NGHIÊN cứu PHÁT TRIỂN điện cực MÀNG VÀNG TRÊN nền CARBON PASTE CHO PHƢƠNG PHÁP VON AMPE hòa TAN ANOT xác ĐỊNH As(III) và as(v) TRONG nƣớc tự NHIÊN

ĐẠI HỌC HUẾ TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC LÊ THỊ KIM DUNG NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN ĐIỆN CỰC MÀNG VÀNG TRÊN NỀN CARBON PASTE CHO PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN ANOT XÁC ĐỊNH As(III) VÀ As(V) TRONG NƢỚC TỰ NHIÊN LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA PHÂN TÍCH HUẾ, NĂM 2022 ĐẠI HỌC HUẾ TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC LÊ THỊ KIM DUNG NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN ĐIỆN CỰC MÀNG VÀNG TRÊN NỀN CARBON PASTE CHO PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN ANOT XÁC ĐỊNH As(III) VÀ As(V) TRONG NƢỚC TỰ NHIÊN Ngành: HĨA PHÂN TÍCH Mã số: 9440118 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA PHÂN TÍCH Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS TS HOÀNG THÁI LONG TS ĐẶNG VĂN KHÁNH HUẾ, NĂM 2022 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chƣa đƣợc công bố cơng trình khác Lê Thị Kim Dung iii LỜI CÁM ƠN Luận án hồn thành Phịng thí nghiệm Hóa Phân tích, Bộ mơn Hóa Phân tích, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế Với lịng biết ơn chân thành, tơi xin cảm ơn PGS TS Hoàng Thái Long TS Đặng Văn Khánh tận tình hướng dẫn, giúp đỡ suốt trình thực luận án Xin chân thành cảm ơn Q Thầy Cơ Bộ mơn Hóa Phân tích, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế; Ban Giám hiệu Bộ mơn Hóa học – Lý sinh, Khoa Cơ bản, Trường Đại học Y Dược, Đại học Huế tận tình giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành luận án Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn đến thành viên gia đình, bạn bè, đồng nghiệp động viên, giúp đỡ suốt trình thực luận án iv MỤC LỤC Trang MỤC LỤC v DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT viii DANH MỤC CÁC BẢNG .ix DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ xii MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU VỀ ASEN 1.1.1 Sơ lƣợc asen 1.1.2 Nguồn phát sinh asen môi trƣờng 1.1.3 Độc tính asen 1.1.4 Ô nhiễm asen nƣớc dƣới đất 1.2 CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH LƢỢNG VẾT ASEN TRONG NƢỚC TỰ NHIÊN 1.2.1 Giới thiệu chung 1.2.2 Một số phƣơng pháp phổ thông dụng .9 1.2.3 Phƣơng pháp von-ampe hòa tan 12 1.3 KẾT LUẬN CHUNG .30 Chƣơng NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 32 2.1 NỘI DUNG NGHIÊN CỨU 32 2.2 PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 33 2.2.1 Tiến trình thí nghiệm phƣơng pháp von-ampe hòa tan 33 2.2.2 Phƣơng pháp đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp phân tích .37 2.2.3 Cơng cụ phân tích thống kê 40 2.3 THIẾT BỊ, DỤNG CỤ VÀ HÓA CHẤT .42 2.3.1 Thiết bị dụng cụ 42 2.3.2 Hóa chất 43 Chƣơng KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ BÀN LUẬN 44 v 3.1 KHẢO SÁT ĐẶC TÍNH VON-AMPE HÒA TAN BẰNG PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE VÒNG .44 3.1.1 Xác định diện tích bề mặt hoạt động điện cực 44 3.1.2 Đặc tính von-ampe hòa tan asen .46 3.2 NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH As(III) VỚI ĐIỆN CỰC KIM CƢƠNG PHA TẠP BO MÀNG VÀNG VÀ ĐIỆN CỰC THAN NHÃO MÀNG VÀNG 55 3.2.1 Khảo sát ảnh hƣởng thành phần đến tín hiệu hịa tan asen 57 3.2.2 Ảnh hƣởng số thông số kỹ thuật von-ampe xung vi phân đến Ip 64 3.2.3 Ảnh hƣởng tốc độ quay điện cực 66 3.2.4 Ảnh hƣởng thời gian điện phân làm giàu 68 3.2.5 Ảnh hƣởng thời gian làm .72 3.2.6 Ảnh hƣởng chất cản trở 74 3.2.7 Đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp .79 3.2.8 Quy trình phân tích As(III) phƣơng pháp DP-ASV AuFE/CP mơi trƣờng HCl 86 3.3 NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH As(V) VỚI AuFE/CP TRONG MÔI TRƢỜNG Na2SO3 87 3.3.1 Khảo sát ảnh hƣởng thành phần đến tín hiệu hịa tan asen 88 3.3.2 Ảnh hƣởng số thông số kỹ thuật von-ampe xung vi phân 92 3.3.3 Ảnh hƣởng tốc độ quay điện cực 93 3.3.4 Ảnh hƣởng thời gian điện phân làm giàu 94 3.3.5 Ảnh hƣởng thời gian làm 97 3.3.6 Ảnh hƣởng chất cản trở 98 3.3.7 Đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp 103 3.4 PHÂN TÍCH HỖN HỢP As(III) VÀ As(V) VỚI AuFE/CP TRONG MÔI TRƢỜNG Na2SO3 106 3.4.1 Điều kiện thích hợp để xác định As(V) 107 3.4.2 Ảnh hƣởng nồng độ Au in situ .108 3.4.3 Ảnh hƣởng thời gian điện phân làm giàu .111 vi 3.4.4 Ảnh hƣởng ion Cl- HCO3- 112 3.4.5 Đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp 113 3.4.6 Quy trình phân tích trực tiếp As(III) As(V) phƣơng pháp DPASV AuFE/CP môi trƣờng Na2SO3 .117 3.5 SO SÁNH CÁC PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE ANOT XÁC ĐỊNH ASEN .119 3.6 PHÂN TÍCH MẪU THỰC TẾ 122 3.6.1 Chuẩn bị mẫu 122 3.6.2 Kiểm soát chất lƣợng quy trình phân tích .123 3.6.3 Kết phân tích As(III), As(V) mẫu nƣớc tự nhiên 129 KẾT LUẬN 131 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN .132 TÀI LIỆU THAM KHẢO 133 PHỤ LỤC .150 vii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT TT Viết tắt Tiếng Việt Tiếng Anh AA Axit ascobic Ascorbic acid As Asen Arsenic ASV Von-ampe hòa tan anot Anodic stripping voltammetry AuFE Điện cực màng vàng Gold film electrode BDDE Điện cực kim cƣơng pha tạp bo Boron doped diamond electrode CPE Điện cực than nhão Carbon paste electrode CSV Von-ampe hòa tan catot Cathodic stripping voltammetry CV Von-ampe vòng Cyclic voltammetry DP Xung vi phân Differential pulse 10 Edep Thế điện phân làm giàu Deposition potential 11 Efilm-dep Thế điện phân tạo màng Film deposition potential 12 Eclean Thế làm điện cực Cleaning potential 13 Ip Dòng đỉnh hòa tan Stripping peak current 14 LOQ Giới hạn định lƣợng Limit of quantification 15 LOD Giới hạn phát Limit of detection 16 Rev Độ thu hồi Recovery 17 rpm Vòng / phút Revolutions per minute 18 RSD Độ lệch chuẩn tƣơng đối Relative standard deviation 19 SV Von-ampe hịa tan Stripping voltammetry 20 SW Sóng vng Square wave 21 tdep Thời gian điện phân làm giàu Deposition time 22 tclean Thời gian làm điện cực Cleaning time 23  Tốc độ quét Sweep rate 24 ω Tốc độ quay điện cực Rotating speed of electrode 25 ∆Epulse Biên độ xung Pulse amplitude viii DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1 Ơ nhiễm asen tồn cầu nƣớc dƣới đất .7 Bảng 1.2 So sánh giới hạn phát asen số phƣơng pháp phân tích .11 Bảng 1.3 Các điều kiện để xác định As(V) điện cực vàng phƣơng pháp von-ampe hòa tan anot 18 Bảng 3.1 Kết xác định diện tích bề mặt hoạt động A điện cực 46 Bảng 3.2 Các điều kiện để chế tạo AuFE ex situ 56 Bảng 3.3 Các điều kiện thí nghiệm cố định ban đầu để khảo sát yếu tố ảnh hƣởng đến tín hiệu hịa tan anot asen 57 Bảng 3.4 Kết xác định Ip asen AuFE/BDD AuFE/CP nồng độ HCl khác 58 Bảng 3.5 Kết xác định Ip asen AuFE/BDD AuFE/CP nồng độ CAu–in khác 60 Bảng 3.6 Kết xác định Ip asen AuFE/BDD AuFE/CP nồng độ axit ascobic khác 62 Bảng 3.7 Kết xác định Ip asen với ∆Epulse khác AuFE/BDD AuFE/CP 64 Bảng 3.8 Kết xác định Ip asen với  khác AuFE/BDD AuFE/CP 65 Bảng 3.9 Kết xác định Ip asen với  khác AuFE/BDD AuFE/CP 67 Bảng 3.10 Kết xác định Ip asen AuFE/BDD AuFE/CP với Edep khác 69 Bảng 3.11 Kết xác định Ip asen với tdep khác AuFE/BDD AuFE/CP 71 Bảng 3.12 Kết xác định Ip asen với Eclean khác AuFE/BDD AuFE/CP 72 ix Bảng 3.13 Kết xác định Ip asen với tclean khác AuFE/BDD AuFE/CP 73 Bảng 3.14 Ảnh hƣởng Fe3+, Fe2+, Ca2+, Cu2+, SO42-, As(V) Triton X-100 đến Ip asen AuFE/BDD AuFE/CP .76 Bảng 3.15 Các điều kiện thí nghiệm thích hợp để định lƣợng As(III) phƣơng pháp DP-ASV với điện cực AuFE/CP AuFE/BDD 79 Bảng 3.16 Kết ghi lặp lại Ip asen AuFE/BDD AuFE/CP phƣơng pháp DP-ASV 80 Bảng 3.17 Kết xác định độ nhạy, LOD LOQ phƣơng pháp DP-ASV AuFE/BDD AuFE/CP 82 Bảng 3.18 Kết xác định độ phƣơng pháp DP-ASV để định lƣợng As(III) AuFE/BDD AuFE/CP 85 Bảng 3.19 Các điều kiện thí nghiệm đƣợc cố định ban đầu để khảo sát yếu tố ảnh hƣởng đến tín hiệu hịa tan anot asen mơi trƣờng Na2SO3 .88 Bảng 3.20 Kết xác định Ip asen khác AuFE/CP 89 Bảng 3.21 Kết xác định Ip asen CMn(II) khác AuFE/CP 91 Bảng 3.22 Kết xác định Ip asen với ∆Epulse khác AuFE/CP 92 Bảng 3.23 Kết xác định Ip asen với  khác AuFE/CP 93 Bảng 3.24 Kết xác định Ip asen với ω khác AuFE/CP 94 Bảng 3.25 Kết xác định Ip asen mangan với Edep khác AuFE/CP 95 Bảng 3.26 Kết xác định Ip asen với tdep khác AuFE/CP .96 Bảng 3.27 Kết xác định Ip asen với Eclean khác AuFE/CP 97 Bảng 3.28 Kết xác định Ip asen với tclean khác AuFE/CP 97 Bảng 3.29 Ảnh hƣởng Cl-, SO42- đến Ip asen AuFE/CP 98 Bảng 3.30 Ảnh hƣởng Cu2+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Zn2+, Pb2+ đến Ip asen AuFE/CP .100 Bảng 3.31 Ảnh hƣởng Triton X-100, Trilon B đến Ip asen AuFE/CP .101 x Phụ lục 10 Kết xác định Ip asen với thời gian điện phân làm giàu khác AuFE/CP Phụ lục 10.1 Kết xác định Ip asen với điện phân làm giàu khác AuFE/CP Edep (mV) -0,8 -1,0 -1,1 -1,2 -1,3 -1,4 -1,5 -1,6 (*) (*) 1,529 1,785 1,543 1,155 0,764 0,506 1,581 1,852 1,575 1,185 0,802 0,599 1,681 1,961 1,667 1,284 0,825 0,677 Ip (μA) (*) khơng xuất đỉnh hịa tan Edep = -1.2 V 14.0u 14.0u 12.0u 12.0u 10.0u 10.0u 8.00u I (A) I (A) Edep = -1,1 V Mn 6.00u Mn 8.00u 6.00u As As 4.00u 4.00u 2.00u 2.00u -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 -1.00 -0.75 U (V) -0.25 Edep = -1.4 V Edep = -1.3 V 14.0u 14.0u 12.0u 12.0u Mn Mn 10.0u I (A) 10.0u I (A) -0.50 U (V) 8.00u 8.00u 6.00u 6.00u As 4.00u 4.00u As 2.00u 2.00u -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 U (V) U (V) Edep = -1.5 V Edep = -1.6 V 14.0u 14.0u 12.0u 12.0u Mn I (A) I (A) Mn 10.0u 10.0u 8.00u 6.00u 8.00u 6.00u 4.00u As 4.00u As 2.00u 2.00u -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 Phụ lục 10.2 Kết xác định Ip asen với thời gian điện phân làm giàu khác AuFE/CP tdep (s) Ip(µA) 30 60 90 120 150 180 200 1,225 1,709 2,221 2,639 2,887 2,986 2,934 1,245 1,766 2,286 2,668 2,948 2,999 2,949 1,780 2,332 2,735 2,964 3,024 2,948 1,292 tdep = 30 s tdep = 60 s 14.0u 15.0u 12.0u 12.5u 10.0u Mn 8.00u I (A) I (A) 10.0u Mn 7.50u 6.00u 5.00u 4.00u As As 2.50u 2.00u -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 -1.00 -0.75 U (V) -0.50 -0.25 U (V) tdep = 90 s tdep = 120 s 20.0u 15.0u 12.5u 15.0u Mn I (A) I (A) 10.0u Mn 10.0u 7.50u 5.00u As 5.00u As 2.50u -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 -1.00 -0.75 U (V) tdep = 150 s -0.50 -0.25 U (V) tdep = 180 s 25.0u 20.0u 20.0u 15.0u I (A) I (A) 15.0u Mn Mn 10.0u 10.0u As 5.00u -0.75 -0.50 -0.25 -1.00 -0.75 U (V) -0.50 U (V) tdep = 200 s 20.0u 15.0u I (A) -1.00 As 5.00u Mn 10.0u As 5.00u -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 -0.25 Phụ lục 11 Kết xác định Ip asen với thời gian làm khác AuFE/CP Phụ lục 11.1 Kết xác định Ip asen với làm khác AuFE/CP Eclean (mV) Ip (μA) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 2,359 2,416 2,516 2,279 1,680 2,548 2,526 2,584 2,286 1,613 2,605 2,574 2,644 2,313 1,648 Phụ lục 11.2 Kết xác định Ip asen với thời gian làm khác AuFE/CP tclean (s) Ip(µA) 10 15 20 30 2,265 2,547 2,276 2,211 2,145 2,634 2,62 2,444 2,282 2,276 2,841 2,609 2,393 2,328 2,129 Phụ lục 12 Kết xác định Ip As(III) nồng độ Au(III) khác khơng có có Mn(II) dung dịch AuFE/CP CAu (mg/L) Ip(µA)(1) Ip(µA)(2) 2,353 3,854 3,479 3,324 2,576 2,326 2,186 3,849 3,465 3,256 2,498 2,247 2,004 3,837 3,417 3,198 2,493 2,229 1,854 3,750 3,332 3,111 2,455 2,183 1,913 3,128 3,197 3,246 3,097 3,117 1,900 2,915 3,227 3,107 3,101 3,022 1,825 3,019 3,242 3,206 3,156 3,191 1,842 3,019 3,223 3,228 3,199 3,263 (1) - dung dịch không chứa Mn(II) 0,2 mg/L (2) - dung dịch có chứa Mn(II) 0,2 mg/L Phụ lục 13 Ảnh hƣởng Cl-, HCO3-, Triton X-100, Trilon B đến Ip asen với điện cực AuFE/CP môi trƣờng Na2SO3 Phụ lục 13.1 Ảnh hƣởng Cl-, HCO3- đến Ip asen CHCO3-(M) Ip(µA) CCl- (g/L) Ip(µA) 0,005 0,02 0,04 0,06 2,843 2,853 3,755 4,615 3,839 2,903 2,935 3,803 4,503 3,423 15 3,119 2,984 2,837 2,773 2,832 3,723 3,319 2,993 3,014 2,96 24 30 36 42 2,944 3,148 3,345 3,373 3,166 3,299 3,26 3,49 CCl- (g/L) Ip(µA) Phụ lục 13.2 Ảnh hƣởng Triton X-100, Trilon B đến Ip asen Anh huong Triton X-100 0-15 ug/L Anh huong Na2EDTA 0,0001 M 40.0u 20.0u 30.0u 15.0u Mn I (A) I (A) Mn 20.0u 10.0u 10.0u As 5.00u As -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 Phụ lục 14 Độ lặp lại xác định As(V) As(III) phƣơng pháp DP-ASV AuFE/CP STT Ip(μA, As(III)) Ip(μA, As(V)) μg/L 40 μg/L μg/L 40 μg/L 2,636 18,710 1,507 11,860 2,815 19,900 1,658 12,560 2,821 20,150 1,762 12,450 2,808 20,090 1,800 12,400 2,748 19,910 1,843 12,420 2,956 19,510 1,863 12,490 3,099 19,200 1,879 12,560 3,134 18,990 1,920 12,640 3,112 18,760 1,924 12,670 10 3,069 18,590 1,932 13,020 11 2,995 17,440 1,898 12,820 12 2,987 17,630 1,952 13,060 13 2,918 17,650 1,987 13,140 14 2,879 17,510 1,988 13,230 15 2,811 17,300 1,991 13,310 16 2,767 17,100 2,033 13,400 17 2,718 16,930 2,035 13,500 18 2,650 16,720 2,040 13,560 19 2,612 16,560 2,072 13,650 20 2,563 16,420 2,104 13,690 Phụ lục 15 Chứng vật liệu so sánh đƣợc cấp chứng CASS-6 Phụ lục 16 Kết phân tích mẫu MC1, MC2 NN01–NN07 phƣơng pháp GFAAS Phụ lục 17 Các đƣờng DP-ASV phân tích As(V) mẫu thực tế phƣơng pháp DP-ASV sử dụng điện cực AuFE/CP CRM NN01 - As(V) 25.0u 25.0u 20.0u Mn 20.0u I (A) I (A) 15.0u Mn 15.0u As As 10.0u 10.0u 5.00u 5.00u -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 -1.00 -0.75 U (V) -0.50 -0.25 U (V) NN02 - As(V) NN03 - As(V) 25.0u 25.0u 20.0u 20.0u Mn I (A) I (A) 15.0u As 10.0u 15.0u Mn As 10.0u 5.00u 5.00u -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 -1.00 -0.75 U (V) -0.50 -0.25 U (V) NN04 - As(V) NN05goc - As(V) 25.0u 20.0u 20.0u Mn 15.0u I (A) I (A) Mn As 15.0u As 10.0u 10.0u 5.00u 5.00u -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 NN06 - As(V) NN07 - As(V) 25.0u 30.0u Mn 20.0u As 15.0u 20.0u I (A) I (A) 25.0u Mn 15.0u 10.0u As 10.0u 5.00u 5.00u -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 -1.00 -0.75 U (V) -0.50 -0.25 U (V) MC2 - As(V) MC1 - As(V) 25.0u 25.0u 20.0u 20.0u Mn As 15.0u I (A) I (A) 15.0u As 10.0u 10.0u 5.00u 5.00u 0 -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 Phụ lục 18 Các đƣờng DP-ASV phân tích As(III) mẫu thực tế phƣơng pháp DP-ASV sử dụng điện cực AuFE/CP NN01 - As(III) NN02 - As(III) 20.0u 20.0u 15.0u 15.0u I (A) I (A) 25.0u As As 10.0u 10.0u 5.00u 5.00u -1.25 -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 -1.00 -0.75 U (V) -0.50 -0.25 U (V) NN03 - As(III) NN04 - As(III) 25.0u 25.0u 20.0u 20.0u I (A) I (A) 15.0u As 10.0u 15.0u As 10.0u 5.00u 5.00u -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 0.25 -1.00 -0.75 U (V) -0.50 -0.25 U (V) NN05 - As(III) NN06 - As(III) 25.0u 20.0u 15.0u 15.0u I (A) I (A) 20.0u As As 10.0u 10.0u 5.00u 5.00u -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.25 MC1 - As(III) NN07 - As(III) 25.0u 25.0u 20.0u 20.0u As I (A) I (A) 15.0u 15.0u As 10.0u 10.0u 5.00u 5.00u -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 -1.00 MC2 - As(III) 25.0u 20.0u I (A) 15.0u As 10.0u 5.00u -1.00 -0.75 -0.50 U (V) -0.75 -0.50 U (V) U (V) -0.25 -0.25 ... KHOA HỌC LÊ THỊ KIM DUNG NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN ĐIỆN CỰC MÀNG VÀNG TRÊN NỀN CARBON PASTE CHO PHƢƠNG PHÁP VON- AMPE HÒA TAN ANOT XÁC ĐỊNH As(III) VÀ As(V) TRONG NƢỚC TỰ NHIÊN Ngành: HĨA PHÂN TÍCH... vào thực tế Xuất phát từ vấn đề trên, lựa chọn thực đề tài luận án: “NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN ĐIỆN CỰC MÀNG VÀNG TRÊN NỀN CARBON PASTE CHO PHƢƠNG PHÁP VON- AMPE HÒA TAN ANOT XÁC ĐỊNH As(III) VÀ As(V). .. phƣơng pháp von- ampe hòa anot tan xung vi phân HCl axit ascobic - Phát triển đƣợc điện cực màng vàng ex-in situ than nhão để xác định As(III) As(V) vô nƣớc tự nhiên phƣơng pháp von- ampe hòa tan anot