loại để phát triển phƣơng pháp phân tích đƣợc ý, CPE đƣợc biến tính dễ dàng, linh hoạt thiết kế… [115] Mặt khác kết nghiên cứu CPE xem tiền đề cho việc phát triển phƣơng pháp phân tích điện cực in lƣới, xu hƣớng phân tích điện hóa Một thách thức phân tích dạng asen phân tích định lƣợng đƣợc trực tiếp As(V) nƣớc Trong nhiều năm trƣớc đây, As(V) thƣờng đƣợc xem khơng có tính điện hoạt [151], tín hiệu hịa tan nhận đƣợc mơi trƣờng axit có nồng độ cao, làm giàu âm [71], [175] Do điều kiện định lƣợng trực tiếp không thuận lợi, nên As(V) thƣờng phải đƣợc khử hóa học trƣớc thành As(III) chất khử thích hợp nhƣ Na2SO3, SO2, hydrazin + HBr, KI (axit ascobic)… điều kiện đun nóng dung dịch [34], [100] Sau đó, As(III) tạo thành đƣợc xác định phƣơng pháp SV Nếu As(V) đƣợc xác định trực tiếp mẫu không cần qua giai đoạn khử As(III) bên ngồi trƣớc đem phân tích (gọi tắt phân tích trực tiếp) khơng rút ngắn đƣợc thời gian phân tích mà cịn giảm đƣợc nguy gây ô nhiễm môi trƣờng không cần sử dụng nhiều hóa chất để khử Phân tích đƣợc As(V) trực tiếp tránh đƣợc nhiễm bẩn mẫu, thất thoát asen tạo thành hợp chất bay nguyên tố này, ví dụ nhƣ AsH3, q trình khử Bên cạnh đó, nghiên cứu ứng dụng để phân tích dạng asen cịn chƣa hệ thống để áp dụng vào thực tế Xuất phát từ vấn đề trên, lựa chọn thực đề tài luận án: “NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN ĐIỆN CỰC MÀNG VÀNG TRÊN NỀN CARBON PASTE CHO PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN ANOT XÁC ĐỊNH As(III) VÀ As(V) TRONG NƢỚC TỰ NHIÊN” nhằm lựa chọn điều kiện thích hợp để xây dựng quy trình phân tích trực tiếp As(III) As(V) nƣớc tự nhiên phƣơng pháp von-ampe hịa tan với chi phí thấp, phù hợp với điều kiện phịng thí nghiệm Việt Nam Mục tiêu nghiên cứu Nghiên cứu phát triển điện cực có khả phân tích xác định đƣợc lƣợng vết As(III) As(V) nƣớc tự nhiên cho phƣơng pháp von-ampe hòa tan phù hợp với điều kiện phịng thí nghiệm Việt Nam, nhằm phục vụ cho nhu cầu quan trắc nồng độ asen trình khai thác xử lý nƣớc cấp cho sinh hoạt Đối tƣợng nghiên cứu - Các loại điện cực màng vàng kim cƣơng pha tạp bo (boron doped diamond, viết tắt BDD), than nhão (carbon paste, viết tắt CP) - Phƣơng pháp von-ampe hòa tan anot; - As(III) As(V) nƣớc tự nhiên Điểm luận án - Phát triển đƣợc điện cực màng vàng ex-in situ than nhão để xác định As(III) vô phƣơng pháp von-ampe hòa anot tan xung vi phân HCl axit ascobic - Phát triển đƣợc điện cực màng vàng ex-in situ than nhão để xác định As(III) As(V) vô nƣớc tự nhiên phƣơng pháp von-ampe hòa tan anot xung vi phân Na2SO3 có mặt Mn(II) Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU VỀ ASEN 1.1.1 Sơ lƣợc asen Asen nguyên tố thuộc nhóm VA bảng hệ thống tuần hồn Nó -4 kim tƣơng đối phổ biến thiên nhiên Asen chiếm 1.10 % tổng số nguyên tử vỏ Trái đất tồn chủ yếu dƣới dạng khoáng vật sulfua: reanga (As 4S4), oripimen (As3S3) hay lẫn khoáng vật kim loại khác [14] 2 6 10 Asen có cấu hình electron: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p Asen tồn dƣới dạng hợp chất với mức oxy hóa -3, 0, +3, +5 Trong nƣớc, thƣờng có mặt dƣới dạng asenat, với trạng thái oxy hóa +5, nƣớc chứa nhiều oxy hịa tan Tuy nhiên, mơi trƣờng khử (< 200 mV), asen thƣờng tồn dƣới dạng asenit, với trạng thái oxy hóa +3 [165] Asen có ba dạng thù hình asen xám, asen đen asen vàng Asen xám, As(α) dạng bền, tƣơng đối cứng, giịn Asen đen, As(β) dạng vơ định hình, giịn Asen vàng, As(γ) (gồm phân tử As 4) giả bền, mềm (nhƣ sáp), tan dễ cacbon disunfua, có tính chất giống photpho trắng có hoạt tính hóa học cao As(α) As(β) [10] Asen đƣợc sử dụng cho nhiều mục đích khác Theo thống kê, khoảng 70% sản lƣợng asen giới đƣợc sử dụng xử lý gỗ, 22% hóa chất nơng nghiệp phần cịn lại thủy tinh, dƣợc phẩm, hợp kim [27] 1.1.2 Nguồn phát sinh asen môi trƣờng Asen vào môi trƣờng từ nguồn nguồn tự nhiên nguồn nhân tạo Nguồn tự nhiên chủ yếu hoạt động núi lửa, cháy rừng, nƣớc chảy qua vùng khai khống, trầm tích, đất đá chứa asen [27] Asen dễ dàng hịa tan nƣớc dƣới đất tùy thuộc vào pH, điều kiện oxy hóa khử, nhiệt độ thành phần dung dịch Nhiều vùng nƣớc địa nhiệt chứa nồng độ asen cao Nguồn nhân tạo asen vƣợt nguồn tự nhiên môi trƣờng tỉ lệ khoảng 3:1 [98] Con ngƣời trình sử dụng tài nguyên thiên nhiên đƣa asen vào khơng khí, nƣớc đất Những nguồn thải cuối ảnh hƣởng đến mức dƣ lƣợng thực vật động vật Asen tích tụ đất thơng qua việc sử dụng thuốc trừ sâu, thuốc diệt cỏ, phụ gia thức ăn gia cầm heo, chất thải trình khai thác chế biến khoáng sản, xử lý gỗ, sản xuất sản phẩm điện tử, đốt than, lò luyện kim [27] 1.1.3 Độc tính asen Có khoảng 20 dạng asen tồn phổ biến hệ sinh học môi trƣờng Các dạng asen khác tính di động, tính khả dụng độc tính Mặc dù hợp chất asen đƣợc sử dụng nhƣ loại thuốc để điều trị bệnh bạch cầu cấp tính, bệnh giang mai, nhƣng chúng đƣợc xem chất gây ung thƣ ngƣời [135] Asen xuất môi trƣờng số trạng thái oxy hóa (-3, 0, +3 +5) nhƣng nƣớc tự nhiên, asen tồn chủ yếu dƣới dạng As(III) As(V) vô cơ, hai số dạng asen độc hại [95], [161] Trong nƣớc biển với nồng độ asen dao động từ đến µg/L Trong đó, nƣớc ngọt, nồng độ asen thay đổi phạm vi rộng từ dƣới 0,5 µg/L 5000 µg/L Trong nƣớc mặt giàu oxy, dạng As(V) chiếm ƣu Đây thƣờng vùng nƣớc mặt sông, hồ với nồng độ asen thấp dƣới µg/L Trái lại, vùng nƣớc dƣới đất hay đáy hồ sâu có chuyển đổi (quá trình khử) từ As(V) thành As(III) với nồng độ trung bình dƣới 10 µg/L, nhƣng có trƣờng hợp nồng độ cao (hơn 5000 µg/L) [41] Các hợp chất asen hữu cơ, chẳng hạn nhƣ axit metylarsonic (còn đƣợc gọi axit monomethylarsonic, MMA), axit dimethylarsinic (DMA) trimethylarsine oxit (TMAO) đƣợc tạo thành hoạt động sinh học, chủ yếu vùng nƣớc bề mặt, nhƣng thƣờng mức nồng độ nhỏ Chúng gây hại dễ dàng đƣợc thể đào thải [117] Con ngƣời tiếp xúc với asen qua nguồn tự nhiên hay nhân tạo Asen vào thể ngƣời qua đƣờng hô hấp, tiếp xúc qua da, tiêu hóa Khoảng 45-75% As(III) As(V) bị hấp thụ đƣợc tiết qua đƣờng tiểu sau vài ngày [64] Ở ngƣời trƣởng thành, liều lƣợng gây chết asen vô đƣợc ƣớc tính 1−3 mg As/kg [72] Asen gây ung thƣ bàng quang, thận, gan, phổi ung thƣ da Nó ảnh hƣởng đến chức miễn dịch thể có liên quan đến dị tật bẩm sinh vấn đề sinh sản nghiêm trọng Asen dễ dàng đƣợc phát nƣớc uống thực phẩm hợp chất asen khơng có mùi vị Ở nồng độ thấp, tác dụng khơng thể nhìn thấy Uống nƣớc có nồng độ asen cao thời gian ngắn gây tiêu chảy, buồn nơn, đau tăng sừng hóa lịng bàn tay bàn chân [94] Vì vậy, asen hợp chất đƣợc Tổ chức Nghiên cứu bệnh Ung thƣ Thế giới (IARC) xếp vào loại hợp chất gây ung thƣ nhóm [38] Nồng độ tối đa cho phép asen loại nƣớc đƣợc quốc gia, tổ chức y tế môi trƣờng quy định chặt chẽ Giới hạn asen nƣớc uống 10 μg/L theo quy định Liên minh Châu Âu [148] Tổ chức Y tế Thế giới [163] Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia Việt nam Chất lƣợng nƣớc sử dụng cho mục đích sinh hoạt (QCVN 01-1:2018/BYT) quy định nồng độ tối đa cho phép asen tổng số nƣớc uống không đƣợc vƣợt 0,01 mg/L [6] 1.1.4 Ô nhiễm asen nƣớc dƣới đất Nƣớc dƣới đất đƣợc công nhận nguồn gây nhiễm độc asen dạng vô cho ngƣời Asen nồng độ cao nƣớc không làm thay đổi mùi vị màu sắc nƣớc Do đó, diện asen nƣớc uống khó phát khơng có kỹ thuật phân tích phức tạp Hàng trăm triệu ngƣời, chủ yếu nƣớc phát triển, hàng ngày sử dụng nƣớc uống có nồng độ asen cao nhiều lần so với giới hạn khuyến nghị Tổ chức Y tế Thế giới (WHO) 10 µg/L Asen nƣớc uống vấn đề toàn cầu ảnh hƣởng đến quốc gia năm châu lục (Bảng 1.1) Những ảnh hƣởng nghiêm trọng asen nƣớc sinh hoạt đến sức khỏe ngƣời dùng xảy Bangladesh, Tây Bengal, Ấn Độ Trong năm 1970 1980, UNICEF quan quốc tế khác giúp lắp đặt triệu giếng bơm tay Bangladesh để giúp cộng đồng tiếp cận với nƣớc sạch, giảm nguy tiêu chảy U (V) Phụ lục 11 Kết xác định Ip asen với thời gian làm khác AuFE/CP Phụ lục 11.1 Kết xác định Ip asen với làm khác AuFE/CP Eclean (mV) Ip (μA) Phụ lục 11.2 Kết xác định Ip asen với thời gian làm khác AuFE/CP tclean (s) Ip(µA) Phụ lục 12 Kết xác định Ip As(III) nồng độ Au(III) khác khơng có có Mn(II) dung dịch AuFE/CP CAu (mg/L) (1) - dung dịch không chứa Mn(II) 0,2 mg/L (2) - dung dịch có chứa Mn(II) 0,2 mg/L Ip(µA) (1) Ip(µA) (2) - Ảnh hƣởng Cl , HCO3 CHCO3-(M) Ip(µA) CCl- (g/L) Ip(µA) CCl- (g/L) Ip(µA) Phụ lục 13.2 Ảnh hƣởng Triton X-100, Trilon B đến Ip asen 40.0u I (A) 30.0u 20.0u 10.0u -1.00 Phụ lục 14 Độ lặp lại xác định As(V) As(III) phƣơng pháp DP-ASV AuFE/CP STT 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Phụ lục 15 Chứng vật liệu so sánh đƣợc cấp chứng CASS-6 Phụ lục 16 Kết phân tích mẫu MC1, MC2 NN01–NN07 phƣơng pháp GF-AAS Phụ lục 17 Các đƣờng DP-ASV phân tích As(V) mẫu thực tế phƣơng pháp DP-ASV sử dụng điện cực AuFE/CP 25.0u 25.0u 20.0u 20.0u I (A) I (A) 15.0u 15.0u 10.0u 10.0u 5.00u 5.00u U (V) U (V) 25.0u 25.0u 20.0u 15.0u 15.0u I (A) I (A) 20.0u 10.0u 10.0u 5.00u 5.00u U (V) U (V) 25.0u 20.0u 20.0u 15.0u I (A) I (A) 15.0u 10.0u 10.0u 5.00u 5.00u U (V) U (V) U (V) U (V) I (A) I (A) I (A) I (A) Phụ lục 18 Các đƣờng DP-ASV phân tích As(III) mẫu thực tế phƣơng pháp DP-ASV sử dụng điện cực AuFE/CP 25.0u 20.0u 15.0u 15.0u I (A) I (A) 20.0u 10.0u 10.0u 5.00u 5.00u -1.00 U (V) 25.0u 20.0u I (A) I (A) 15.0u 10.0u 5.00u -1.00 20.0u I (A) I (A) 15.0u 10.0u 5.00u -1.00 U (V) U (V) 25.0u 20.0u I (A) I (A) 15.0u 10.0u 5.00u I (A) U (V) U (V) ... vào thực tế Xuất phát từ vấn đề trên, lựa chọn thực đề tài luận án: “NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN ĐIỆN CỰC MÀNG VÀNG TRÊN NỀN CARBON PASTE CHO PHƢƠNG PHÁP VON- AMPE HÒA TAN ANOT XÁC ĐỊNH As(III) VÀ As(V). .. phƣơng pháp von- ampe hịa anot tan xung vi phân HCl axit ascobic - Phát triển đƣợc điện cực màng vàng ex-in situ than nhão để xác định As(III) As(V) vô nƣớc tự nhiên phƣơng pháp von- ampe hòa tan anot. .. (carbon paste, viết tắt CP) - Phƣơng pháp von- ampe hòa tan anot; - As(III) As(V) nƣớc tự nhiên Điểm luận án - Phát triển đƣợc điện cực màng vàng ex-in situ than nhão để xác định As(III) vơ phƣơng